定量分析中的誤差與數(shù)據(jù)評(píng)價(jià).ppt

2019/7/1,第二章 定量分析中的誤差與數(shù)據(jù)評(píng)價(jià),一、可疑數(shù)據(jù)的取舍 1Q 檢驗(yàn)法 2 格魯布斯(Grubbs)檢驗(yàn)法 二、分析方法準(zhǔn)確性的檢驗(yàn) 1. t 檢驗(yàn)法 2. 檢驗(yàn)法,第三節(jié) 定量分析數(shù)據(jù)的評(píng)價(jià),2019/7/1,定量分析數(shù)據(jù)的評(píng)價(jià),解決兩類問題: (1) 可疑數(shù)據(jù)的取舍 過失誤差的判斷 方法：Q檢驗(yàn)法； 格魯布斯（Grubbs）檢驗(yàn)法。 確定某個(gè)數(shù)據(jù)是否可用。 (2) 分析方法的準(zhǔn)確性 系統(tǒng)誤差的判斷 顯著性檢驗(yàn)：利用統(tǒng)計(jì)學(xué)的方法，檢驗(yàn)被處理的問題 是否存在 統(tǒng)計(jì)上的顯著性差異。 方法：t 檢驗(yàn)法和F 檢驗(yàn)法； 確定某種方法是否可用，判斷實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確性。,2019/7/1,一、可疑數(shù)據(jù)的取舍 過失誤差的判斷,1 Q 檢驗(yàn)法 步驟： （1） 數(shù)據(jù)排列 X1 X2 Xn （2） 求極差 Xn X1 （3） 求可疑數(shù)據(jù)與相鄰數(shù)據(jù)之差 Xn Xn-1 或 X2 X1 （4） 計(jì)算：,2019/7/1,（5） 根據(jù)測(cè)定次數(shù)和要求的置信度，（如90%）查表：,表1-2 不同置信度下，舍棄可疑數(shù)據(jù)的Q值表 測(cè)定次數(shù) Q90 Q95 Q99 3 0.94 0.98 0.99 4 0.76 0.85 0.93 8 0.47 0.54 0.63,（6）將Q與QX （如 Q90 ）相比， 若Q QX 舍棄該數(shù)據(jù), （過失誤差造成） 若Q QX 舍棄該數(shù)據(jù), （偶然誤差所致） 當(dāng)數(shù)據(jù)較少時(shí) 舍去一個(gè)后，應(yīng)補(bǔ)加一個(gè)數(shù)據(jù)。,2019/7/1,2 格魯布斯(Grubbs)檢驗(yàn)法,（4）由測(cè)定次數(shù)和要求的置信度，查表得G 表 （5）比較 若G計(jì)算 G 表，棄去可疑值，反之保留。 由于格魯布斯(Grubbs)檢驗(yàn)法引入了標(biāo)準(zhǔn)偏差，故準(zhǔn)確性比Q 檢驗(yàn)法高。,基本步驟： （1）排序：1, 2, 3, 4 （2）求和標(biāo)準(zhǔn)偏差S （3）計(jì)算G值：,2019/7/1,二、分析方法準(zhǔn)確性的檢驗(yàn) -系統(tǒng)誤差的判斷,b. 由要求的置信度和測(cè)定次數(shù),查表,得: t表 c. 比較 t計(jì) t表, 表示有顯著性差異,存在系統(tǒng)誤差,被檢驗(yàn)方法需要改進(jìn)。 t計(jì) t表, 表示無顯著性差異，被檢驗(yàn)方法可以采用。,1. 平均值與標(biāo)準(zhǔn)值()的比較 t 檢驗(yàn)法 a. 計(jì)算t值,2019/7/1,查表（自由度 f f 1 f 2n1n22）,比較： t計(jì) t表,表示有顯著性差異,2.兩組數(shù)據(jù)的平均值比較（同一試樣） (1) t 檢驗(yàn)法,計(jì)算值：,新方法-經(jīng)典方法（標(biāo)準(zhǔn)方法） 兩個(gè)分析人員測(cè)定的兩組數(shù)據(jù) 兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定的兩組數(shù)據(jù) a求合并的標(biāo)準(zhǔn)偏差：,2019/7/1,（） 檢驗(yàn)法,查表（表），比較,計(jì)算值：,2019/7/1,內(nèi)容選擇：,第一節(jié) 定量分析中的誤差 第二節(jié)