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加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)一、概念和區(qū)別由小分子生成高分子化合物的反應(yīng)叫做聚合反應(yīng)。聚合反應(yīng)包括兩類(lèi):加成聚合反應(yīng)和縮合聚合反應(yīng)。單體或單體間反應(yīng)只生成一種高分子化合物的反應(yīng)叫做加成聚合反應(yīng),簡(jiǎn)稱為加聚反應(yīng)。單體間相互反應(yīng)而成高分子化合物,同時(shí)還生成小分子(如水、氨等)的聚合反應(yīng)叫做縮合聚合反應(yīng),簡(jiǎn)稱縮聚反應(yīng)。加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的異同:1加聚反應(yīng)是含“CC”鍵的不飽和化合物的性質(zhì),而不能說(shuō)成是烯烴,也不能說(shuō)成廣義的不飽和烴(如炔烴)或不飽和化合物的性質(zhì)。但有例外的是,甲醛可以聚合為聚甲醛。2加聚反應(yīng)是把“CC”鍵碳上的原子或基團(tuán)上下甩,打開(kāi)雙鍵中的一鍵連起來(lái)。加聚反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是通過(guò)加成反應(yīng)而生成高分子的聚合反應(yīng),故它只能生成一種物質(zhì),即高分子化合物。3除特種橡膠外,一般橡膠都是加聚反應(yīng)的產(chǎn)物,且單體都是二烯烴,或兩個(gè)含“CC”鍵的化合物,故橡膠鏈節(jié)中有“CC”,易氧化、老化。4加聚反應(yīng)所生成的高分子的名稱是在單體名稱前加上一個(gè)“聚”字。5加聚反應(yīng)所生成的高分子的鏈節(jié)與單體組成相同,結(jié)構(gòu)不同,故其相對(duì)分子質(zhì)量是單體的相對(duì)分子質(zhì)量的整數(shù)倍:M(單體)n(聚合度)。6縮聚反應(yīng)是含有雙官能團(tuán)的物質(zhì)或物質(zhì)間可能發(fā)生的反應(yīng),如氨基酸,苯酚與甲醛,己二酸和己二胺等發(fā)生縮聚反應(yīng)。7縮聚反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是縮合反應(yīng)而生成高分子的聚合反應(yīng),在生成高分子物質(zhì)的同時(shí),還會(huì)產(chǎn)生一種小分子,如H2O、NH3等。8縮聚反應(yīng)所生成的高分子的鏈節(jié)與單體組成不相同,結(jié)構(gòu)也不同,其相對(duì)分子質(zhì)量一定小于單體的相對(duì)分子質(zhì)量的整數(shù)倍:M(單體)n(聚合度)。二、有關(guān)的加聚反應(yīng)(聚甲基丙烯酸甲酯,有機(jī)玻璃)(聚丁二烯橡膠、人造橡膠)(丁苯橡膠)三、縮聚反應(yīng)的類(lèi)型1羥(醇、酚)醛縮合型(1) 酚醛樹(shù)脂(電木)(2) 聚乙烯醇縮甲醛(維尼綸)單體:CH3COOCHCH2、CH3OH、HCHO(3) 糠醛樹(shù)脂(似電木)2羥(醇)羧(酸)縮合型(酯化型)(1) 聚對(duì)苯二甲酸二乙醇酯(滌綸)3羧氨縮合型(酰胺鍵、肽鍵)(1) 聚己內(nèi)酰胺(綿綸、尼龍6)(2) 蛋白質(zhì)(3) 尼龍664氨醛縮合脲醛塑料(電玉)5羥羥縮合(醇、酚)環(huán)氧樹(shù)脂:作粘合劑,跟玻璃纖維復(fù)合制作增強(qiáng)塑料。單體是:、四、應(yīng)用1、判斷反應(yīng)類(lèi)型如果鏈節(jié)中含有N、O或C=O、COO、CONH等基團(tuán),一般是縮聚產(chǎn)物。通常加聚產(chǎn)物的主鏈節(jié)有三種情況:全是CC,有CC和CC,有CC和CO鍵。通??s聚產(chǎn)物的主鏈節(jié)也有三種情況:含酯基COO或CORO,含有肽鍵CONH或CORNH,含有酚醛結(jié)合的基團(tuán)C6H4(OH)C。2、判斷單體和鏈節(jié)判斷加聚產(chǎn)物的單體:(1) 若主鏈結(jié)構(gòu)是上述加聚產(chǎn)物的前兩種,其單體的推導(dǎo)可按以下步驟進(jìn)行:第一步:將聚合物的鏈節(jié)中的單、雙鍵互換,即單鍵改為雙鍵,雙鍵改為單鍵。第二步:按碳四價(jià)檢查,超過(guò)四價(jià)的相鄰兩碳原子中間斷開(kāi)。每一部分即為一單體。(2) 若主鏈結(jié)構(gòu)是上述加聚產(chǎn)物的后一種,即有CO,將高聚物的鏈節(jié)兩端相連成環(huán),然后,破環(huán)形成CO即為單體。判斷縮聚產(chǎn)物的單體:一般說(shuō)來(lái),縮聚產(chǎn)物的單體多含有兩個(gè)能相互發(fā)生反應(yīng)的官能團(tuán)。(1) 主鏈上有酯基或肽鍵時(shí),破此鍵,那里來(lái)回那里去。按水解規(guī)律,加-OH成酸,加-H成醇或氨
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