水泥化學(xué)分析習(xí)題及答案.doc

水泥化學(xué)分析習(xí)題一、 填空題（每空1分）1、 礦物和巖石中的水分，一般以附著水和化合水兩種形態(tài)存在。2、 附著水不是物質(zhì)的固有組成部分，其含量與其細(xì)度以及周圍空氣的濕度有關(guān)。3、 化合水有結(jié)晶水和結(jié)構(gòu)水兩種形式。4、 結(jié)晶水是以H20分子狀態(tài)存在于物質(zhì)的晶格中(如二水石膏CaS042H2O)，通常在400以下加熱便可完全除去；結(jié)構(gòu)水是以化合狀態(tài)的氫或氫氧基的形式存在于物質(zhì)的晶格中，一般需加熱到高溫才能分解并放出水分。5、 附著水分通常在105110下就能除掉，在測(cè)定礦物巖石中的附著水分時(shí)，可把試樣在105110下烘干至恒量。6、 天然二水石膏由于其失去結(jié)晶水的溫度較低，在8090時(shí)即開始變成半水石膏，故測(cè)定其附著水通常是在4560的溫度下進(jìn)行。7、 水泥在吸水后，礦物即發(fā)生水化，水以化合水形態(tài)存在，在105110不可能將其烘出。8、 一般規(guī)定，試樣在9501000下灼燒后的減少的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)即為燒失量（個(gè)別試樣的測(cè)定溫度則另作規(guī)定）。9、 燒失量實(shí)際上是樣品中各種化學(xué)反應(yīng)在質(zhì)量上的增加和減少的代數(shù)和。10、 燒失量的大小與灼燒溫度、灼燒時(shí)間及灼燒方式等有關(guān)。11、 正確的灼燒方法應(yīng)是在馬弗爐中（不應(yīng)使用硅碳棒爐)由低溫升起達(dá)到規(guī)定溫度并保溫半小時(shí)以上。12、 不溶物是指在一定濃度的酸和堿溶液中對(duì)水泥(或熟料)進(jìn)行處理后得到的殘?jiān)?3、 不溶物的測(cè)定方法是一個(gè)規(guī)范性很強(qiáng)的經(jīng)驗(yàn)方法。結(jié)果正確與否同試劑濃度、試劑溫度、處理時(shí)間等密切相關(guān)。14、 為了測(cè)定二氧化硅，首先要把樣品中的二氧化硅轉(zhuǎn)化成可溶性的硅酸鹽。試樣通過(guò)分解制得溶液。溶液中硅酸含量的測(cè)定，通常采用重量法(鹽酸蒸干法，氯化銨法等)和氟硅酸鉀容量法。對(duì)硅酸含量低的樣品，也可采用比色法。對(duì)某些硅酸含量特高，而其中堿金屬和堿土金屬元素含量又很低的樣品，也可直接用氫氟酸-硫酸處理，按差減法求得二氧化硅的含量，但目前在水泥分析中已很少采用，它已被氟硅酸鉀容量取代。15、 硅酸是一種很弱的無(wú)機(jī)酸。在水溶液中，硅酸絕大部分是以溶膠狀態(tài)存在,為了使溶解的硅酸能全部析出，必須用鹽酸將溶液蒸發(fā)干涸，使其脫水(脫水過(guò)程實(shí)質(zhì)是組成一定的鹽酸和水的混合物不斷揮發(fā)，從而奪走硅酸顆粒中的水分)。16、 鹽酸蒸干法測(cè)硅，整個(gè)脫水過(guò)程是在沸水浴上進(jìn)行，蒸發(fā)到?jīng)]有鹽酸氣味后，需再繼續(xù)蒸干1h(或置于105110的烘箱中烘干1h)。17、 鹽酸蒸干法測(cè)硅，必須嚴(yán)格控制蒸干脫水的溫度與時(shí)間，溫度太低或時(shí)間太短，則硅酸脫水不完全；溫度過(guò)高，時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，一方面硅酸易被許多雜質(zhì)所玷污，另方面會(huì)形成可溶性的硅酸鎂等，這些因素都會(huì)影響二氧化硅的結(jié)果。18、 經(jīng)鹽酸脫水后析出的硅酸沉淀總夾帶有鐵、鋁、鈦等雜質(zhì)。因此，灼燒過(guò)的二氧化硅沉淀還須用氫氟酸-硫酸處理。殘?jiān)儆媒沽蛩徕浫廴冢崛?，將溶液合并于主液中（回收鐵、鋁、鈦等）。19、 氯化銨重量法來(lái)快速測(cè)定二氧化硅主要原理是：在含硅酸的濃鹽酸溶液中，加入足量的固體氯化銨，由于氯化水解，奪取了硅酸顆粒中的水分，加速了脫水過(guò)程，促使含水二氧化硅由溶于水的水溶膠變?yōu)椴蝗苡谒乃z；同時(shí)，在酸溶液中硅酸的質(zhì)點(diǎn)是親水性很強(qiáng)的膠體，帶有負(fù)電荷，氯化銨是強(qiáng)電解質(zhì)，有帶正電荷的NH4+存在，在加熱蒸發(fā)的條件下，正負(fù)電荷中和，從而加快了硅酸的凝聚，使之產(chǎn)生沉淀。20、 用氯化銨法測(cè)定二氧化硅的操作條件較寬。對(duì)0.5g試樣來(lái)講，加入0.54g氯化銨，25mL濃鹽酸，在沸水浴上蒸發(fā)至干均可。21、 氯化銨法測(cè)定二氧化硅一般操作是，先將試樣預(yù)燒，然后加入無(wú)水碳酸鈉，攪勻、燒結(jié)，加入5mL鹽酸溶解后，置于沸水浴上加熱蒸發(fā)至糊狀時(shí)，加入1g氯化銨充分?jǐn)噭?，再繼續(xù)蒸發(fā)至干，至無(wú)鹽酸氣味為止。過(guò)濾，將二氧化硅沉淀在9501000下灼燒至恒量。沉淀用氫氟酸處理后，再在9501000下灼燒至恒量，二次質(zhì)量之差即為純二氧化硅量。用硅鉬藍(lán)比色法回收漏失在濾液中的可溶性二氧化硅。總二氧化硅量等于純二氧化硅量與可溶性二氧化硅量之和。22、 氯化銨法測(cè)定二氧化硅方法中即使在試樣燒結(jié)正常、分解完全、沉淀洗滌充分等諸操作條件掌握良好的情況下，在二氧化硅的沉淀中吸附的鐵、鋁等雜質(zhì)量也能達(dá)到00.10.2。對(duì)不溶物含量高的樣品來(lái)說(shuō)，如果不經(jīng)過(guò)氫氟酸處理，二氧化硅結(jié)果仍會(huì)偏高0.30.5，對(duì)燒結(jié)不好的試樣來(lái)說(shuō)，硅的結(jié)果將更加偏高，同時(shí)使鐵、鋁、鈦的結(jié)果偏低。氯化銨法硅酸脫水不可能完全，總有少量硅酸進(jìn)入濾液中，漏失量與干涸、沉淀研細(xì)程度、過(guò)濾速度、濾紙質(zhì)量等諸因素有關(guān)，漏失量可從0.1%0.3。23、 應(yīng)用氟硅酸鉀容量法測(cè)定二氧化硅，在水泥分析中已得到了廣泛的應(yīng)用。其主要原理是基于在有過(guò)量鉀離子和氟離子存在的強(qiáng)酸性溶液中，能使硅酸呈氟硅酸鉀形式沉淀。經(jīng)過(guò)過(guò)濾、洗滌、中和以除去殘余的酸。使得到的氟硅酸鉀沉淀在沸水中水解，以堿溶液滴定由水解而生成的HF。主要反應(yīng)為：SiO32-+6F-+6H+ SiF632-+3H2O SiF62-+2K+ K2SiF6 將沉淀以沸水水解： K2SiF6+3H2O2KF+H2SiO3+4HF然后以堿溶液滴定析出的HF： HF+NaOHNaF+H2O24、 氟硅酸鉀容量法測(cè)定二氧化硅：沉淀時(shí)溶液中的酸度以保持3mol/L左右為好，沉淀時(shí)溶液體積在80mL內(nèi)均可得到正確結(jié)果。在有大量鈉離子存在時(shí)，對(duì)測(cè)定并無(wú)影響，即使同時(shí)有大量鋁離子存在，只要控制溶液酸度到3mol/L，沉淀放置時(shí)間在1530min之內(nèi)，也能獲得正確結(jié)果。25、 少量硅酸的測(cè)定可用比色法。其原理是：硅酸在適當(dāng)酸度的溶液中，能與鉬酸銨生成硅鉬黃，然后用抗壞血酸等還原劑將其還原成硅鉬藍(lán)，此配合物具有較高靈敏度，其顏色深度與被測(cè)溶液中二氧化硅的濃度成正比，符合比耳定律。所以，可以在波長(zhǎng)660nm處，測(cè)定溶液的吸光度，從而求得溶液中二氧化硅含量。26、 比色法測(cè)定二氧化硅含量時(shí)，樣品中若有少量磷存在，可加入檸檬酸消除其干擾。如有大量氟存在，可加入鋁鹽消除其影響，大量鐵存在時(shí)必須加以分離。27、 測(cè)定氧化鐵的方法很多，普遍應(yīng)用的是EDTA配位滴定法和氧化還原容量法，后者在生產(chǎn)控制上應(yīng)用較多。如樣品中鐵含量很低時(shí)，可采用鄰菲羅啉比色法(如白水泥中全鐵的測(cè)定)。28、 用EDTA法測(cè)定鐵是基于在pH=2的酸性溶液中，F(xiàn)e3+能與EDTA生成穩(wěn)定的FeY- 配合物并定量配位。在此酸度下由于酸效應(yīng)避免了許多元素的干擾，鋁基本上不影響。為了加速鐵的配位，溶液應(yīng)加熱至6070。常用的指示劑為磺基水楊酸。29、 以磺基水楊酸為指示劑EDTA法測(cè)定鐵，終點(diǎn)顏色將隨溶液中含鐵量的多少而深淺不同。如鐵含量很少時(shí)則變?yōu)闊o(wú)色,鐵含量在10mg以內(nèi)則可滴至亮黃色。30、 以磺基水楊酸為指示劑EDTA法測(cè)定鐵，終點(diǎn)顏色隨鐵量增高黃色加深，此時(shí)終點(diǎn)的觀察因人而異,不盡一致，故得到的結(jié)果也不一致。尤其在測(cè)高鐵時(shí)，黃色很深，更不易判斷。另方面因磺基水楊酸鈉是一低靈敏度指示劑，在終點(diǎn)前紅色已消褪，致使少量鐵殘留于溶液中,這對(duì)連續(xù)滴定鋁將產(chǎn)生一定影響。31、 為了提高測(cè)鐵的準(zhǔn)確度，可采用以磺基水楊酸鈉和半二甲酚橙作聯(lián)合指示，鉍鹽返滴定劑的回滴法。為消除鋁的影響，在加入EDTA時(shí)，先以磺基水楊酸鈉作示劑，這樣，既不需要事先考慮鐵含量，又可控制配位劑的過(guò)剩部分恰到好處，然后再以半二甲酚橙為指示劑，以鉍鹽返滴定過(guò)剩的EDTA。此法主要靠控制溶液的pH(11.5)和剩余EDTA的量(對(duì)0.015molLEDTA而言，過(guò)量EDTA控制在3mL以內(nèi))，來(lái)消除鋁的干擾。滴定可在室溫下進(jìn)行。方法準(zhǔn)確度高，適應(yīng)性強(qiáng)，對(duì)高鐵或低鐵及高鋁類樣中少量鐵都能適用。32、 氧化還原法測(cè)鐵常用的有：高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法和碘量法。高錳酸鉀法是用氯化亞錫為還原劑，將溶液中的三價(jià)鐵還原為二價(jià)鐵以后，再以氯化汞將稍過(guò)量的氯化亞錫氧化，用高錳酸鉀溶液滴定Fe2+。用氯化亞錫還原三價(jià)鐵的反應(yīng)，必須在強(qiáng)鹽酸熱溶液中進(jìn)行，還原后的溶液應(yīng)迅速冷卻，否則在熱鹽酸溶液中生成的Fe2+易被空氣氧化，為了保證Fe3+完全變?yōu)镕e2+并阻止Fe2+的氧化，常常當(dāng)溶液從黃色還原成無(wú)色后，再加入12滴氯化亞錫溶液，然后加入二氯化汞飽和溶液氧化，此時(shí)生成甘汞白色絲狀；如果還原時(shí)加入氯化亞錫量過(guò)多，則氯化亞汞(Hg2Cl2)進(jìn)一步還原成金屬汞沉淀，它易被高錳酸鉀氧化，使鐵的結(jié)果偏高。33、 因氧化反應(yīng)不是在瞬時(shí)內(nèi)完成的，所以在加入二氯化汞溶液后應(yīng)加以攪拌35min。在用高錳酸鉀溶液開始滴定前需加入萊茵哈特溶液(含硫酸錳、磷酸、硫酸的混合容液)，其主要作用是避免或減弱高錳酸鉀對(duì)C1離子的氧化，在滴定過(guò)程中生成的Fe3+由于與磷酸生成Fe(HPO4)2配離子，而不致使溶液呈現(xiàn)黃色(三氯化鐵)，使滴定終點(diǎn)明顯。34、 碘量法測(cè)鐵的原理是：在中性或弱酸性溶液中，利用I2的氧化性和I的還原性來(lái)進(jìn)行滴定的方法，反應(yīng)式如下： KI+HClKCl+HI 2FeCl3+2HI2FeCI2+2HCl+I2 I2+2Na2S2O32NaI+Na2S4O635、 為了防止I2揮發(fā)，需加入過(guò)量碘化鉀，在室溫下進(jìn)行滴定，使用帶有玻璃塞的錐形瓶。36、 為了防止I被空氣氧化，在析出I2后應(yīng)立即用硫代硫酸鈉溶液滴定，滴定速度也應(yīng)適當(dāng)快些。37、 用I還原Fe3+時(shí)，應(yīng)用硫代硫酸鈉滴定至出現(xiàn)淡黃色后再加入淀粉溶液，滴定至無(wú)色。38、 重鉻酸鉀法測(cè)鐵的原理是：用氯化亞錫將Fe3+還原為Fe2+，過(guò)量的氯化亞錫用二氯化汞氧化，此時(shí)溶液析出甘汞絲狀的白色沉淀，然后在在硫酸磷酸混合酸介質(zhì)中，以二苯胺磺酸鈉作指示劑，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定Fe2+，反應(yīng)如下：6Fe2+Cr2O72+14H+6Fe3+2Cr3+7H2O39、 溶液中加入磷酸，是為使滴定反應(yīng)生成的Fe3+形成Fe（HPO4）2配位離子，消除了Fe3+的黃色，有利于終點(diǎn)的觀察，也可防止Fe3+對(duì)指示劑的氧化作用。40、 鋁的測(cè)定通常采用質(zhì)量差減法或配位滴定法；配位滴定鋁的方式很多，有直接滴定、間接(返)滴定、置換滴定和常溫滴定等，可根據(jù)實(shí)際要求選擇應(yīng)用。41、 用EDTA單獨(dú)測(cè)定鋁時(shí)，一般采用氟化銨置換法。即在pH 56的混合離子溶液中(如Fe、A1、Ca、Mg共存)，加入過(guò)量的EDTA溶液，使存在于試液中所有能與EDTA配位的金屬離子都與其配位。過(guò)剩的EDTA以鋅或鉛鹽返滴定。然后再向試液中加入氟化銨，此時(shí)鋁的配合物被置換，形成氟鋁配合物，相應(yīng)地釋放出等物質(zhì)的量的EDTA。然后再以鋅或鉛鹽滴定釋放出的EDTA，從而可得出鋁的含量。42、 置換法一般不采用CuPAN指示劑，這是因?yàn)閮纱蔚味ê笙牡腃u2+溶液很多，終點(diǎn)顏色不容易判斷。43、 采用返滴定法測(cè)定鋁時(shí)，所得為鋁、鈦之和，因此欲求得鋁的實(shí)際含量，還必須根據(jù)鈦的含量加以校正，或用苦杏仁酸置換法，在測(cè)定鋁后的溶液中，將鈦置換出來(lái)從而獲得純鋁量。44、 用直接法測(cè)定鋁是在滴定鐵后的溶液中將pH調(diào)至3(以溴酚藍(lán)為指示劑，PH34.0時(shí)為黃綠色)，并使鈦水解成偏鈦酸沉淀，然后以PAN和等濃度的Cu-EDTA為指示劑,用EDTA直接滴定鋁，到達(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)過(guò)量一滴的EDTA奪取了Cu-PAN中Cu2+而使指示劑游離出來(lái)，溶液顯黃色。45、 由于鋁的配位速度緩慢，滴定須在熱溶液中進(jìn)行，終點(diǎn)時(shí)常常需要進(jìn)行兩次或兩次以上滴定方能獲得明顯終點(diǎn)。46、 氧化鈣的測(cè)定目前廣泛應(yīng)用的是在硅酸存在下配位滴定法，為消除硅酸的影響，在測(cè)定鈣時(shí)，在酸性溶液中，可加入一定量的氟化鉀溶液，以防止硅酸鈣的生成從而消除其影響。加入氟化鉀的量要適當(dāng)，量多時(shí)由于生成氟化鈣沉淀，影響測(cè)定結(jié)果及終點(diǎn)的判斷；不足時(shí)則不能起到完全消除硅干擾的作用，兩者都將使測(cè)定結(jié)果偏低。47、 在硅酸存在下配位滴定法測(cè)定鈣中，鐵、鋁、鈦的干擾可用三乙醇胺掩蔽，少量錳與三乙醇胺也能生成綠色的三乙醇胺-錳配合物被掩蔽。錳量太高則生成的綠色背景太深，影響終點(diǎn)的觀察。鎂的干擾是在pH12的條件下使之生成氫氧化鎂沉淀而予以消除。48、 在使用銀坩堝熔樣時(shí)，引入了一定量的銀離子，滴鈣時(shí)若用鈣試劑(NN)作指示劑，由于銀離子影響，使終點(diǎn)提前；另外當(dāng)鎂含量高時(shí)，吸附現(xiàn)象也較嚴(yán)重，終點(diǎn)有返色現(xiàn)象。49、 若采用甲基百里酚藍(lán)(MTB)作指示劑，由于Ag+離子的存在，終點(diǎn)變化不夠敏銳；又因溶液中硅、鈣含量的不同或指示劑加入量的不同，其終點(diǎn)顏色變化也不盡一致；此外pH的控制要求也較嚴(yán)格(pH12.0)。50、 采用鈣黃綠素-甲基百里酚藍(lán)-酚酞(CMP)作指示劑，即使有15mg銀存在，對(duì)鈣的滴定仍無(wú)干擾；共存鎂量高時(shí)，終點(diǎn)也無(wú)返色現(xiàn)象，可適用于菱鎂礦、鎂砂等高鎂樣品中鈣的測(cè)定；該指示劑對(duì)pH的要求也較寬，只需pH12.5即可；缺點(diǎn)是在滴定時(shí)陽(yáng)光不能直射，也不能使用鎢絲燈光照射?？傊谟秀y離子存在時(shí),應(yīng)采用CMP指示劑；無(wú)銀離子存在時(shí)，采用MTB或CMP作指示劑均可。51、 氧化鎂的測(cè)定方法主要有三種：焦磷酸鎂重量法、原子吸收光譜法用配位滴定法。52、 利用配位滴定差減法則定氧化鎂多是在pH10測(cè)得鈣、鎂合量，然后扣除氧化鈣的含量，即得氧化鎂含量。53、 配位滴定差減法則定氧化鎂，當(dāng)溶液中錳含量在0.5%以下時(shí)對(duì)鎂的干擾不顯著,但超過(guò)0.5%則有顯的干擾,此時(shí)可加入0.51g鹽酸羥胺,使錳呈Mn2+狀態(tài),與Mg2+、Ca2+一起被定量配位滴定，然后再扣除氧化鈣、氧化錳的含量，即得氧化鎂含量。54、 用酒石酸鉀鈉與三乙醇胺聯(lián)合掩蔽鐵、鋁、鈦的干擾。必須在酸性溶液中先加酒石酸鉀鈉，然后再加三乙醇胺，這樣掩蔽效果好。55、 測(cè)定采用酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B作指示劑，二者配比要合適。若萘酚綠B的比例過(guò)大，綠色背景加深，使終點(diǎn)提前到達(dá)。反之，終點(diǎn)拖后且不明顯。以上兩種指示劑由于出廠時(shí)質(zhì)量不同，故每用一種新試劑時(shí)，應(yīng)根據(jù)其品質(zhì)經(jīng)過(guò)試驗(yàn)確定合適的比例。56、 生料及熟料中的氟多數(shù)是由加入復(fù)合礦化劑時(shí)帶入的，其含量一般都在1以下。過(guò)去用水蒸汽蒸餾法先行分離，再以釷鹽滴定或比色測(cè)定氟，其速度較慢，目前氟采用離子選擇電極測(cè)定或蒸餾分離容量法測(cè)定。57、 離子選擇電極法測(cè)定原理是氟離子電極與適當(dāng)外參比電極(甘汞電極)插入含氟溶液后形成電池，電池電動(dòng)勢(shì)隨氟離子濃度改變而改變，其計(jì)算公式是：58、 當(dāng)各類樣品與磷酸共熱時(shí)，其中的含氟礦物(CaF2)被酸分解，藉通入水蒸汽將其蒸餾分離。氟主要以氫氟酸形態(tài)逸出，占80以上，氟硅酸約占20o，因此氟的測(cè)定采用以偶氮胂M為指示劑的鑭-EDTA法和中和法。59、 各種水泥都摻有石膏做緩凝劑，在礦化劑中也使用石膏及其他含硫化物的原料，因此三氧化硫測(cè)定應(yīng)根據(jù)三氧化硫含量的多少，在水泥中存在的形態(tài)及共存組分的影響來(lái)選擇，其測(cè)定方法有：硫酸鋇重量法、離子交換法、高溫燃燒法和碘量法60、 鉀、鈉的測(cè)定廣泛采用火焰光度法，樣品多以氫氟酸-硫酸分解并借以除去二氧化硅，然后用碳酸銨和氨水分離除去大部分鈣及鐵、鋁，再用火焰光度法測(cè)定鉀、鈉的含量。61、 三氧化硫的測(cè)定有：硫酸鋇重量法、離子交換法、高溫燃燒法和碘量法等。62、 三氧化硫的碘量法測(cè)定原理是：水泥先經(jīng)磷酸處理，使硫化物分解逸出后，再加氯化亞錫-磷酸溶液，將硫酸鹽硫還原成硫化氫，捕集于氨性硫酸鋅溶液中，然后用碘量法測(cè)定，反應(yīng)如下：水泥中硫酸鹽被氯化亞錫還原成硫化氫SO42+4Sn2+10H+4Sn4+4H2O+H2S水泥中硫化物被磷酸分解生成H2S3FeS+2H3PO4Fe3(PO4)2+3H2S3MnS+2H3PO4Mn3(PO4)2+3H2S3CaS+2H3PO4Ca3(PO4)2+3H2S生成的硫化氫在鋅-氨吸收液中形成硫化鋅沉淀Zn(NH3)42+2H2O+H2S2NH3H2O+ZnS在形成硫化鋅沉淀的鋅-氨吸收液中加入過(guò)量的碘酸鉀及硫酸(1+2)溶液后，碘與硫化氫發(fā)生氧化還原反應(yīng)：IO3+5I+6H+3H2O+3I2ZnS+2H+Zn2+H2SI2+H2S2HI+S溶液中過(guò)剩的碘以淀粉溶液為指示劑，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液返滴定：I2+2S2O322I+S4O62二、 簡(jiǎn)答題1、燒失量的測(cè)定注意事項(xiàng)?(1)灼燒應(yīng)從低溫升起，對(duì)瓷坩堝有侵蝕性的試樣應(yīng)在鉑坩堝中測(cè)定。(2)為了正確反映灼燒基化學(xué)組分，燒失量試樣和進(jìn)行全分析的試樣應(yīng)同時(shí)稱取。(3)新標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定，在對(duì)水泥試樣進(jìn)行燒失量測(cè)定時(shí)應(yīng)直接取樣測(cè)定，不能將水泥試樣先經(jīng)過(guò)烘樣處理后再稱樣測(cè)定。(4)礦渣水泥在灼燒過(guò)程中由于硫化物的氧化引起燒失量測(cè)定的誤差，可通過(guò)下式行校正： 0.8(水泥灼燒后測(cè)得的SO3百分?jǐn)?shù)一水泥未經(jīng)灼燒時(shí)的SO3百分?jǐn)?shù))0.8(由于硫化物的氧化產(chǎn)生的SO3百分?jǐn)?shù))吸收空氣中氧的百分?jǐn)?shù)因此，校正后的燒失量()測(cè)得的燒失量()+吸收空氣中氧的百分?jǐn)?shù)2、氯化銨法測(cè)定二氧化硅的注意事項(xiàng)?(1) 二氧化硅沉淀在9501000的馬弗爐中一定要燒透。置于干燥器中冷卻要保確保冷至室溫?？折釄迮c帶有沉淀的坩堝冷卻時(shí)間應(yīng)保持一致。(2) 用砂浴或紅外線燈進(jìn)行蒸發(fā)，必須嚴(yán)格控制溫度在100110，不應(yīng)過(guò)高，否則由于形成難溶性堿式鹽，將使二氧化硅分析結(jié)果偏高。(3) 過(guò)濾時(shí)應(yīng)迅速進(jìn)行，防止放置時(shí)間過(guò)久，否則因溶液溫度降低，硅酸凝膠有可能形成膠凍而使過(guò)濾困難。(4) 灰化時(shí)，應(yīng)將坩堝蓋半開，不能使濾紙產(chǎn)生火焰，因?yàn)榧?xì)微的二氧化硅顆粒會(huì)因火焰的跳動(dòng)而飛走。必須將濾紙充分灰化后，方可在高溫下灼燒沉淀，否則由于生成難于燃燒的炭，而使結(jié)果偏高。(5) 灼燒后的二氧化硅很疏松，所以在用氫氟酸處理前加水潤(rùn)濕時(shí)，應(yīng)用滴管沿坩堝壁緩慢加入，以防距離太高易使沉淀飛出。(6) 用氫氟酸處理后的殘?jiān)谟媒沽蛩徕浫廴跁r(shí)，應(yīng)在低溫下熔融。溫度太高，焦硫酸鉀分解太快，使殘?jiān)廴诓煌耆?、氟硅酸鉀容量法測(cè)定二氧化硅的注意事項(xiàng)?(1) 試樣若能被酸分解時(shí)，準(zhǔn)確稱取0.2g試樣于干塑料杯中，并加入10mL水以潤(rùn)樣，然后依上法測(cè)定。試樣若不能被酸分解時(shí)，可用氫氧化鈉作熔劑以銀坩堝熔融法來(lái)制備溶液，吸取50mL于塑料杯中，依上法測(cè)定。也可稱取一定量試樣于鎳坩堝中，加入45g氫氧化鉀作熔劑，在電爐上熔融，熱水浸取后測(cè)定。(2) 被測(cè)溶液若已是酸性溶液，一定要先加濃硝酸，如果先加已經(jīng)過(guò)處理的氟化鉀溶液,后加濃硝酸，則不但會(huì)給過(guò)濾帶來(lái)困難，而且終點(diǎn)不敏銳，結(jié)果不準(zhǔn)。(3) 氟化鉀溶液與固體氯化鉀加入次序先后對(duì)測(cè)定無(wú)影響。150g/L氟化鉀溶液最好經(jīng)過(guò)硝酸處理，一是經(jīng)過(guò)處理后雜質(zhì)減少，二是氟化鉀溶液的酸度及鉀離子量都與沉淀時(shí)條件相同，這樣就防止了由于加入氟化鉀溶液時(shí)形成的局部溶液酸度降低，從而形成其它鹽類的氟化物沉淀而干擾測(cè)定。但時(shí)間長(zhǎng)了，塑料瓶底部溶液不能使用。(4) 以硝酸溶解樣品時(shí)為放熱反應(yīng)，溶液溫度升高，若此時(shí)加入氯化鉀至飽和，則放置后溫度下降，氯化鉀結(jié)晶析出太多，從而給過(guò)濾、洗滌等操作帶來(lái)困難，因此在加入硝酸后,應(yīng)將溶液冷至室溫，再加氯化鉀至飽和較好。(5) 用氫氧化鈉作熔劑銀坩堝熔融法準(zhǔn)確測(cè)定二氧化硅的關(guān)鍵之一是，在加入氯化鉀時(shí),一定要不斷地仔細(xì)攪拌，使其有較多的沉淀析出。當(dāng)固體氯化鉀顆粒較粗時(shí)，可用缽研細(xì)后備用。(6) 150g/L氟化鉀溶液的加入量以10mL為宜。過(guò)低，氟硅酸鉀沉淀不完全，過(guò)高，將生成氟鋁酸鹽沉淀干擾測(cè)定。(7) 在室溫低于30時(shí)，沉淀放置時(shí)可不需冷卻。高于30時(shí)，應(yīng)用流水冷卻，洗滌液與中和液也應(yīng)同時(shí)冷卻，以免引起沉淀水解。(8) 用50g/L氯化鉀溶液洗滌沉淀時(shí)，操作應(yīng)迅速，同時(shí)要控制洗滌次數(shù)與洗液用量,共25mL較為適宜。(9) 用氫氧化鈉中和殘余酸的操作也應(yīng)迅速完成，特別是當(dāng)室溫較高時(shí)若中和時(shí)間過(guò)長(zhǎng),氟硅酸鉀沉淀易水解而使測(cè)定結(jié)果偏低。中和時(shí)應(yīng)將濾紙展開，切忌濾紙成團(tuán)，否則包在濾紙中的殘余酸將會(huì)由于未被中和而使結(jié)果偏高。(10) 由于氟硅酸鉀沉淀的水解反應(yīng)是一吸熱反應(yīng)，因此必須加沸水使其水解。在用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定過(guò)程中，溶液的溫度不應(yīng)低于70。所用沸水須預(yù)先用氫氧化鈉溶液中和至酚酞變紅，以消除水質(zhì)對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。(11) 用離子交換法處理的水，有時(shí)空白很大，應(yīng)隨時(shí)注意檢查并扣除。倘若空白過(guò)大，應(yīng)將交換過(guò)的水再經(jīng)過(guò)陰離子交換柱交換一次后再使用。3、磺基水楊酸鈉法測(cè)定鉄的注意事項(xiàng)?(1) 滴定前應(yīng)保證亞鐵全部氧化為高鐵，否則結(jié)果偏低。如窯灰、粉煤灰、(半)黑生料、煤矸石等，在吸取一定量體積試樣溶液后，應(yīng)加入0.5lmL濃硝酸，加熱煮沸后再用水稀釋。(2) 在室溫下用精密pH試紙(0.55)測(cè)試時(shí)pH2，即相當(dāng)于pH計(jì)上測(cè)得pH=1.8，超過(guò)此值時(shí)因受鋁干擾易使結(jié)果偏高。(3) 由于取樣較少(50mg)，干擾現(xiàn)象減少，但滴定更需仔細(xì)，否則容易造成較大誤差。(4) 磺基水楊酸鈉加入量以l0滴為宜，加入過(guò)多對(duì)鐵的測(cè)定雖無(wú)妨礙，但因鋁與此指示劑有一定的配位效應(yīng)，所以對(duì)以后氧化鋁的測(cè)定稍有影響。(5) 滴定時(shí)溫度6070，若溫度太低，由于EDTA與鐵的反應(yīng)速度緩慢而使終點(diǎn)不明顯，往往易滴過(guò)量，使結(jié)果偏高。(6) 因鐵與EDTA的反應(yīng)速度較慢，近終點(diǎn)時(shí)要充分?jǐn)嚢?，緩慢滴定，否則易使結(jié)果偏高。3、EDTA一鉍鹽回滴法測(cè)定鉄的注意事項(xiàng)?(1) 應(yīng)用此法測(cè)定時(shí)溶液的介質(zhì)應(yīng)是硝酸，在鹽酸介質(zhì)中易形成BiOCl而影響結(jié)果。但以氫氧化鈉作熔劑用銀坩堝熔樣時(shí)，為了消除Ag+離子影響一定要使用一定量的鹽酸，試驗(yàn)證明當(dāng)被測(cè)溶液體積在200mL時(shí)，可允許有l(wèi)mL濃鹽酸量存在，因此，在熔樣后用酸分解時(shí)一定要按操作規(guī)定加入酸量，洗滌坩堝時(shí)稀鹽酸用量越少越好。溶液介質(zhì)不應(yīng)是硫酸。(2) pH應(yīng)嚴(yán)格控制在11.5內(nèi)，0.015mol/L的EDTA過(guò)剩量以不超過(guò)3mL為宜。(3) 加入過(guò)量EDTA后放置和攪拌lmin是必要的。如室溫過(guò)低時(shí)，可廷長(zhǎng)放置時(shí)間至2min，或?qū)⑷芤荷约訜嶂?0左右再滴定。(4)滴定終點(diǎn)顏色與Fe3+含量有關(guān)，含量高時(shí)為橙紅色，含量低時(shí)為紅色。4、鄰菲羅啉比色法測(cè)定鉄的注意事項(xiàng)?(1) 還原劑亦可用抗壞血酸，使用量同鹽酸羥胺，還原劑應(yīng)現(xiàn)用現(xiàn)配。(2) 菲羅啉也要使用新配制的溶液，即0.1g鄰菲羅啉加l0mL(1+1)乙醇(或乙醇)溶解，加水90mL。(3) 比色皿的大小可根據(jù)溶液顏色深淺選用，但必須注意與繪制工作曲線時(shí)所用皿的大小相對(duì)應(yīng).5、氟化銨置換法測(cè)定鋁的注意事項(xiàng)?(1) 用氟化銨置換法單獨(dú)測(cè)得的氧化鋁，不受測(cè)定鐵鈦滴定誤差的影響，結(jié)果穩(wěn)定，一般適用于鐵高鋁低的試樣(如鐵礦石等)或含有少量有色金屬的試樣。(2) 加入EDTA的同時(shí)加入苦杏仁酸可掩蔽鈦，最高可達(dá)6mg鈦。(3) 第一次加熱煮沸需保證35min，取下后可用冷水冷卻至室溫后滴定，終點(diǎn)穩(wěn)定。(4).有些試驗(yàn)室仍以標(biāo)準(zhǔn)試樣為基準(zhǔn)對(duì)EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)A12O3的滴定度（T Al2O3）進(jìn)行校正，借以取得較為實(shí)際的鋁鈦總量。這在要求不十分嚴(yán)格的情況下是可以的，因?yàn)樵谂淞现卸鄶?shù)把鈦?zhàn)鳛殇X量計(jì)算。6、回滴定法測(cè)定鋁的注意事項(xiàng)?（1）回滴定法廣泛應(yīng)用于工廠化驗(yàn)室測(cè)定各種試樣中的鋁，但應(yīng)注意鈦量的校正，尤其粘土的測(cè)定更是如此。試樣中錳含量高時(shí)影響結(jié)果。 (2)未知試樣中鋁的測(cè)定，最好不用此法。 (3)分析以復(fù)合礦化劑煅燒的熟料時(shí)，取樣量不要超過(guò)50mg。如F含量大于1%，則應(yīng)考慮加入適量硼酸以消除其干擾。6、直接滴定法測(cè)定鋁的注意事項(xiàng)?(1) 若已知試樣中含錳量高時(shí)應(yīng)采用直接滴定法。(2) 終點(diǎn)時(shí)需用EDTA反復(fù)滴定23次，有經(jīng)驗(yàn)的工作者對(duì)生、熟料樣可在第二次滴定至紅色消失黃色出現(xiàn)后，再多加0.10mL的EDTA即結(jié)束測(cè)定。(3) 含鋁及鈦高的試樣不要應(yīng)用此法。7、二氧化硅存在下測(cè)定氧化鈣的注意事項(xiàng)?(1) 加入氟化鉀的量應(yīng)根據(jù)不同試樣中二氧化硅的大致含量而定。 氟化鉀一定要在酸性溶液中加入并攪拌與放置2min以上，這時(shí)方可生成氟硅酸： H2SiO3+6H+6FH2SiF6+3H2O。在用氫氧化鉀將PH調(diào)至堿性后，應(yīng)立即滴定因?yàn)楫?dāng)溶液 調(diào)至堿性時(shí)，雖有下列反應(yīng)產(chǎn)生： H2SiF6+6OHH2SiO3+6F+3H2O 但這步反應(yīng)速度較慢，所以在半小時(shí)內(nèi)不會(huì)有硅酸鈣沉淀生成前已將Ca2+滴定結(jié)束，就可避免硅酸的干擾。 (2) 加入三乙醇胺的量一般為5mL。但當(dāng)測(cè)定高鐵或高錳類試樣時(shí)應(yīng)增加三乙醇胺 量至10mL，并經(jīng)過(guò)充分?jǐn)嚢?，加入后溶液?yīng)呈酸性。如變渾濁應(yīng)立即以鹽酸調(diào)至酸產(chǎn)并 放置幾分鐘。 (3) 當(dāng)溶液中不存在銀離子時(shí)，也可采用MTB指示劑，調(diào)pH時(shí)應(yīng)將氫氧化鈉溶液邊攪拌邊慢慢加入，到溶液呈藍(lán)色后，再過(guò)量35mL，這時(shí)溶液的PH=12.0。滴定終點(diǎn)為灰色或無(wú)色。 (4) 測(cè)高鐵試樣中Ca2+時(shí)，在加入三乙醇胺后經(jīng)過(guò)充分?jǐn)嚢瑁燃尤?00g/L氫氧化鉀至溶液黃色變淺，再加入少許CMP指示劑，在攪拌下繼續(xù)加入氫氧化鉀溶液57mL。(5) 加入CMP不宜過(guò)多，否則終點(diǎn)呈深紅色，變化不敏銳。但在測(cè)高錳類試樣中Ca2+時(shí)，CMP可適當(dāng)多加。 加入MTB的量也要適宜。過(guò)多，底色加深影響終點(diǎn)觀察；過(guò)少，終點(diǎn)時(shí)顏色變化不明顯。(6) 在用CMP作指示劑時(shí)，一般以白色為襯底。若是黑色也可，但必須同時(shí)扣除空 白。 (7) 滴定至近終點(diǎn)時(shí)應(yīng)充分?jǐn)嚢?，使被氫氧化鎂沉淀吸附的鈣離子能與EDTA充分反應(yīng)。 (8) 在測(cè)定高鎂類試樣中低含量鈣時(shí)，可用CMP作指示劑，氫氧化鉀應(yīng)過(guò)量至15mL，使Mg2+能充分沉淀成氫氧化鎂。 (9) 如試樣中含有磷，由于有磷酸鈣生成，滴定至終點(diǎn)時(shí)應(yīng)放慢速度并加強(qiáng)攪拌。當(dāng)磷 含量較高時(shí)，應(yīng)采用返滴定法測(cè)Ca2+。8、測(cè)定氧化鎂的注意事項(xiàng)?(1) 滴定近終點(diǎn)時(shí)，一定要充分?jǐn)嚢璨⒕徛味ㄖ劣伤{(lán)紫色變?yōu)榧兯{(lán)色。若滴不定期速度過(guò)快，將使結(jié)果偏高。這是因?yàn)樗嵝糟t藍(lán)K對(duì)鎂的靈敏度較高，滴定近終點(diǎn)時(shí)，由于加入的EDTA奪取鎂-酸性鉻藍(lán)K中的Mg2+，而使指示劑游離出來(lái)，此反應(yīng)速度較慢，所以在近終點(diǎn)時(shí)要緩慢滴定，充分?jǐn)嚢琛?(2) 在測(cè)定硅含量較高的試樣中Mg2+時(shí)，也可在酸性溶液中先加入一定量氟化鉀來(lái)防止硅酸的干擾，使終點(diǎn)易于觀察。不加氟化鉀時(shí)會(huì)在滴定過(guò)程中或滴定后的溶液中出現(xiàn)硅酸沉淀，但對(duì)結(jié)果影響不大。 (3) 在測(cè)高鐵類樣品時(shí)，需加入100g/L酒石酸鉀鈉溶液23mL，三乙醇胺（1+2）10mL，充分?jǐn)嚢韬蟮渭?1+1)氨水至黃色變淺，再用水稀釋至200mL，加入Ph10緩沖溶液后滴定，這樣掩蔽效果好。 在測(cè)高錳類樣品時(shí)，三乙醇胺量也需增至10mL，并需充分?jǐn)嚢琛?(4) 在錳含量高時(shí)，需要在加入pH10緩沖溶液后，加入1g鹽酸羥胺，攪拌使之溶液解后立即用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，計(jì)算時(shí)應(yīng)扣除氧化錳的含量。 (5) 如試樣中含有磷，同樣應(yīng)使用EDTA回滴定法測(cè)定。9、離子選擇電極法測(cè)定F的注意事項(xiàng)?(1) 電極的穩(wěn)定性：當(dāng)F濃度高于103mol/L時(shí)，電極電位變化很小，在28天內(nèi)電位差值最大不超過(guò)2mV; 在稀溶液中變化大，在l04105mol/L時(shí)差值為2.45mV；攪拌對(duì)測(cè)定也有影響，有配位緩沖液時(shí)，攪拌對(duì)測(cè)量電位影響甚微。(2) 離子強(qiáng)度的影響：通常在待測(cè)溶液中加入惰性電解質(zhì)以控制總離子強(qiáng)度。(3) 溫度對(duì)測(cè)定有一定影響：在一般測(cè)量中應(yīng)使待測(cè)試樣溶液與標(biāo)準(zhǔn)溶液保持一致。(4) 酸度對(duì)測(cè)定也有影響，在低濃度時(shí)影響大，F(xiàn)濃度為103mol/L時(shí)pH允許范圍為57，而F為103mol/L時(shí)pH為510。 (5) 共存離子的影響：C1、SO42、NO3、Ac等濃度為F的1000倍以上也無(wú)干擾Al3+的干擾則靠檸檬酸鈉來(lái)消除。 (6) 電極的維護(hù)很重要，電極頭上的單晶片要保持清潔，使用完畢后，要用交換水洗至300mV以上。平時(shí)電極應(yīng)干燥保存。(7) 測(cè)量時(shí)可由低濃度至高濃度。電極在高濃度測(cè)量后，不能立即測(cè)定低濃度溶液，一定先要用水洗凈電極，否則會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏高。(8) 由于F電極適宜于測(cè)定低含量的F，因而對(duì)螢石的分析不適應(yīng)。高度稀釋，誤差會(huì)增大。10、火焰光度法測(cè)定氧化鉀和氧化鈉的注意事項(xiàng)?(1) 測(cè)定堿金屬的燃料是煤氣或液化石油氣或質(zhì)量較好的溶劑汽油，助燃?xì)馐强諝狻y(cè)定時(shí)一定要保持燃料和助燃?xì)鈮旱姆€(wěn)定，這樣才能保證火焰溫度的穩(wěn)定?？諝鈮毫Φ姆€(wěn)定，能保證吹入火焰中的試樣溶液細(xì)霧或標(biāo)準(zhǔn)溶液細(xì)霧的流量恒定?？稍鲈O(shè)緩沖瓶來(lái)使燃?xì)夂椭細(xì)獾膲毫愣ā?測(cè)定時(shí)應(yīng)根據(jù)實(shí)際情況選擇適宜的儀器工作條件。例如：狹縫寬度，調(diào)節(jié)適合的空氣壓，燃料氣壓以及空氣與燃料的比例等等。 (2) 待測(cè)溶液必須是澄清透明的，否則，存在的微小顆粒都會(huì)堵塞噴霧器上的噴嘴，從而影響測(cè)定結(jié)果。在完成一系列測(cè)定之后，必須用蒸餾水噴洗干凈，每隔一段時(shí)間還需用有機(jī)溶劑進(jìn)行清洗。 (3) 影響鈉測(cè)定的主要元素是鈣。在鉑金皿中，用碳酸銨分離鈣后的濾液中，氧化鈣一般不超過(guò)100ppm，對(duì)鈉測(cè)定基本無(wú)影響。倘若在分離鈣時(shí)條件控制不嚴(yán)格，有時(shí)氧化鈣量超過(guò)100ppm引起鈉的測(cè)定結(jié)果偏高，這時(shí)只需在試樣溶液中加入適量的磷酸（300ppm，此量對(duì)鉀基本無(wú)影響)，再在標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入同量的磷酸，這樣即使有3000ppm的氧化鈣存在，對(duì)鈉的測(cè)定結(jié)果也無(wú)顯著影響。 (4) 有時(shí)實(shí)測(cè)試樣組成復(fù)雜，基體效應(yīng)大(也就是溶液的全部組成對(duì)于某個(gè)特定元素的發(fā)射強(qiáng)度影響大)，這時(shí)可重新配制標(biāo)準(zhǔn)溶液使其與待測(cè)溶液中含有相同的基體組成，以消除基體效應(yīng)的影響。(5) 當(dāng)待測(cè)元素自身濃度過(guò)高，會(huì)產(chǎn)生自吸現(xiàn)象，影響測(cè)定的靈敏度。這時(shí)可將試樣溶液進(jìn)行適當(dāng)稀釋。 (6) 標(biāo)準(zhǔn)溶液的含量應(yīng)由低到高測(cè)定，并須以空白溶液來(lái)校正電流計(jì)的零點(diǎn)。 (7) 光電池會(huì)產(chǎn)生“疲勞”現(xiàn)象，所以久用之后，應(yīng)停一段時(shí)間再用，以使其恢復(fù)效能。11、靜態(tài)離子交換法測(cè)定三氧化硫的注意事項(xiàng)?(1) 本方法對(duì)摻有二水石膏及硬石膏的水泥均適用。 (2)含有F、C1、PO43等的工業(yè)副產(chǎn)品石膏及氟鋁酸鹽礦物的水泥本方法不能應(yīng)用，但可以將交換后的溶液再以硫酸鋇重量法(控制溶液酸度在0.20.4mol/L之間)測(cè)定三氧化硫，可簡(jiǎn)化手續(xù)。 (3) 樹脂的處理與再生。 將500g樹脂(732苯乙烯型強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂)置于1000mL燒杯中，加入蒸餾水浸泡68h，然后裝入交換柱中(長(zhǎng)60cm，直徑5cm或近似規(guī)格的玻璃柱，下端帶有玻璃活塞和漏板)，用(1+3)鹽酸以每分鐘5mL。流速淋洗，至流出液和流入液的濃度相等為止一般再生500g樹脂需要1500mL(1+3)鹽酸，再用水逆洗交換柱中的樹脂，至無(wú)氯根反應(yīng)為止(用硝酸銀檢驗(yàn))。將樹脂倒出置于布氏漏頭上，用抽氣管(泵)將水分抽干，裝瓶備用。 樹脂的再生處理：經(jīng)過(guò)使用后的樹脂已基本上轉(zhuǎn)為Na型樹脂，可按上述處理方式進(jìn)行再生后繼續(xù)應(yīng)用。 已處理好的樹脂如久放，將逐漸釋出游離酸，故最好在使用前將樹脂再以蒸餾水清洗數(shù)次。12、碘量法測(cè)定三氧化硫的注意事項(xiàng)?(1) 稱樣前，反應(yīng)瓶應(yīng)烘干，以免試樣結(jié)塊。(2) 稱取試樣的量，以三氧化硫總量為1015mg為宜。例如普通硅酸鹽水泥(三氧化硫含量3.5)可稱取0.5g；明礬石膨脹水泥(三氧化硫含量為78%)可稱取0.10.2g。(3) 配制的50g/L氯化亞錫-磷酸溶液，或10g/L氯化亞錫-鹽酸溶液以不超過(guò)2周為宜。(4) 加熱完了后，向吸收液中加入的碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，應(yīng)比理論用量多加23mL，以保證反應(yīng)完全。(5) 碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液以及在標(biāo)定濃度、進(jìn)行試樣分析等操作時(shí)，均須避免陽(yáng)光的直接照射。13、比色法測(cè)定磷的注意事項(xiàng)?(1) 本方法靈敏度較高，選擇性好，比色皿必須保持清潔和干燥，若潮濕可用酒精洗23次后使用。(2) 萃取分層后最好打開瓶塞放置12min減除漏斗內(nèi)壓力，以免氣泡使用有機(jī)相渾濁。(3) 萃取液有刺激性，不宜多次連續(xù)操作，整個(gè)操作要注意