沉淀滴定法.doc

一、選擇題1 用莫爾法中測(cè)定水樣中Cl- 離子的含量，如果水樣中有NH3H2O存在，則需控制pH6.57.2，這是為了（C）A. 增加AgCl的溶解度 B. 防止Ag2O沉淀發(fā)生C. 抑制配位反應(yīng)發(fā)生 D. 增強(qiáng)配合物的穩(wěn)定性2 莫爾法測(cè)定Cl-含量時(shí)，要求介質(zhì)的pH在6.510范圍內(nèi)，若酸度過高，則（B）A. AgCl沉淀不完全 B. Ag2CrO4沉淀不易形成C. AgCl沉淀易膠溶 D. AgCl吸附Cl-增強(qiáng)3 莫爾法測(cè)定Cl-含量時(shí)，要求介質(zhì)的pH6.510.0范圍內(nèi)，若pH過高，則（D）A. AgCl沉淀溶解 B. Ag2CrO4沉淀減少C. AgCl沉淀完全 D. 形成Ag2O沉淀 4 用佛爾哈德法測(cè)定Cl離子時(shí)，采用的指示劑是（A）A. 鐵銨礬 B. 鉻酸鉀 C. 甲基橙 D. 熒光黃5 以某吸附指示劑(pKa=4.0)作銀量法的指示劑，測(cè)定的pH應(yīng)控制在（D）A. pH4.0 C. pH10.0 D. 4pHBr曙紅Cl 熒光黃。如用法揚(yáng)司法測(cè)定Br-時(shí)，應(yīng)選 曙紅或熒光黃 指示劑；測(cè)定Cl，應(yīng)選 熒光黃 指示劑，若選用其他指示劑會(huì)使分析結(jié)果 偏低 。 (指偏高還是偏低)8 某試液中含有Cl、CO32-、PO43-、SO42-等雜質(zhì)，應(yīng)采用 佛爾哈德法 方法測(cè)定Cl的含量，這是因?yàn)?在酸性條件下可消除上述離子的干擾 。 9法揚(yáng)斯法測(cè)定Cl時(shí)，在熒光黃指示劑溶液中常加入淀粉，其目的是保護(hù) 膠狀沉淀 ，減少 聚沉 ，增加 吸附 。10 熒光黃指示劑的變色是因?yàn)樗?負(fù) 離子被 吸附了Ag+ 的沉淀顆粒吸附而產(chǎn)生。三、問答題 1 欲用莫爾法測(cè)定Ag+，其滴定方式與測(cè)定Cl 有何不同？為什么？ 答: 用莫爾法測(cè)定Cl是采用直接法測(cè)定，終點(diǎn)是磚紅色Ag2CrO4沉淀出現(xiàn)，很明顯。若用此法直接測(cè)定Ag+，由于加入指示劑后立即有Ag2CrO4生成，終點(diǎn)附近時(shí)Ag2CrO4轉(zhuǎn)化為AgCl很慢，顏色的變化緩慢，難以準(zhǔn)確測(cè)定，因此要用莫爾法測(cè)Ag+，應(yīng)采用返滴定法，既先加入過量NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液，再用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴溶液中過量的Cl。 2 用佛爾哈德法測(cè)定Cl、Br、I時(shí)的條件是否一致，為什么?答: 不一致。因AgCl的溶解度比AgSCN大，在測(cè)Cl時(shí)，加入過量AgNO3生成AgCl沉淀后應(yīng)把AgCl過濾或加入硝基苯保護(hù)AgCl，使終點(diǎn)時(shí)AgCl不轉(zhuǎn)化為AgSCN。而AgBr、AgI的溶解度比AgSCN更小，故不必過濾或保護(hù)。3 用銀量法測(cè)定試樣中Cl- 或SCN- 含量時(shí)，用什么銀量法滴定較合適？為什么？(1) BaCl2 (2) KCl (3) KSCN (4) Na2CO3 + NaCl答：(1) 采用法揚(yáng)司法，即用熒光黃吸附指示劑確定終點(diǎn)。因?yàn)锽a2+ 能與CrO42- 和SCN- 生成沉淀，干擾測(cè)定，所以無法用K2CrO4指示終點(diǎn)。用NH4Fe(SO4)2作指示劑時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)溶液NH4SCN與Ba2+反應(yīng)。所以用熒光黃吸附指示劑確定終點(diǎn)。(2) 采用莫爾法或佛爾哈德法（間接測(cè)定法）或法揚(yáng)司法，即用K2CrO4確定終點(diǎn)或用NH4Fe(SO4)2作指示劑確定終點(diǎn)，以NH4SCN為標(biāo)準(zhǔn)溶液，滴定Cl?；蛴脽晒恻S吸附指示劑確定終點(diǎn)都可以，因?yàn)镵+ 不干擾測(cè)定。(3) 用佛爾哈德法，返滴定Cl ，用NH4Fe(SO4)2作指示劑確定終點(diǎn)。(4) 用佛爾哈德法，返滴定Cl ，用NH4Fe(SO4)2作指示劑確定終點(diǎn)。因?yàn)镃O32- 在強(qiáng)酸性條件下，不干擾測(cè)定。4 在下列情況下，分析結(jié)果是偏高、偏低、還是無影響？說明原因。(1) 在pH = 3的條件下，用莫爾法測(cè)定試樣中Cl；(2) 用佛爾哈德法測(cè)定試樣中Cl，沒有將AgCl沉淀濾去，也沒有加有機(jī)溶劑；(3) 用法揚(yáng)司法測(cè)定試樣中Cl ，用曙紅作指示劑；(4) 如果試樣中含銨鹽，在pH 10時(shí)，用莫爾法測(cè)定Cl 。答：(1) 偏高。2CrO42- + 2H+ Cr2O72- + H2O ，pH = 3時(shí)，呈酸性，平衡向右移動(dòng)，CrO42-減少，為了達(dá)到，就必須加入過量的Ag+ 離子，才會(huì)有Ag2CrO4沉淀，因此分析結(jié)果偏高。(2) 偏低。該法是返滴定Cl，如果沒有將AgCl沉淀濾去，也沒有加有機(jī)溶劑，由于KSP,AgSCNKSP,AgCl會(huì)使沉淀轉(zhuǎn)化，即AgCl + SCN AgSCN+Cl 。要想得到持久的紅色，必須繼續(xù)滴入SCN 標(biāo)準(zhǔn)溶液，直至SCN 與Cl 之間建立平衡關(guān)系為止，這就必定多消耗一部分NH4SCN溶液，也就是使測(cè)得的過量Ag+ 偏高，由于該法是返滴定Cl，從而使得與Cl 反應(yīng)得Ag+ 的量偏低，即測(cè)定的Cl 偏低。(3) 偏低。曙紅指示劑在AgCl上的吸附能力比Cl 強(qiáng)，所以Cl 還沒有被Ag+ 滴定完的情況下，曙紅便先與Ag+ 形成銀的化合物，指示滴定終點(diǎn)。 (4) 偏高。pH 10，NH4+ 將有一部分被轉(zhuǎn)化為NH3 ，而NH3 與Ag+ 形成銀氨配合物（Ag (NH3)2+），使水溶液中AgCl和Ag2CrO4沉淀的溶解度增大,，從而導(dǎo)致 AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液用量增加，即Cl測(cè)定結(jié)果偏高.四、計(jì)算題1 在含有等濃度的Cl和I 的溶液中，逐滴加入AgNO3溶液，哪一種離子先沉淀？第二種離子開始沉淀時(shí)，I與Cl的濃度比為多少？解：AgCl的K0sp=1.7710-10 AgI的K0sp= 8.310-17AgI的溶度積小，其溶解度也相應(yīng)的小，故AgI先沉淀。當(dāng)Cl 開始沉淀時(shí)，I與Cl濃度比為。2 準(zhǔn)確移取100 mL 0.03000 molL-1 KCl溶液中加入0.3400 g固體硝酸銀。求溶液中的pCl及pAg。已知：解：(1) 計(jì)算= 0.02001（molL-1）(2) 求pClAg+ + Cl= AgCl剩余的 Cl = 0.0300 0.0200 = 0.0100 mol L-1pCl = lg 0.0100 = 2.000(3) 求pAgKsp= Ag+ Cl （molL-1）pAg = 7.743 將30.00 mL AgNO3溶液作用于0.1357 g NaCl，過量的銀離子需用2.50 mL NH4SCN溶液滴定至終點(diǎn)。預(yù)先知道滴定20.00 mL AgNO3溶液需要19.85 mL NH4SCN溶液。試計(jì)算 （1）AgNO3溶液的濃度；（2）NH4SCN溶液的濃度。已知：Mr(NaCl) = 58.44解： 采用返滴定法，過量的AgNO3與NaCl反應(yīng)： AgNO3 + NaCl = AgCl + NaNO余量的AgNO3用NH4SCN返滴定：Ag NO3 + NH4SCN = Ag SCN + NH4 NO3 = 0.08450（molL-1） （molL-1）4取某含Cl廢水樣100 mL，加入20.00 mL 0.1120 mol L-1 AgNO3溶液，然后用0.1160 mol L-1NH4SCN溶液滴定過量的AgNO3溶液，用去10.00 mL，求該水樣中Cl的含量（mg L-1表示）。 已知：Ar(Cl) = 35.45解：加入過量的AgNO3： Cl+ Ag+ =AgCl余量的AgNO3用NH4SCN滴定： Ag+ + SCN- = AgSCN= 382.9（mg L-1）5 將0.1159 mol L-1 AgNO3溶液50.00 mL加入含有氯化物試樣0.2546 g的溶液中，然后用20.16 mL 0.1033 mol L-1 NH4SCN溶液滴定過量的AgNO3。計(jì)算式樣中氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。已知：Ar(Cl) = 35.45解：采用的是返滴定法 = 49.53 %6 稱取一定量的約含52% NaCl和44% KCl的試樣。將試樣溶于水后，加入0.1128 mol L-1AgNO3溶液30.00。過量的AgNO3需用10.00 mL標(biāo)準(zhǔn)NH4SCN溶液滴定。已知1.00 mL NH4SCN相當(dāng)于1.15 mL AgNO3。應(yīng)稱取試樣多少克？已知：Mr(NaCl )= 58.44 ， Mr(Br) = 74.56 ，解：采用的是返滴定法得 m試樣 = 0.1410 = 0.14（g）7 在某一不含其它成分的AgCl與AgBr混合物中，mCl : mBr = 1:2, 試求混合物中Ag的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 已知：Ar(Cl) = 35.45 ，Ar(Br) = 79.90 ，Ar(Ag) = 107.87 答：設(shè)混合物中氯的質(zhì)量為m g，則溴的質(zhì)量為2m g，銀的質(zhì)量為m(Ag) g，則混合