【畢業(yè)學(xué)位論文】（Word原稿）水體中甲胺磷等農(nóng)藥殘留的測定——氣相色譜質(zhì)譜法生態(tài)學(xué)碩士論文

密級 : 論文編號 : 中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院 學(xué)位論文 水體中甲胺磷等農(nóng)藥殘留的測定 氣相色譜質(zhì)譜法 of in by I o. of in by 要 加強(qiáng)環(huán)境水體中痕量農(nóng)藥殘留的監(jiān)測，對于保護(hù)生態(tài)環(huán)境，保障人類健康，避免和減少不必要的生命財產(chǎn)損失 等，具有重要的理論和實踐意義。本研究 結(jié)合農(nóng)業(yè)部漁業(yè)局財政專項支持農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制定計劃中漁業(yè)項目漁業(yè)水中甲胺磷、克百威測定氣相色譜法（項目編號：05245）， 制定水體中甲胺磷等農(nóng)藥的測定方法標(biāo)準(zhǔn)。標(biāo)準(zhǔn)的制定為合理的考察和評價水體狀況建立了依據(jù)，也使得今后在水環(huán)境中所獲得的數(shù)據(jù)方便比較，具有重要的現(xiàn)實意義。 本論文共分四章，各章包含以下主要內(nèi)容： 第一章介紹了農(nóng)藥在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的地位和作用以及農(nóng)藥檢測的必要性，對農(nóng)藥殘留分析技術(shù)的國內(nèi)外現(xiàn)狀進(jìn)行了綜述。同時針對本研究的目標(biāo)，對水體中含甲胺磷等農(nóng)藥的研究進(jìn)行了闡述，設(shè)計了本研究方案的流程。 第二章采用 和 18 等 5 種固相萃取柱對水體中的有機(jī)磷、有機(jī)氯及擬除蟲菊酯類等 90 種農(nóng)藥進(jìn)行富集比較。并針對富集效果較好的 與傳統(tǒng)的 4 種農(nóng)藥采用雙柱雙檢測器進(jìn)行了定性和定量分析。建立了常用 44 種有機(jī)磷、有機(jī)氯農(nóng)藥在水體中的 多殘留分析方法。 第三章就液液萃取氣相色譜法對水中甲胺磷、克百威的測 定進(jìn)行了研究。介紹了這兩種農(nóng)藥的毒性、降解及遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律，對當(dāng)前國內(nèi)外水體中含甲胺磷等農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行了比較，采用液液萃取法，考察了 、鹽、萃取溶劑體系、萃取時間等參數(shù)對甲胺磷萃取回收率的影響，建立了水體中含甲胺磷、克百威等農(nóng)藥的檢測方法。 第四章總結(jié)了本研究的成果，采用本研究所建立的方法對海河和津河水樣分別進(jìn)行了檢測。證明該方法具有簡單方便、成本低，靈敏度高、回收率好、可靠性強(qiáng)等優(yōu)點。方法實用可行。 本研究的創(chuàng)新之處，在于建立了水體中甲胺磷、克百威的檢測方法。首次比較了 5 種萃取水體中農(nóng)藥常用的固相萃 取柱，建立了水體中 44 種有機(jī)磷、有機(jī)氯等農(nóng)藥的多殘留分析方法。 關(guān)鍵詞： 水，甲胺磷，農(nóng)藥殘留，氣相色譜質(zhì)譜 of in is of to or of f a of in of of in C” (05245), of of in of of of So its of is of in of of At it in in of of of At we 18) on in 4 in by A is 4 in on of of by It of a of in At we of on of of in A is at we by It is of is we of in We to on A 4 in is 錄 第一章 緒論 1 藥殘留分析的意義 1 殘分析技術(shù)的國內(nèi)外研究現(xiàn)狀 1 品前處理技術(shù) 1 定技術(shù) 4 速初篩檢測法 8 藥殘留的確證 9 究內(nèi)容和方法 9 體中含甲胺磷等農(nóng)藥的測定研究 9 究方案設(shè)計 12 第二章 固相萃取法對水中農(nóng)藥多殘留分析 13 種 13 0 種農(nóng)藥的 離測定 13 0 種 農(nóng)藥在 5 種固相萃取柱上的回收率 17 相萃取氣相色譜（雙柱雙檢測器）法對水中多種農(nóng)藥的測定 20 驗設(shè)計 20 驗分析與討論 22 第三章 液液萃取氣相色譜法對水中甲胺磷和克百威的 測定 27 胺磷和克百威的毒性、降解及遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律 27 體中甲胺磷和克百威測定相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)方法 27 驗設(shè)計 28 品的采集運(yùn)輸及保存 28 品分析試驗 29 量測定及農(nóng)藥的確證 29 驗分析與討論 29 和鹽的作用對萃取效果的影響 29 氯甲烷丙酮、乙酸乙酯丙酮對水中甲胺磷和克百威萃取效果比較 30 轉(zhuǎn)蒸發(fā)溫度對回收率的影響 33 V 收率及相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表 33 胺磷和克百威的質(zhì)譜確證 35 第四章 結(jié)論 37 種固相萃取柱對 90種農(nóng)藥的萃取效果 37 相色譜法測定水中 44種農(nóng)藥的多殘留分析方法 37 37 參考文獻(xiàn) 39 致 謝 46 作者簡歷 47 中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院碩士學(xué)位論文 第一章 緒論 1 第一章 緒論 藥殘留分析的意義 農(nóng)藥的發(fā)明和使用大大提高了農(nóng)作物的產(chǎn)量， 為了防治植物病蟲害，全球每年有 460 多萬噸化學(xué)農(nóng)藥被噴灑到自然環(huán)境中。據(jù)美國康奈爾大學(xué)介紹，全世界每年使用的 400 余萬噸農(nóng)藥，實際發(fā)揮效能的僅 1%，其余 99%都散逸于土壤、空氣及水體之中。環(huán)境中的農(nóng)藥在氣象條件及生物作用下，在各環(huán)境要素間循環(huán)，造成農(nóng)藥在環(huán)境中重新分布，使其污染范圍極大擴(kuò)散，致使全球大氣、水體 (地表水、地下水 )、土壤和生物體內(nèi)都含有農(nóng)藥及其殘留。據(jù)美國環(huán)保局報告，美國許多公用和農(nóng)村家用水井里至少含 有國家追查的 127 種農(nóng)藥中的一種。印第安納大學(xué)對從赤道到高緯度寒冷地區(qū) 90 個地點采集的樹皮進(jìn)行分析，都檢出 丹、艾氏劑等農(nóng)藥殘留。曾被視為 “ 環(huán)境凈土 ” 的地球兩極，由于大氣環(huán)流、海洋洋流及生物富集等綜合作用，在格陵蘭冰層、南極企鵝體內(nèi)，均已檢測出 農(nóng)藥殘留。 由此引起的環(huán)境污染問題及食品安全問題，越來越受到各國政府和公眾的關(guān)注。隨著高效農(nóng)藥的開發(fā)應(yīng)用和待檢樣品的增加，對農(nóng)藥殘留分析技術(shù)的靈敏度、特異性和快速性提出了更為嚴(yán)格的要求。因此，農(nóng)藥殘留分析技術(shù)的進(jìn)步也受到高度重視。 農(nóng)藥殘留指農(nóng)藥使用后殘 存于生物體、農(nóng)副產(chǎn)品和環(huán)境中的痕量農(nóng)藥原體、有毒代謝物、降解物和雜質(zhì)的總稱。殘存的數(shù)量稱殘留量，以每千克（或每升）樣品中有多少毫克（或微克、納克等）表示。農(nóng)藥殘留是施藥后的必然現(xiàn)象，但如果超過最大殘留限量就會對人畜產(chǎn)生不良影響或通過食物鏈對生態(tài)系統(tǒng)中的生物造成毒害，則稱為農(nóng)藥殘留毒性 9。農(nóng)藥殘留分析是對待測樣本中微量農(nóng)藥殘留進(jìn)行定性和定量分析的方法，對殘留農(nóng)藥進(jìn)行分析和監(jiān)測，是為了評價農(nóng)藥殘留的危害性，保障人體健康，防止環(huán)境污染。 殘分析技術(shù)的國內(nèi)外研究現(xiàn)狀 農(nóng)藥殘留分析的全過程可以分為：樣本 采集、制備、貯藏、提取、凈化、濃縮和測定等步驟及對殘留農(nóng)藥的確證。 90 年代以后，農(nóng)藥殘留分析技術(shù)日新月異，一些新技術(shù)的出現(xiàn)大大簡化了農(nóng)藥殘留分析的步驟。農(nóng)藥殘留檢測方法日趨完善，并向簡單、快速、靈敏、多殘留、低成本、易推廣的方向發(fā)展。 品前處理技術(shù) 現(xiàn)代農(nóng)藥殘留分析樣品前處理已經(jīng)把傳統(tǒng)的提取、凈化、濃縮步驟通過一些新的技術(shù)大大簡化，提取凈化的界線已十分模糊。 中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院碩士學(xué)位論文 第一章 緒論 2 液萃取 (液液萃取是依據(jù)農(nóng)藥在不同溶液中的分配系數(shù)的差異 ，兩個完全不互溶或部分互溶的液相接觸后，一個液相中的溶質(zhì)經(jīng)過物理或化學(xué)作用另一個液相，或在兩相中重新分配的過程。液液萃取法是測定水體中農(nóng)藥殘留的常用方法。夏會龍 14采用 正己烷對水體中聯(lián)苯菊酯、功夫菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯進(jìn)行液液萃取，回收率在 史箴 12用三氯甲烷液液萃取法對水體中 亞農(nóng)、樂果、甲基對硫磷、內(nèi)吸磷、馬拉硫磷、水胺硫磷、乙硫磷和乙基谷硫磷等九種有機(jī)磷農(nóng)藥的氣相色譜分析，該方法用三氯甲烷液液萃取水中的有機(jī)磷農(nóng)藥。季玉 玲 1采用二氯甲烷和石油醚的混合試劑對水體中的有機(jī)氯、有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥進(jìn)行了提取，氣相色譜法測定，也獲得了滿意的結(jié)果。 相萃取技術(shù) （ 固相萃取法是用固體物質(zhì)作為吸附劑從流動樣品中萃取某些組分的方法。 填料種類繁多，比較常用的是，吸附型的活性炭、硅藻土、氧化鋁等；就化學(xué)鍵合型硅膠，其中有正相的氨基、反相的 固相萃取已廣泛應(yīng)用于農(nóng)殘分析前處理之中。農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測所 6、 7引進(jìn)美 國加州 “蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留檢測方法”項目中，利用弗羅里柱和氨基柱對蔬菜和水果中農(nóng)藥進(jìn)行萃取并獲得了較滿意的結(jié)果。 謝文明15報道了利用 固相萃取 土壤及水中莠去津快速測定 的研究。 8采用固相萃取氣相色譜技術(shù)，開發(fā)了一種對新鮮和罐裝桃子中有機(jī)磷、有機(jī)氮和有機(jī)氯農(nóng)藥多殘留分析方法。 6采用 相萃取柱快速凈化新鮮蔬菜、水果中的農(nóng)藥殘留。 0采用一種新合成的親水共 聚吸著劑 相萃取柱對水中多種農(nóng)藥進(jìn)行萃取，獲得較好的線性，檢出限在 。 近年來， 術(shù)更加趨于微量化，出現(xiàn)了 及固相微萃?。?術(shù)。 式萃取器是含有填料的 片或載有填料的玻璃纖維片，由于填料顆粒緊密地嵌在盤片內(nèi)，在萃取時無溝流形成。 7比較了 和 的特點，對于等重的填料，盤式萃取的截面積比柱約大 10 倍，因而允許液體試樣以較大的流量通過。對于大量的低濃度樣品非常實 用，可以實現(xiàn)有效的富集?？弟S惠 2采用固相萃取盤 (取水源水中的 10 種有機(jī)磷農(nóng)藥，得到較高的回收率和很低的方法檢出限。因此，在典型的操作條件下，圓盤能以較低的線速度運(yùn)行，從而提供了大量的接觸時間。但圓盤費(fèi)用昂貴，并且可用相較少。 相微萃取 （ 固相微萃取是在固相萃取上發(fā)展起來的一種新型、高效的樣品預(yù)處理技術(shù)，它集萃取、濃縮、解吸于一體，簡單、方便、無溶劑，不會造成二次污染，是一種有利于環(huán)保的很有應(yīng)用前景 的預(yù)處理方法。 操作方式有兩種：一種是將 取纖維直接插入較潔凈的液體樣品中，稱為直接 ；另一種是將 取纖維置于液體或固體樣品的頂空進(jìn)行萃取，即頂空固相微萃取法 （ 。 自 1989 年出現(xiàn)關(guān)于 第一篇報道 23至今， 成功地運(yùn)用于氣體、液體甚至中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院碩士學(xué)位論文 第一章 緒論 3 固體樣品中有機(jī)物的前處理及痕量分析。 0研究了影響 參數(shù)，優(yōu)化了溫度、鹽的添加量、記憶效應(yīng)、升溫速率等對 影響，建立了水體中有 機(jī)磷殺蟲劑 g98采用頂空固相微萃取對土壤中的馬拉硫磷、甲拌磷等有機(jī)磷農(nóng)藥進(jìn)行研究，獲得了比液液萃取更少的干擾。 7比較了液液萃取、固相萃取和固相微萃取對河水中菊酯類農(nóng)藥測定效果。液液萃取使用的有毒溶劑量為 10 倍多，而且費(fèi)時； 最快且不需任何溶劑的方法。 C. 0采用 5 優(yōu)化了溫度、等多個參數(shù)，對水樣中的有機(jī)氯、特拉津及硫代氨基甲酸酯類農(nóng)藥進(jìn)行了測定。 . 6采用 65 維頭對地表水中阿特拉津和 4 種有機(jī)磷農(nóng)藥進(jìn)行測定，最低檢出限為 2 8 。 臨界流體萃取 （ 超臨界流體萃取是利用某些物資 (或溶劑 )在臨界點以上所具有的特性來提取混合物中可溶性組分的一種新的分離技術(shù) ， 通過溫度和壓力的調(diào)節(jié)來控制其溶解能力 。常用的萃取溶劑有乙烯等， 多 用于對 非極性或低極性物質(zhì) 的萃取。 o 9對面粉中有機(jī)磷農(nóng)藥采用 需凈化進(jìn)行提取測定。檢出水平在 10 ng/g。 6采用 土壤中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行了分析。 u58采用超臨界 農(nóng)藥廢水中的 8 中有機(jī)磷農(nóng)藥進(jìn)行萃取，并獲得理想的效果。 2優(yōu)化了測定土壤中有機(jī)氯農(nóng)藥 條件，并對 量的可能性進(jìn)行了討論。 A. 2還采用 一種餐桌上的食品 （ 進(jìn)行了研究，建立了 有機(jī)氯和有機(jī)磷農(nóng)藥殘留分析方法。 5采用 究了人參中 9 種有機(jī)氯農(nóng)藥的提取方法，并與索氏提取法進(jìn)行了對比，證明 索氏提取更快速有效。 3采用 大蒜中的殘留農(nóng)藥進(jìn)行提取，并使用含 取的有機(jī)硫進(jìn)行凈化， 4 種有機(jī)氯農(nóng)藥的回收率在 質(zhì)固相分散 （ 1989 年由美國 立大學(xué)的 授首次提出并給予理論解釋的一種嶄新的 術(shù)，其基本操作是將樣品直接與適量的反相填料研磨、混勻制成半固態(tài)裝柱淋洗。E. 3對多種蔬菜中的農(nóng)藥多殘留進(jìn)行基質(zhì)固相分散萃取，比較了 化了蔬菜中 藥多殘留分析方法。 . 6、 87分別對術(shù)及其在食品分析中的應(yīng)用進(jìn)行了綜述，討論了影響 法的因素。李朝陽 3以甲氰菊酯為研究對象，將 術(shù)應(yīng)用于測定土壤中農(nóng)藥殘留，確定了 的實驗條件，無需進(jìn)一步的凈化， 加標(biāo)平均回收率在 90%以上。 C. 1采用 水果蔬菜中的 5 中殺菌劑進(jìn)行了提取，最低定量限在 mg/間。 8采用 術(shù)對小麥等糧食作物中的 行了分離和測定。 簡單高效的提取凈化方法，適用于各種分子結(jié)構(gòu)和極性農(nóng)藥殘留的提取凈化。先提高了分析速度，使現(xiàn)場監(jiān)測成為可能，其次減少了試劑的用量，另外 適于自動化分析。 中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院碩士學(xué)位論文 第一章 緒論 4 膠滲透色譜 （ 凝膠滲透色譜以不同孔徑的多孔凝膠（多為 X 系列）裝柱，根據(jù)多孔凝膠對不同大小分子的排阻效應(yīng)進(jìn)行分離。凝膠滲透色譜技術(shù)被用來除去脂肪和其它分子量相對較高的化合物，適用的樣品范圍極廣，回收的農(nóng)藥品種多，回收率也較高，不僅對油脂凈化效果好，而且分析的重現(xiàn)性好，柱子可以重復(fù)使用，已成為農(nóng)藥多殘留分析中通用凈化方法。 0應(yīng)用 靈敏的 測蔬菜、水果、谷物中多種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留，說明 化方法是一種行之有效且能定量 的分析方法。 6用對洗脫劑進(jìn)行了優(yōu)化，使用自動化 大節(jié)約了時間和溶劑。 S. 0利用 X 3 環(huán)幾烷：乙酸乙酯 （ 1:1） 洗脫，對蜜蜂體內(nèi)的幾種有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥進(jìn)行提取，氣相色譜測定，獲得了較好的線性和回收率。 S. 1采用 術(shù)對埃及 區(qū)的土壤樣品中的有機(jī)氯和有機(jī)磷農(nóng)藥進(jìn)行提取凈化。 1利用環(huán)己烷提取 化，對柑橘中 7 種 加 0.5 mg/回收率在 同時指出該方法也適用于食品中有機(jī)氯、有機(jī)磷類農(nóng)藥的測定。凝膠滲透色譜技術(shù)在歐美國家應(yīng)用非常普遍，但也有其自身的缺點，如小分子的干擾物會與農(nóng)藥一起流出，較大分子的農(nóng)藥可能會先流出等，有時需再增加柱色譜技術(shù)凈化。 離方法已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于環(huán)境分析中，尤其是為 S 分析法分析農(nóng)藥殘留進(jìn)行樣品預(yù)處理。它可以有效地保護(hù) 譜柱，提高精確度，而且允許的檢測限更低。 薦使用的方法 （ 法 3640A） ，參與 同實驗室項目 實驗室都使用這一方法進(jìn)行樣品分離 。 它萃取技術(shù) 快速溶劑萃取 （ 技術(shù)是根據(jù)溶質(zhì)在不同溶劑中溶解度不同的原理，利用快速溶劑萃取儀，在較高的溫度和壓力條件下，選擇合適的溶劑，實現(xiàn)高效、快速萃取固體或半固體樣品中有機(jī)物的方法。 5針對土壤中的除草劑開發(fā)了一種基于 術(shù)的測定方法，通過甲醇 /水 （ 80:20 v/v） ， 的 液在 90下萃取。. 5采用液質(zhì)聯(lián)用儀對一種抗寄生蟲類藥物進(jìn)行測定，利用快速溶劑萃取法對土壤中的該類農(nóng)藥進(jìn)行了提?。晃⒉ㄝ腿?（ 就是利用極性分子可迅速吸收微波能量來加熱一些具有極性的溶劑，如乙醇、甲醇、丙酮和水等。 1分別利用微波萃取和 土壤中的 4 種氨基甲酸酯類農(nóng)藥進(jìn)行比較提取實驗，優(yōu)化萃取條件，獲得了較好的結(jié)果。此外，微型固態(tài)吸附棒萃取方法 (液相微萃取 (空纖維膜萃取 (新萃取技術(shù)也有應(yīng)用于水體、 土壤和食品中的農(nóng)殘分析報道 31、 36、 37、 62、 63、 73、 74。 定技術(shù) 譜法 色譜法是根據(jù)被分離物質(zhì)在色譜柱中的分配系數(shù)的差異對其進(jìn)行分離，加之安裝不同的檢中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院碩士學(xué)位論文 第一章 緒論 5 測器對各化合物分別進(jìn)行測定，根據(jù)保留時間和峰面積（或峰高）實現(xiàn)對化合物的定性定量分析。 氣相色譜法 (以惰性氣體為流動相的柱色譜分離技術(shù)，其應(yīng)用于分析化學(xué)領(lǐng)域，并與適當(dāng)?shù)臋z測器相結(jié)合構(gòu)成氣相色譜分析法。由于物質(zhì)在氣相中傳遞速度快，與固定相相互作用次數(shù)多，加之可供選擇的 固定相種類繁多，可采用靈敏檢測器，因而氣相色譜法分離分析物質(zhì)顯示出分離效能高，選擇性高，靈敏度高，分析速度快和應(yīng)用范圍廣等特點。 美國的 657 就是使用 測定城市和工業(yè)廢水中的 45 種有機(jī)磷農(nóng)藥；梁定鴻 5采用 水中溴氰菊酯的測定進(jìn)行了研究，獲得較好的靈敏度、準(zhǔn)確度和精密度，最低檢測濃度為 0.1 ，回收率達(dá) 83%以上； 02利用 香港九龍灣水域進(jìn)行了檢測，發(fā)現(xiàn)了 17 種有機(jī) 磷和 18 種有機(jī)氯農(nóng)藥，其中甲胺磷為九龍灣中的最危險因子，其它有機(jī)磷農(nóng)藥（氧樂果、敵敵畏、樂果）也威脅到水質(zhì)和環(huán)境健康。 二維色譜最早應(yīng)用于紙色譜和薄層色譜，即使用不同溶劑進(jìn)行雙向展開，分離效率大大提高。二維色譜在 是使用兩根不同選擇性的色譜柱，對樣品同時并行測定，自出現(xiàn)毛細(xì)管色譜柱后，發(fā)展很快。通常可使用不同的兩個儀器或使用一個具有雙柱（不同極性）、雙通道、雙檢測器的儀器、一次進(jìn)樣可同時獲得兩組信息。美國 盟等都是先采用此法作定性。農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測所 6、 7引進(jìn)了美國加州食品農(nóng)業(yè)部 （ 分析化學(xué)中心開發(fā)成功的農(nóng)藥多殘留快速掃描方法，對蔬菜、水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯和氨基甲酸酯等 60 多中農(nóng)藥進(jìn)行準(zhǔn)確定性、定量。 全二維氣相色譜 （ 不同于通常的二維色譜，它把分離機(jī)理不同又相互獨立的兩只色譜柱以串聯(lián)方式結(jié)合成二維氣相色譜，在這兩支色譜柱之間裝有一個調(diào)制器，起捕集再傳送的作用，經(jīng)第一支色譜柱分離后的每一個餾分，都需先進(jìn)入調(diào)制器，進(jìn)行聚焦后再以脈沖方式送到第二支色譜柱進(jìn)行進(jìn)一步的分離，所有 組分從第二支色譜柱進(jìn)入檢測器，信號經(jīng)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)處理，得到以柱 1 保留時間為第一橫坐標(biāo)，柱 2 保留時間為第二橫坐標(biāo)，信號強(qiáng)度為縱坐標(biāo)的三維色譜圖或二維輪廓圖。 1采用熱解吸程序升溫汽化進(jìn)樣 包括 11 中含鹵素農(nóng)藥在內(nèi)的58 種化合物進(jìn)行了分離測定。 4利用 立了水果中農(nóng)藥多殘留分析方法，并與傳統(tǒng)的 行了比較，最低檢出量在 2也有 類似報道。 分辨率高、峰容量大、靈敏度高、分析 時間短的特點，將在復(fù)雜樣品分離中發(fā)揮積極作用。 高效液相色譜 (以液體為流動相采用高壓輸液泵、高效固定相和高靈敏度檢測器等裝置的一種柱色譜分離技術(shù)，多采用反相 8 柱，以水、甲醇、乙腈等溶劑為流動相，檢測器的類型有紫外、二極管陣列、熒光、示差折光檢測器等。 用于半揮發(fā)或不揮發(fā)及熱不穩(wěn)定性的農(nóng)藥殘留分析。 47采用固相萃取分離技術(shù) 制備樣品，以液相色譜二極管陣列檢測器檢測了水中 21 種農(nóng)藥，該方法符合歐盟修訂的飲用水法規(guī)（ 3）要求。 9在高人口密度國家的工廠空氣中，對 9 種氨基甲酸酯類農(nóng)藥進(jìn) 光檢測，最低檢測限為 3 g/3采用 蔬菜汁中 5 中農(nóng)藥進(jìn)行提取， 外和二極管陣列檢測器同時測定，檢測限在 g/國農(nóng)業(yè)科學(xué)院碩士學(xué)位論文 第一章 緒論 6 .75分別采用不同萃取方式對白葡萄中 14 種殺菌劑進(jìn)行提取 測，檢出限低于 76/895/ 90/642/示中的規(guī)定值。 其高效、快速、自動化并能解決困難分離等特點成為農(nóng)殘分析中的強(qiáng)有力的檢測技術(shù)。 質(zhì)聯(lián)用儀 (質(zhì)譜技術(shù)問世于 1910 年，傳統(tǒng)的有四極質(zhì)譜儀和飛行質(zhì)譜儀。近年來又出現(xiàn)了串聯(lián)質(zhì)譜儀、傅立葉變換離子回旋共振質(zhì)譜儀等。目前色質(zhì)聯(lián)用的發(fā)展方向是小型化、自動化、高靈敏度和高穩(wěn)定性。常用的幾種離子源有電子轟擊型離子源（ 化學(xué)電離源（ 大氣壓電離源（ 。 有機(jī)質(zhì)譜應(yīng)用最廣的常規(guī)型離子源； 稱軟電離技術(shù)，包括正 負(fù) 可獲得準(zhǔn)分子離子峰，它是 一個補(bǔ)充； 要用作液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用。 色質(zhì)聯(lián)用儀 (生于 1959 年，由于氣相的分離作用和質(zhì)譜的準(zhǔn)確定性及高選擇性，使得氣質(zhì)聯(lián)用儀得到了極為廣泛的應(yīng)用。農(nóng)殘分析中使用的質(zhì)譜種類包括四極桿質(zhì)譜、離子阱質(zhì)譜、高分辨率質(zhì)譜和飛行時間質(zhì)譜。其中以四極桿質(zhì)譜和離子阱質(zhì)譜在農(nóng)殘分析中最為常用。氣質(zhì)聯(lián)用分析技術(shù)有三種模式：全掃描、選擇離子掃描或存儲、多級質(zhì)譜技術(shù)。 樣本中的殘留農(nóng)藥通過氣相色譜分離后， 對它們進(jìn)行質(zhì)譜的從低質(zhì)量數(shù)到高質(zhì)量數(shù)的全譜掃描。根據(jù)特征離子的質(zhì)荷比和質(zhì)量色譜圖的保留時間進(jìn)行定性分析，根據(jù)峰高或峰面積進(jìn)行定量，不但可將目標(biāo)化合物與干擾雜質(zhì)分開，而且可區(qū)分色譜柱無法分離或無法完全分離的樣品。該技術(shù)在農(nóng)殘分析中常用以定性。 用計算機(jī)控制質(zhì)譜儀的掃描參數(shù)，選用目標(biāo)化合物的特征離子對樣品進(jìn)行掃描，既可排除樣本中干擾離子，提高儀器靈敏度，也可區(qū)分在色譜柱上因保留時間相近造成色譜峰相互重疊的組分。在四極桿質(zhì)譜中這種方法稱為選擇離子檢測（ 多離子檢測（ 用計算機(jī)編程，按照各 個組分的保留時間將整個分析過程分為若干個時間段，每段時間內(nèi)只針對一個或幾個農(nóng)藥組分進(jìn)行選擇離子掃描，這樣一次可對數(shù)十種農(nóng)藥進(jìn)行殘留分析。與四極桿質(zhì)譜儀不同，用離子阱質(zhì)譜儀進(jìn)行選擇離子檢測時，先將農(nóng)藥的所有離子置于阱中，然后排除質(zhì)荷比低于或高于所選特征離子的其它離子，僅將特征離子儲存于阱中，再進(jìn)行檢測。這種方法稱為離子存儲技術(shù)（ 由于選擇離子掃描和離子存儲技術(shù)大大提高了質(zhì)譜的選擇性和靈敏度，目前多采用這種方法進(jìn)行農(nóng)藥殘留分析。 100利用選擇離子存儲技術(shù)建立了大蒜種41 種農(nóng)藥 的多殘留檢測方法。 C. 0研究了 別在全掃描和選擇離子檢測（ 式下對地下水及 水中的阿特拉津、林丹、硫丹等 14 種農(nóng)藥進(jìn)行了檢測，全掃描的最低檢測限為 ， 式下的最低檢測限為 。 5利用西班牙 現(xiàn)西瑪津和莠去津為該地區(qū)水體的主要污染物。 i62采用液相微萃取氣質(zhì)聯(lián) 用儀，在 式下對土壤中的農(nóng)藥進(jìn)行了測定，檢測限在 0.1 mg/間。 C. 3在全掃、 種模式下，利用 水中的農(nóng)藥進(jìn)行了多殘留、多類別的分析。 0開發(fā)了一種利用 新鮮蔬菜水果中 90 多種農(nóng)藥進(jìn)行測定的多殘留分析方法，最低檢出限在 mg/對標(biāo)準(zhǔn)偏差 125% 2 0 3 1 2 7529 6 43 47 36 5024 18 17 13 13 96%），采用德國 司的進(jìn)口農(nóng)殘級丙酮及正己烷配制。 對有機(jī)磷農(nóng)藥檢測的儀器及方法： 890有雙 P 濾光片）和 683 自動進(jìn)樣器，分別裝有 英毛細(xì)管柱（ 30 m m）和 英毛細(xì)管柱（ 30 m m）；無音無油空壓機(jī)（ 津市藍(lán)珂科技實業(yè)公司），高純氫氣發(fā)生器（ 京東方精華苑科技有限公司）；進(jìn)樣口溫度 220，不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣量 1 L，載氣為高純 流設(shè)置，柱流速 9.7 mL/溫為程序升溫： 150（保持 2 以 8 /至 250，在 250下保持 15.5 30 測器溫度 250。 對有機(jī)氯和有機(jī)氮農(nóng)藥檢測的儀器及方法： I 氣相色譜儀及其化學(xué)工作站，配有雙測器和 673 自動進(jìn)樣器，分別裝有 英毛細(xì)管柱（ 30 m m）和 英毛細(xì)管 柱（ 30 m m）；