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第六節(jié)緩沖容量與緩沖溶液的配制,一、緩沖容量(一)緩沖容量的概念為了定量地表示緩沖溶液緩沖能力的大小,采用緩沖容量(也稱緩沖指數(shù)或緩沖值)來衡量。,定義:使1L或1ml緩沖溶液的pH值改變一個單位所需加入一元強酸或一元強堿的物質(zhì)的量(mol或mmol),稱為該緩沖溶液的緩沖容量。,式中b為單位體積緩沖溶液的pH值改變pH個單位時所加一元強酸或一元強堿的物質(zhì)的量。緩沖容量均為正值。通常緩沖容量的單位為molL-1pH-1。,例2-6試求例2-4中加強酸(HCl)或強堿(NaOH)時該緩沖溶液的緩沖容量。,例2-4的計算結(jié)果是:pH=0.06代入(210)式,得,解:(1)加HCl時的緩沖容量:在1L緩沖溶液中加入0.005mol的HCl,則,例2-4的計算結(jié)果是:pH=0.07代入(210)式,得,(2)加NaOH時的緩沖容量:在1L緩沖溶液中加入0.005molNaOH,則:,(二)影響緩沖容量的主要因素1.緩沖溶液總濃度當(dāng)緩沖比一定時,緩沖溶液的總濃度愈大,緩沖能力就愈大。在一定范圍內(nèi)稀釋時,緩沖容量也減小。2.緩沖比當(dāng)緩沖溶液的總濃度一定時,若共軛堿共軛酸=1,則緩沖容量最大。此時,溶液的pH=pKa。緩沖比離1愈遠(yuǎn),pH值偏離pKa愈遠(yuǎn),緩沖容量愈小。,實驗和計算表明,當(dāng)緩沖比在110和101之間時,即溶液的pH值在pKa-1和pKa+1之間時,溶液具有較大的緩沖能力。在化學(xué)上把具有緩沖作用的pH值范圍,即pH=pKa1稱為緩沖溶液的緩沖范圍。表2-2列出的是幾種常用緩沖溶液中共軛酸的pKa及緩沖系的緩沖范圍。,二、緩沖溶液的配制配制一定pH值的緩沖溶液,應(yīng)按下列原則和步驟進行:(1)選擇適當(dāng)?shù)木彌_對,使所選緩沖對中共軛酸的pKa與欲配制的緩沖溶液的pH值盡可能相等或接近,偏離的數(shù)值不應(yīng)超過緩沖溶液的緩沖范圍。,例如,配制pH值為4.8的緩沖溶液,可選擇HAc-NaAc緩沖對,因為HAc的pKa=4.75。又如配制pH值為5.2的緩沖溶液,應(yīng)選擇KHC8H4O4-KNaC8H4O4緩沖對,因為KHC8H4O4的pKa=5.4,與欲配制緩沖溶液的pH值(5.2)最接近。,(2)要有一定的總濃度,一般在0.05molL-10.20molL-1之間較宜,其相應(yīng)的值在0.010.1之間。(3)為了使緩沖溶液具有較大的緩沖容量,應(yīng)盡量使緩沖比接近于1。實際工作,常常使用相同濃度的共軛酸、堿溶液配制。設(shè)緩沖溶液的總體積為V總,共軛酸的體積為VHB、共軛堿的體積為VB-,混合前共軛酸、堿的濃度均為c,則:,利用此式,只需按共軛酸堿溶液體積的比值配制緩沖溶液。,代入(28)式,得,代入(2.11)式,得,例2-7用0.10molL-1HAc和0.10molL-1NaAc溶液配制pH=4.95的緩沖溶液100ml,計算所需兩溶液的體積。解:已知:HB=B-=0.10molL-1,即取0.10molL-1HAc38.8ml和0.10molL-1NaAc61.2ml混合可得pH=4.95的緩沖液100ml。,故,另外,也常采用在一定量的弱酸溶液中,加入一定量的強堿,中和部分弱酸(即生成弱酸的共軛堿)的方法,必須明確兩個問題:(1)弱酸的物質(zhì)的量(mol或mmol)必須多于強堿的物質(zhì)的量(mol或mmol)。(2)反應(yīng)時被中和弱酸的物質(zhì)的量等于強堿的物質(zhì)的量,也等于生成的共軛堿的物質(zhì)的量,這樣剩余的弱酸與生成的共軛堿組成緩沖對。,例2-8現(xiàn)欲配制pH=5.0的緩沖溶液,試計算在50ml0.10molL-1HAc溶液中加入0.10molL-1的NaOH溶液多少毫升?解:設(shè)需加入的NaOH溶液為xml,則加入NaOH的物質(zhì)的量為0.10 x(mmol),生成的NaAc的物質(zhì)的量也是0.10 x(mmol),那么,全部中和NaOH后剩余的HAc的物質(zhì)的量為(0.10500.10 x)(mmol)。,已知:pKa=4.75pH=5.00代入(29)式,得,所以,在50ml0.10molL-1HAc溶液中加入32.00ml0.10molL-1NaOH溶液,即可得到pH=5.00的緩沖溶液。應(yīng)該指出,用緩沖方程
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