農藥殘留分析檢測基本知識.ppt

第一部分農藥殘留分析檢測基本知識,2011年3月,主要內容,一、概述二、農藥分類及特點三、農藥檢測,一、概述,1、農藥：是指在農業(yè)生產中，為保障、促進植物和農作物的成長，所施用的殺蟲、殺菌、殺滅有害動物（或雜草）的一類藥物統稱。特指在農業(yè)上用于防治病蟲以及調節(jié)植物生長、除草等藥劑。定義：是指用于預防、消滅或者控制危害農業(yè)、林業(yè)的病、蟲、草和其他有害生物以及有目的地調解植物、昆蟲生長的化學合成或者來源于生物、其他天然物質的一種物質或者幾種物質的混合物及其制劑。,2、農藥的歷史變遷,第二次世界大戰(zhàn)以前，農業(yè)生產中使用的農藥主要是含砷或含硫、鉛、銅等的無機物,以及除蟲菊酯、尼古丁等來自植物的有機物。第二次世界大戰(zhàn)期間，人工合成有機農藥開始應用于農業(yè)生產。到目前為止，世界上化學農藥年產量近200萬噸,約有1000多種人工合成化合物被用作殺蟲劑、殺菌劑、殺藻劑、除蟲劑、落葉劑等類農藥。我國是主要的農藥使用國和生產國，從2005年年產量超過100萬噸。,農藥的使用會導致環(huán)境污染和農藥殘留會對人體健康造成危害，目前已現已被禁用的有機砷、汞等農藥，（砷、汞最終無法降解）；國務院決定1983年3月起停止生產六六六和滴滴涕，1991年國家又決定停止生產殺蟲脒、二溴氯丙烷、敵枯雙等5種農藥，為適應農業(yè)生產發(fā)展的需要，國家集中力量投(擴)產了數十個高效低殘留品種,禁止和限用的農藥,全面禁止使用的農藥（23種）：六六六（HCH），滴滴涕（DDT），毒殺芬，二溴氯丙烷，殺蟲脒，二溴乙烷（EDB），除草醚，艾氏劑，狄氏劑，汞制劑，砷類，鉛類，敵枯雙，氟乙酰胺，甘氟，毒鼠強，氟乙酸鈉，毒鼠硅，甲胺磷，對硫磷，甲基對硫磷，久效磷，磷胺。,限制使用的農藥（18種）：禁止氧樂果在甘藍上使用；禁止三氯殺螨醇和氰戊菊酯在茶樹上使用；禁止丁酰肼（比久）在花生上使用；禁止特丁硫磷在甘蔗上使用；禁止甲拌磷，甲基異柳磷，特丁硫磷，甲基硫環(huán)磷，治螟磷，內吸磷，克百威，涕滅威，滅線磷，硫環(huán)磷，蠅毒磷，地蟲硫磷，氯唑磷，苯線磷在蔬菜、果樹、茶葉、中草藥材上使用,3、農藥殘留對健康的危害和對環(huán)境的影響：農藥進入糧食、蔬菜、水果、魚、蝦、肉、蛋、奶中,造成食物污染,危害人的健康。一般有機氯農藥在人體內代謝速度很慢，累積時間長。有機氯在人體內殘留主要集中在脂肪中。由于農藥殘留對人和生物危害很大，各國對農藥的施用都進行嚴格的管理，并對食品中農藥殘留容許量作了規(guī)定。如日本對農藥實行登記制度，一旦確認某種農藥對人畜有害，政府便限制或禁止銷售和使用。,4、農殘限量規(guī)定,我國：食品中農藥最大殘留限量GB2763-2005從1981年至2000年,由衛(wèi)生部批準發(fā)布的蔬菜中農藥殘留限量國家標準21個,給出43種農藥MRL值。國家農業(yè)部從1974年開始,組織全國農業(yè)、環(huán)境保護、化學工業(yè)、衛(wèi)生、中國科學院等部門的一些科研單位和高等院校進行了科學、合理、安全使用農藥的試驗研究工作,根據研究結果先后發(fā)布了7批農藥合理使用準則(GB8321.1-7),其中涉及蔬菜的限量標準為39項,農藥種類36種。,2001年8月由國家技術監(jiān)督檢驗檢疫總局發(fā)布了GB18406.1-2001國家標準:農產品安全質量無公害蔬菜安全要求。綜合上述3個部門在不同時間制定的農藥殘留最高限量標準,作為國標的標準有53個。,國際,國家組織農藥種類限量項次日本1743美國58677歐盟375CACFAO/WHO79723,5、農殘的檢測,衛(wèi)生部1964年編寫食品衛(wèi)生標準檢驗方法（初稿）經78、85、96、03版，都涉及農殘檢測，特別是中國食品安全法（09年6月1日實施）以來出來了很多國標、行標，規(guī)定了各個部門的職責，現在衛(wèi)生、農業(yè)、質檢、商檢、工商等都在進行農殘的檢測。,二、農藥分類及特點：,1、從性質,生物性農藥：我國使用少，發(fā)展慢，生物性農藥為農業(yè)防治蟲害的生物農藥?；瘜W性農藥：我國主要用此類農藥。,2、從用途,1）殺蟲劑2）滅菌劑3）除草劑4）殺鼠劑,3、從作用機理,1）胃毒作用：噴灑或毒餌被害蟲吃了以后，經口腔、前腸，在中腸吸收。如敵百蟲。2）觸殺作用：藥劑從體壁進入體內，如擬除蟲菊酯類敵殺死。3）內吸作用：藥劑先被植物吸收，昆蟲吃這些植物的作物后中毒，如樂果氧化樂果。4）熏蒸作用：藥劑由固體或液體經變成氣體后，昆蟲經呼吸系統吸收引起昆蟲死亡。如溴甲烷、磷化鋁,4、從殘留,高殘留、低殘留植物殘留性農藥：容易在植物機體內殘留的農藥稱，如六六六、異狄氏劑等；土壤殘留性農藥：易于在土壤中殘留的農藥，如艾氏劑、狄氏劑等；水體殘留性農藥：易溶于水，而長期殘留在水中的農藥，如異狄氏劑等。殘留性農藥在植物、土壤和水體中的殘存形式有兩種：一種是保持原來的化學結構；另一種以其化學轉化產物或生物降解產物的形式殘存。,5、從毒性,低毒高毒,三、農藥殘留檢測,（一）、化學特點,1有機磷農藥：甲胺磷、樂果、敵敵畏、對硫磷、甲拌磷（3911）、內吸磷（1059）、對硫磷（1605）、特普、敵百蟲、樂果、馬拉硫磷（4049）、甲基對硫磷（甲基1605）、二甲硫吸磷、甲基內吸磷（甲基1059）、氧化樂果、久效磷、磷胺、水胺硫磷、倍硫磷等,典型結構：如下為的結構式：乙酰甲胺磷倍硫磷,2擬除蟲菊酯類：高效氯氰菊酯（高效安綠寶）、馬撲立克、多來寶、溴氰菊酯（敵殺死）、氟氯氰菊酯（百樹得）、高效氟氯氰菊酯（功夫）、聯苯菊酯（天王星）、氰戊菊酯、殺滅菊酯（速滅殺?。?，氯氰菊酯、二氯苯醚菊酯、氟氰菊酯和氟氯菊酯等,典型結構：如下為的結構式：溴氰菊酯：甲氰菊酯：氰戊菊酯：,3氨基甲酸酯類：西維因、呋喃丹、克百威、異丙威、峽哺丹、丁苯威、害撲威、混滅威、速滅威等,典型結構：西維因（carbryl）：呋喃丹（carbofuran）：異丙威：,4有機氯農藥：六六六、林丹、滴滴涕、(2,4,5)-涕、氯丹、三氯殺螨醇、殺蟲酚、艾氏劑、狄氏劑、異狄試劑,典型結構：如下為的結構式：六六六：2,4-DDT：,5、其它,敵蚜胺、殺蟲雙、阿維菌素、多殺菌素（菜喜）、溴螨酯（螨代治）、炔螨特（克螨特）、噻螨酮（尼索郎）、唑螨酯（霸螨靈）五氯硝基苯、五氯酚氟乙酰胺、三環(huán)錫、溴甲烷等28,敵蚜胺（氟乙酰胺）,殺蟲雙：(CH3)2N-CH(CH2SSO3Na)22H2O,阿維菌素,克螨特,6、殺鼠劑,殺鼠劑是指用來殺滅田鼠、家鼠的藥劑。常用的有：磷化鋅（耗鼠凈）、氟鼠靈（殺它仗）、殺鼠靈（滅鼠靈、華法靈）、殺鼠醚（立克命、鼠毒死、殺鼠萘）、敵鼠鈉鹽（野鼠凈）、溴敵?。啡f通）、溴鼠靈（溴鼠隆、殺鼠隆、溴聯苯、大?。┑?典型結構的鼠鈉鹽溴的隆,毒鼠強,7除草劑,有酚類、苯氧羧酸類、苯甲酸類、二苯醚類、聯吡啶類、氨基甲酸酯類等。如2甲4氯、草甘膦、除草醚、五氯酚鈉，丁草胺、百草枯等，,敵稗：3.4一二氯苯基丙酰胺，C9H9OCl2N百草枯：1,1-二甲基-4,4-聯吡啶鎓鹽二氯化物，,甲草胺：2-氯-2,6-二乙基-N-甲氧甲基乙酰替苯胺,（二）檢測方法,我國有關農藥在農作物及農產品中殘留試驗和檢測方法的研究始干60年代初，那時大多根據農藥的化學性質或結構特點，采用容量和比色分析。70年代開始，采用薄層分析，進入80年代直至現在，普遍采用氣相色譜法、高效液相色譜、氣一質聯用色譜等先進儀器分析。60一70年代的方法簡便、易行，但雜質干擾、靈敏度低等問題不易解決。80年代以來的方法，特異性好，靈敏度高，但分析周期長，設備昂貴，基層不易推廣。,1、快檢,（1）利用能產生熒光的細菌，當細菌受到樣品中殘留農藥作用后其熒光減弱，且減弱程度與毒物濃度呈一定的線性關系。該方法已能用來測定甲胺磷等常見有機磷農藥。（2）利用實驗室飼養(yǎng)的敏感家蠅對供試樣品中的殺蟲劑、殺菌劑、除草劑及其有毒污染物進行測定。如在一瓶內放人10克蔬菜后，再放入50只敏感家蠅，3小時后，若家蠅死亡5只以上，說明農藥污染超過限量標準，死亡在10只以上，說明農藥污染很嚴重。（3）分子生物學方法，該方法利用化學物質在動物體內能產生免疫抗體的原理，將抗體篩選制成試劑盒，通過抗體與抗原之間發(fā)生的酶聯免疫反應，然后比色確定農藥的殘留量。（4）生物化學法，根據酶化學反應原理，而研制成的農藥速測卡。全國和我省有些地區(qū)已在應用它檢測蔬菜中有機磷和氨基甲酸酯類農藥的殘留。,2、國標檢測方法,GB/T5009.19-2008食品中有機氯農藥多組分殘留量的測定GB/T5009.20-2003食品中有機磷農藥殘留量的測定GB/T5009.21-2003糧、油、菜中甲萘威殘留量的測定GB/T5009.73-2003糧食中二溴乙烷殘留量的測定GB/T5009.102-2003植物性食品中辛硫磷農藥殘留量的測定GB/T5009.103-2003植物性食品中甲胺磷和乙酰甲胺磷農藥殘留量的測定GB/T5009.104-2003植物性食品中氨基甲酸酯類農藥殘留量的測定GB/T5009.105-2003黃瓜中百菌清殘留量的測定GB/T5009.106-2003植物性食品中二氯苯醚菊酯殘留量的測定GB/T5009.107-2003植物性食品中二嗪磷殘留量的測定GB/T5009.109-2003柑桔中水胺硫磷殘留量的測定,GB/T5009.110-2003植物性食品中氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯殘留量的測定GB/T5009.112-2003大米和柑桔中喹硫磷殘留量的測定GB/T5009.113-2003大米中殺蟲環(huán)殘留量的測定GB/T5009.114-2003大米中殺蟲雙殘留量的測定GB/T5009.115-2003稻谷中三環(huán)唑殘留量的測定GB/T5009.129-2003水果中乙氧基喹殘留量的測定GB/T5009.130-2003大豆及谷物中氟磺胺草醚殘留量的測定GB/T5009.131-2003植物性食品中亞胺硫磷殘留量的測定GB/T5009.132-2003食品中莠去津殘留量的測定GB/T5009.133-2003糧食中綠麥隆殘留量的測定GB/T5009.134-2003大米中禾草敵殘留量的測定GB/T5009.135-2003植物性食品中滅蚴脲殘留量的測定,GB/T5009.136-2003植物性食品中五氯硝基苯殘留量的測定GB/T5009.142-2003植物性食品中吡氟禾草靈、精吡氟禾草靈殘留量的測定GB/T5009.143-2003蔬菜、水果、食用油中雙甲脒殘留量的測定GB/T5009.144-2003植物性食品中甲基異柳磷殘留量的測定GB/T5009.145-2003植物性食品中有機磷及氨基甲酸酯類農藥多種殘留的測定GB/T5009.146-2008植物性食品中有機氯及擬除蟲菊酯類農藥多種殘留的測定GB/T5009.147-2003植物性食品中除蟲脲殘留量的測定GB/T5009.155-2003大米中稻瘟靈殘留量的測定GB/T5009.160-2003水果中單甲脒殘留量的測定GB/T5009.161-2003動物性食品中有機磷農藥多組分殘留量的測定GB/T5009.162-2008動物性食品中有機氯和擬除蟲菊酯農藥多組分殘留量的測定GB/T5009.163-2003動物性食品中氨基甲酸酯類農藥多組分殘留高效液相色譜法測定GB/T5009.164-2003大米中丁草胺殘留量的測定,GB/T5009.165-2003糧食中2，4-滴丁酯殘留量的測定GB/T5009.172-2003大豆、花生、豆油、花生油中氟樂靈殘留量的測定GB/T5009.173-2003梨果類、柑桔類水果中噻螨酮殘留量的測定GB/T5009.174-2003花生、大豆中異丙甲草胺殘留量的測定GB/T5009.175-2003糧食和蔬菜中2，4-滴殘留量的測定GB/T5009.176-2003茶葉、水果、食用植物油中三氯殺螨醇殘留量的測定GB/T5009.177-2003大米中敵稗殘留量的測定GB/T5009.180-2003稻谷、花生仁中惡草酮殘留量的測定GB/T5009.184-2003糧食、蔬菜中噻嗪酮殘留量的測定GB/T5009.188-2003蔬菜、水果中甲基托布當、多菌靈的測定GB/T5009.199-2003蔬菜中有機磷和氨基甲酸酯類農藥殘留量的快速檢測GB/T5009.200-2003小麥中野燕枯殘留量的測定GB/T5009.201-2003梨中烯唑醇殘留量的測定GB/T5009.207-2008糙米中五十種有機磷殘留量的測定GB/T5009.218-2008水果和蔬菜中多種農殘的測定GB/T19426-2006蜂蜜、果汁和果酒中497種農藥及相關化學品殘留量的測定氣相色譜質譜法,GB/T20769-2008水果和蔬菜中450種農藥及相關化學品殘留量的測定液相色譜-串聯質譜法GB/T20770-2008糧谷中486種農藥及相關化學品殘留量的測定液相色譜-串聯質譜法GB/T20771-2008蜂蜜中486種農藥及相關化學品殘留量的測定液相色譜-串聯質譜法GB/T20772-2008動物肌肉中461種農藥及相關化學品殘留量的測定液相色譜-串聯質譜法GB/T23205-2008茶葉中448種農藥及相關化學品殘留量的測定液相色譜-串聯質譜法GB/T23206-2008果蔬汁、果酒中512種農藥及相關化學品殘留量的測定液相色譜-串聯質譜法GB/T23214-2008飲用水中450種農藥及相關化學品殘留量的測定液相色譜-串聯質譜法,標準解讀：有機磷,GB/T5009.2020種有機磷農藥，填充柱OV-17，QF-1，GC-FPDGB/T5009.1032種，填充柱DEGS，GC-FPDGB/T5009.145：16種有機磷，4種氨基甲酸酯，毛細柱，DB-5，OV101，GC-NPDGB/T5009.218：107種農藥/（一部分樣），211種（一部分樣），GC-MS，DB-5,擬除蟲菊酯,GB/T5009.110：三種，填充柱0V-101，GC-ECDGB/T5009.146：10種有機氯，6種菊酯，毛細柱，GC-ECD：OV-101GC/MS：DB-5,3、方法難點重點,1）樣品處理：凈化、濃縮、樣品分解易造成的損失前處理過程中需要使用多種化學試劑，如丙酮、正已烷等，最好使用農殘級化學試劑，如沒有，必須選擇分析純經過重蒸餾提純后再使用