7-突發(fā)公共衛(wèi)生事件應(yīng)急處理

7-3質(zhì)譜,質(zhì)譜分析,質(zhì)譜法（massspectroscopy,MS）是有機化合物結(jié)構(gòu)分析的最重要儀器之一，它能準(zhǔn)確地測定有機物的分子量，提供分子式及相關(guān)結(jié)構(gòu)信息。將化合物電離成具有不同質(zhì)量的離子，然后加速導(dǎo)入質(zhì)量分離器中，按其質(zhì)荷比（m/z）的大小依次收集、記錄成質(zhì)譜圖，再根據(jù)質(zhì)譜圖進行定性、定量及結(jié)構(gòu)分析的方法。,20世紀(jì)50年代以前：同位素質(zhì)譜；20世紀(jì)50年代70年代：有機質(zhì)譜，計算機被引入質(zhì)譜儀；20世紀(jì)70年代后：“色質(zhì)”聯(lián)用技術(shù)出現(xiàn)，質(zhì)譜用于混合物的分析。,進樣系統(tǒng),離子源,質(zhì)量分析器,檢測器,離子源（10-310-5Pa)質(zhì)量分析器（10-6Pa）,顯示記錄,真空系統(tǒng),質(zhì)譜儀構(gòu)成,-電子轟擊電離法（EI）,用70eV的電子轟擊氣態(tài)分子,使其失去價電子,成為離子,離子源,化學(xué)電離法(CI)適合一些不穩(wěn)定的化合物的質(zhì)譜分析，一般能生成MH+和MH+離子,統(tǒng)稱為準(zhǔn)分子離子快原子轟擊電離源FAB中性原子轟擊分子電離，軟電離技術(shù)。無需汽化，室溫進行?；|(zhì)輔助激光解析電離(MALDI)適合多肽、蛋白質(zhì)、DNA片斷等的質(zhì)量測定。電噴霧電離(ESI)由HPLCMS接口技術(shù)發(fā)展起來的一種軟電離法。廣泛用于生化物質(zhì)的質(zhì)譜測定。,分子的電離,ABCD,e,AB,分子離子(M+)分子失去一個價電子所生成的離子。它是一個正離子，其質(zhì)荷比值就等于它的分子量！,碎片離子峰使質(zhì)譜圖的解析變得復(fù)雜了，但也提供了分子組成結(jié)構(gòu)(根據(jù)碎裂機理)的有關(guān)信息。,ABCD+2e,+,分子離子還可能進一步電離，形成若干碎片離子。,氣態(tài)分子M,分子離子M,ABCD,ABC,ABCD,ABCD,帶電粒子(離子)在磁場中運動時受磁場力作用，運行軌跡將發(fā)生偏轉(zhuǎn)，偏轉(zhuǎn)半徑R與離子的質(zhì)量m和所帶電荷z的比值質(zhì)荷比（m/z）的關(guān)系：m/zH2R2/2EH磁場強度；E加速電壓,Rm/z,m/z,不同質(zhì)荷比的離子在磁場中的偏轉(zhuǎn)是不同的,質(zhì)量分析原理,有機質(zhì)譜儀采用固定加速電壓，而逐漸改變磁場強度(掃描磁場),使不同m/z的離子順序通過曲率半徑為R的固定軌道,使空間分離變?yōu)闀r間分離,離子的分離,固定磁場強度,不同質(zhì)荷比離子分離是R不同,掃描磁場,不同質(zhì)荷比離子R相同,但到鑒定器時間不同,質(zhì)量分析器將不同質(zhì)荷比離子分離的裝置,它直接影響質(zhì)譜儀的分辨率、質(zhì)量范圍、掃描速度等性能指標(biāo)。常以質(zhì)量分析器的類型對質(zhì)譜儀命名。,質(zhì)量分析器,雙聚焦磁偏轉(zhuǎn),四極桿,離子阱,飛行時間（TOF）,單聚焦磁偏轉(zhuǎn),質(zhì)譜儀的主要性能指標(biāo)：分辨率、質(zhì)量范圍、靈敏度、掃描速度等往往決定于所采用的質(zhì)量分析器。,質(zhì)量范圍指質(zhì)譜儀所檢測的離子質(zhì)荷比范圍分辨率R指質(zhì)譜儀分開相鄰兩個質(zhì)譜峰的能力R=M/M若質(zhì)量數(shù)為200和201的兩峰,使之分開,其R200/1200若要求分開1000和1001的兩個離子,則要求R1000/11000,分子電離一個電子形成的離子所產(chǎn)生的峰；分子離子的質(zhì)量與化合物的相對摩爾質(zhì)量相等；一般的失電子順序為n電子、電子和電子。,有機化合物分子離子峰的穩(wěn)定性順序：芳香化合物共軛鏈烯烯烴脂環(huán)化合物直鏈烷烴酮胺酯醚酸支鏈烷烴醇。,1.分子離子峰,離子峰的類型,由于同位素的存在，可以看到比分子離子峰大一個或多個質(zhì)量單位的峰，如M+1，M+2，M+3。；,2.同位素離子峰,除了P、F、I外，組成有機化合物的常見的十幾種元素（C、H、O、N、S、Cl、Br）都有同位素。同位素峰的強度比與同位素的豐度比是相當(dāng)?shù)摹?一般有機化合物的電離能為713電子伏特，質(zhì)譜中常用的電離電壓為70電子伏特，使結(jié)構(gòu)裂解，產(chǎn)生各種“碎片”離子。,正己烷,3.碎片離子峰,4.重排離子峰,麥?zhǔn)现嘏?5.二價離子峰,分子受到電子轟擊，失去兩個電子M2+,是雜環(huán)、芳烴和高度不飽和化合物的特征。,質(zhì)譜圖及其解析,質(zhì)譜圖以離子質(zhì)荷比為橫坐標(biāo)，相對強度（豐度）為縱坐標(biāo)的圖譜，圖中的各離子產(chǎn)生的信號稱為“峰”,質(zhì)譜解析1、判別分子離子峰確定分子量2、推導(dǎo)分子式3、解析碎片離子峰4、推測分子結(jié)構(gòu),判別分子離子峰,分子離子的質(zhì)量奇偶性必須符合氮律對一個有機化合物來說，當(dāng)其含偶數(shù)/奇數(shù)個氮原子時，其分子離子的質(zhì)量一定是偶數(shù)/奇數(shù)！如CH4、CH30H、NH2C2H4NH2，其質(zhì)量分別為16、32、60；CH3NH2(甲胺)、C5H5N(吡啶)的質(zhì)量數(shù)分別為31、79,在EI質(zhì)譜圖中通常質(zhì)量最大的離子假設(shè)為分子離子峰（不考慮同位素離子），再依照分子離子的標(biāo)準(zhǔn)進行判斷,分子離子峰必須是一個奇電子離子因為有機分子都是偶電子，失去一個電子生成的分子離子必定是奇電子離子,合理的中性丟失分子離子與最近的碎片離子之間應(yīng)有一個合理的質(zhì)量差。質(zhì)量差落在314和2125之間就是不合理的。因為這無法拼出一個合理元素組成的基團符合這些質(zhì)量數(shù)從分子中丟失。如質(zhì)量差為5，只可能是丟失了5個氫原子或2個氫分子與1個氫原子，但同時丟失5個H的反應(yīng)是不可能發(fā)生的,（4）化合物中含有Cl或Br時，可以利用M與M+2比例來確定分子離子峰。對鹵素有機物，35Cl：37Cl=3:179Br：81Br=1:1對于多個Cl、Br化合物，有非常強的M+2，M+4，M+6同位素離子峰，使用（a+b)n.a:輕質(zhì)同位素豐度b：重質(zhì)同位素豐度n:同種鹵原子的個數(shù)n=3（a+b）3=a3+3a2b+3ab2+b3a=3b=1=27+391+3312+1=27+27+9+1M:M+2:M+4:M+6,27:27:9:1,推導(dǎo)分子式,用質(zhì)譜推導(dǎo)分子式的方法有利用元素同