天津大學無機化學課件：13第十三章過渡元素2

1、第五節(jié)鐵系和鉑系元素,無機化學多媒體電子教案,第十三章 過渡元素,13-5-1鐵系和鉑系元素概述,13-5-1鐵系和鉑系元素概述,由于 Ln系 收縮, 使5、6 周期 同族 元素 十分 相似,鐵系元素,鐵系元素,鉑系元素,以單質(zhì)狀態(tài)存在，高度分散在各礦石中 并共生在一起。是稀有金屬,也是貴金屬。 最重要的有天然鉑礦、鋨銥礦,如 Pt-Rh合金或Pt-Ru-Pd合金為氨氧化制硝酸的催化劑,鉑系元素,13-5-2 鐵、鈷、鎳的化合物,氧化物,13-5-2 鐵、鈷、鎳的化合物,Fe2O3有兩種晶體構(gòu)型： -Fe2O3順磁性，-Fe2O3鐵磁性,混合價態(tài)氧化物Fe3O4 經(jīng)結(jié)構(gòu)研究表明為FeFeFeO

2、4 它具有強磁性、良好導電性,氧化物,氫氧化物,氫氧化物,氫氧化物,淺綠色,粉紅或藍色,白色,Ni(OH)2,Co(OH)2,Fe(OH)2,2,黑色,棕黑色,紅棕色,NiO(OH,CoO(OH,Fe(OH)3,3,強氧化劑,緩慢氧化,HCl、H2SO4,鹽類,鹽類,I,鹽類,鹽類,配合物,Co2+配合物的四面體和八面體構(gòu)型可互相轉(zhuǎn)化,配合物氨合物,氧化,氧化,FeCl2可與NH3氣形成Fe(NH3)6Cl2,但易水解 Fe(NH3)6Cl2+6H2O Fe(OH)2+4NH3H2O+2NH4Cl,配合物氰合物,氧化,濃CN,配合物硫氰合物,配合物羰合物,羰合物不穩(wěn)定，受熱易分解，可用此性質(zhì)制

3、造純金屬,離子鑒定,1. Fe2+赤血鹽溶液,離子鑒定,3. Co2+KSCN溶液,第五節(jié)結(jié)束,無機化學多媒體電子教案,第十三章 過渡元素,第五節(jié),結(jié)束,第六節(jié)銅族元素,無機化學多媒體電子教案,第十三章 過渡元素,13-6-1銅族元素概述,13-6-1銅族元素概述,通性,通性,E /V,Cu+ 易發(fā)生歧化： 2Cu+ Cu2+ + Cu,發(fā)生： Ag2+ + Ag 2Ag,A,Au+ 易發(fā)生歧化： 3Au+ Au3+ + 2Au,通性,單質(zhì),物理性質(zhì),如黃銅60%Cu、40%Zn 青銅80%Cu、15%Sn、5%Zn 白銅5070%Cu、1315%Ni、 1325%Zn,單質(zhì),化學性質(zhì)化學活潑

4、性差,2Cu+O2+H2O+CO2 Cu2(OH)2CO3,4Ag + 2H2S + O2 2Ag2S + 2H2O,單質(zhì),化學性質(zhì)化學活潑性差,13-6-2銅的重要化合物,13-6-2銅的重要化合物,氧化物,13-6-2銅的重要化合物,氧化物,Cu2O+4NH3+H2O 2Cu(NH3)2+2OH- 在空氣中被氧化 4Cu(NH3)2+O2+8NH3+2H2O 4Cu(NH3)42+(深藍色)+4OH,氫氧化物,1. 受熱易脫水,2. 兩性：以堿性為主,Cu(OH)2 + 2H+ Cu2+ + 2H2O (淺蘭色,Cu(OH)2 + 2OH- Cu(OH)42-(亮蘭色,3. 溶于氨水,Cu

5、(OH)2+4NH3 Cu(NH3)42+ + 2OH,鹽類,氯化亞銅(CuCl,2. 用水稀釋,Cu2+ + Cu + 4Cl- 2CuCl2,1. 在熱、濃HCl溶液中, 用Cu粉還原CuCl2,鹽類,氯化銅(CuCl2,鹽類,硫酸銅(CuSO4,配合物,Cu()與Cu()的相互轉(zhuǎn)化,Cu() Cu(,價層電子構(gòu)型 3d10 3d9,固態(tài)穩(wěn)定性,Cu()與Cu()的穩(wěn)定性比較,由于Cu()固態(tài)穩(wěn)定 所以存在有CuCl、Cu2S、Cu2O 等化合物,Cu()與Cu()的相互轉(zhuǎn)化,1. 有還原劑存在,2. 生成Cu()的難溶物或配離子,Cu2+的鑒定,在酸性或中性溶液中， 用K4Fe(CN)6

6、試劑,2Cu2+ +Fe(CN)64- Cu2Fe(CN)6,紅褐色,13-6-3銀的重要化合物,13-6-3銀的重要化合物,鹵化銀,鹵化銀,敷有AgBr照相底片,鹵化銀,敷有AgBr照相底片,鹵化銀,敷有AgBr照相底片,鹵化銀,敷有AgBr照相底片,硝酸銀,1. 制取,Ag+2HNO3(65%) AgNO3+NO2 +H2O,2. 性質(zhì),AgNO3 應保存在棕色瓶中,3. 用途：主要用于照相制造溴化銀乳劑、 分析試劑,配合物,f,配合物,f,Ag+的鑒定,第六節(jié)結(jié)束,無機化學多媒體電子教案,第十三章 過渡元素,第六節(jié),結(jié)束,第七節(jié)鋅族元素,無機化學多媒體電子教案,第十三章 過渡元素,13-

7、7-1鋅族元素概述,通性,13-7-1鋅族元素概述,A,金屬活潑性減弱,在自然界主要以氧化物、硫化物存在 重要的礦石有：閃鋅礦(ZnS)、 紅鋅礦(ZnO)、菱鋅礦(ZnCO3,通性,單質(zhì),物理性質(zhì),空氣中含微量Hg蒸氣, 對人體健康不利。撒落在地上的Hg可用錫箔將其沾起(形成錫汞齊)，也可撒上硫粉形成無毒HgS。 儲存Hg ，Hg上面需加水封，以防Hg蒸發(fā),單質(zhì),化學性質(zhì),2Zn+O2+H2O+CO2 Zn(OH)2ZnCO3,2.加熱下可與絕大多數(shù)非金屬反應,單質(zhì),化學性質(zhì),2.加熱下可與絕大多數(shù)非金屬反應,3.兩性,4.溶于氨水,13-7-2鋅的重要化合物,13-7-2鋅的重要化合物,氧

8、化物和氫氧化物,ZnO + 2H+ Zn2+ + H2O Zn(OH)2 + 2H+ Zn2+ + 2H2O ZnO + 2OH- + H2O Zn(OH)42- Zn(OH)2 + 2OH- Zn(OH)42,Zn(OH)2 + 4NH3 Zn(NH3)42+2OH,制取,鹽類,氯化鋅(ZnCl2,3. 無水ZnCl2,1. Zn + Cl2 ZnCl2,鹽類,氯化鋅(ZnCl2,性質(zhì),蒸干ZnCl2水溶液， 得不到ZnCl2， 得到的是Zn(OH)Cl,鹽類,硫化鋅(ZnS,Zn2+ + H2S ZnS(白色) +2H,配合物,用于電鍍,Zn2+的鑒定,在強堿性溶液中， 用二苯硫腙試劑,Zn2+ + 二苯硫腙 水層呈粉紅色,13-7-3汞的重要化合物,13-7-3汞的重要化合物,氧化汞,為制造汞鹽的主要原料， 也可作醫(yī)療、分析試劑、陶瓷顏料等,氯化汞和氯化亞汞,氯化汞和氯化亞汞,HgCl2 + 2Cl- HgCl42- 配制HgCl2溶液時, 可加入KCl , 以增加HgCl2的溶解度,硝酸汞和硝酸亞汞,2,硝酸汞和硝酸亞汞,2,硝酸汞和硝酸亞汞,2,硝酸汞和硝酸亞汞,2,硝酸汞和硝酸亞汞,2,硝酸汞和硝酸亞汞,2,配合物,