波譜分析復習題

1、第一章 緒論1.不飽和度的計算不飽和度計算公式： u=n4+1+(n3-n1)/2 式中n4、n3、n1分別為4價、3價、1價原子的個數(shù)。2.波譜分析的一般程序？1. 實驗樣品的準備;在波譜測定前我們需要根據(jù)樣品的不同性質(zhì)、不同純度及不同波譜測定目的作樣品的準備。樣品準備主要有三方面的工作:一是準備足夠的量。二是在很多情況下要求樣品有足夠的純度，所以要作純度檢驗。三是樣品在上機前作制樣處理。2做必要的圖譜及元素分析;先選擇性做幾個重要、方便的，再根據(jù)情況做其他譜。 3分子量或分子式的確定；（1）經(jīng)典的分子量測定方法：可用沸點升高、凝固點降低法、蒸汽密度法、滲透壓法。有些樣品可用紫外光譜根據(jù)be

2、er定律測定分子量。誤差大。大分子可用排阻色譜測定。（2）質(zhì)譜法：高分辨質(zhì)譜在測定精確分子量的同時，還能推出分子式，這是有機質(zhì)譜最大的貢獻。低分辨質(zhì)譜由測得的同位素豐度比也可推出分子中元素的組成，進而得到可能的分子式。（3）結合核磁共振氫譜、碳譜推測簡單烴類等分子的分子式。(4)綜合光譜材料與元素分析確定分子式。4計算不飽和度；分子式確定后，可方便的按下式計算出不飽和度來： u=n4+1+(n3-n1)/2 式中n4、n3、n1分別為4價、3價、1價原子的個數(shù)。5各部分結構的確定；（a)不飽和類型 紅外光譜和核磁共振可用于判斷c=o、c=n等不飽和類型。 uv可用于共軛體系的判斷。(b)官能團

3、和結構單元鑒定可能存在的官能團和部分結構時，各種光譜要交替參照，相互論證，以增加判斷的可靠性。6結構式的推定；總結所有的官能團和結構片段，并找出各結構單元的關系，提出一種或幾種可能結構式。7. 用全部光譜材料核對推定的結構式； 用ir核對官能團。 用13c-nmr核對碳的類型和對稱性。 用1h-nmr核對氫核的化學位移和它們相互偶合關系，必要時與計算值對照。 用uv核對分子中共軛體系和一些官能團的取代位置，或用經(jīng)驗規(guī)則計算max值。 最后確定一種可能性最大的結構，并用質(zhì)譜斷裂方式證明結構式推斷無誤。8已知化合物，可用標準圖譜對照，來確定。3、綜合光譜解析例1 一化合物的分子式為c6h10o3,

4、其譜圖如下 ， 該化合物是什么物質(zhì)？解：1. 該化合物的分子式為c6h10o3,示分子中不飽和度為2. u=6+1+（0-10）/2=2 2. 各部分結構的推定： 從所給出的圖譜粗略可看出： uv光譜示為共軛體系。ir光譜示無-oh基，但有兩個c=o基。nmr譜示可能存在乙氧基（在4.1的四重峰及1.2的三重峰均有相同的偶合常數(shù)）。（1）nmr譜：（a) 4.1：按其峰數(shù)和積分面積，示為-ch2-ch3,該峰位置示為 -o-ch2-ch3(b) 3.5: 按其峰數(shù)和積分面積,示為-ch2-，且其鄰位上無氫連接，按其峰位，示有一強吸電子基團與其連接，但該基團不是氧。(c)2.2：按其峰數(shù)和積分面

5、積,示為孤立-ch3，按其峰位，應與一弱吸電子基團相連，該吸收峰應與ch3-c=o-結構相符。(d)1.2 按其峰數(shù)和積分面積及峰位，應為ch3ch2-,又因偶合常數(shù) 與4.1的四重峰相同故這倆個基團一定相互偶合，碎片結構為-o-ch2ch3.(2)uv：示有發(fā)色基團。(3)ir：1720及1750cm-1為倆個c=o的伸縮振動。 綜合以上，可得到以下碎片：c=o, c=o, ch3ch2o-,和孤立的-ch2 ，ch3-。其正好符合c6h10o3，u=2 可將這些碎片組合成：結構(a)結構(a)化學位移最低的是ch2的單峰，應在4.1區(qū)域有相當于2個氫核的吸收峰。而四重峰在3.1附近。由于n

6、mr并非如此，故（a）可排除。 結構（c） 在4.2處應有相當于倆個氫核的四重峰(-ch2ch3),在2.0ppm處應有相當于倆個氫核的四重峰(-coch2ch3).而圖中2.0ppm處只有相當于倆個氫核的單峰。故結構（c）也可排除。 只有結構(b)與所有波譜數(shù)據(jù)完全相符，故該化合物的結構為：ch3coch2cooch2ch3 第2章 紫外光譜1、發(fā)色團：也稱生色團，是指在一個分子中產(chǎn)生紫外吸收帶的基團，一般為帶有電子的基團。 助色團：有些基團，本身不是發(fā)色團，但當它們與發(fā)色團相連時，可以使含有發(fā)色團的有機物的顏色加深，這類基團稱為助色團。紅移：也稱向長波移動，當有機物的結構發(fā)生變化（如取代基

7、的變更）或受到溶劑效應的影響時，其吸收帶的最大吸收波長（max）向長波方向移動的效應。藍移：也稱向短波移動，與紅移相反的效應，即由于某些因素的影響使得吸收帶的最大吸收波長（max）向短波方向移動的效應。 增色效應：或稱濃色效應，使吸收帶的吸收強度增加的效應。 減色效應：或稱淺色效應，使吸收帶的吸收強度減小的效應。 2.影響紫外吸收波長的因素（1）共軛體系：共軛體系的形成使紫外光譜的吸收紅移，而且共軛體系越長，紅移越明顯，同時，隨著吸收的紅移，吸收強度也增大。（2）助色團的影響：助色團不僅能使生色團吸收帶的最大吸收波長max發(fā)生移動，并且可以增加其吸收強度。（3）立體效應：立體效應是指因空間位阻

8、、順反異構、構象、跨環(huán)共軛等影響因素導致吸收光譜的紅移或藍移，立體效應常常伴隨增色或減色效應。 （4）溶劑效應：在n*躍遷中：溶劑極性增加，吸收帶藍移；在*躍遷中：溶劑極性大，吸收波長長，即在極性溶劑中較在非極性溶劑中紅移。 （5）ph對紫外光譜的影響：ph的改變可能引起共軛體系的延長或縮短，從而引起吸收峰位置的改變，對一些不飽和酸、烯醇、酚及苯胺類化合物的紫外光譜影響很大。 如果化合物溶液從中性變?yōu)閴A性時，吸收峰發(fā)生紅移，表明該化合物為酸性物質(zhì)；如果化合物溶液從中性變?yōu)樗嵝詴r，吸收峰發(fā)生藍移，表明化合物可能為芳胺。3.計算最大吸收波長（1）伍德沃德費塞爾規(guī)則（共軛烯烴） 計算舉例：例題1例題

9、2例題2練習： 第3章 紅外光譜1、什么叫紅外光譜紅外光譜又稱分子振動轉動光譜，屬分子吸收光譜。樣品受到頻率連續(xù)變化的紅外光照射時，分子吸收其中一些頻率的輻射，分子振動或轉動引起偶極矩的凈變化，使振-轉能級從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，相應于這些區(qū)域的透射光強減弱，記錄百分透過率t%對波數(shù)或波長的曲線，即為紅外光譜。2、產(chǎn)生紅外吸收的條件（1）輻射光子的能量應與分子振動躍遷所需能量相等。（2）輻射與物質(zhì)之間必須有耦合作用3、基頻峰：分子吸收紅外輻射后，由基態(tài)振動能級（0 ）躍遷至第一激發(fā)態(tài)（ 1 ）時所產(chǎn)生的吸收峰。即=1所產(chǎn)生的 吸收峰。倍頻峰：由基態(tài)向第二、三.振動激發(fā)態(tài)的躍遷（dv=2、 3.）；

10、合頻峰：分子吸收光子后，同時發(fā)生頻率為n1，n2的躍遷，此時產(chǎn)生的躍遷為n 1+n2的譜峰。差頻峰：當吸收峰與發(fā)射峰相重疊時產(chǎn)生的峰n 1-n2。4.影響吸收帶強度的因素能級躍遷幾率與振動過程中偶極矩變化均可影響吸收帶強度。分子對稱度高，振動偶極矩小，產(chǎn)生的譜帶就弱；反之則強。5、影響基團譜帶頻率的因素基團頻率主要由化學鍵的力常數(shù)決定。但分子結構和外部環(huán)境因素也對其頻率有一定的影響。a.內(nèi)部因素電子效應a.誘導效應：由于電負性不同物質(zhì)的取代，通過靜電誘導作用，引起分子中電子分布的變化。從而改變了鍵力常數(shù)，使基團的特征頻率發(fā)生了位移。吸電子基團的誘導效應常使吸收峰向高頻移動。b.共軛效應：共軛效

11、應存在使電子云密度平均化，使雙鍵的性質(zhì)降低，力常數(shù)減小，雙鍵吸收峰向低波數(shù)區(qū)移動。（2）雜化效應（3）空間效應 a.場效應（f效應）：誘導效應與共軛效應是通過化學鍵而使電子云密度發(fā)生變化的，場效應是通過空間作用使電子云密度發(fā)生變化的，通常只有在立體結構上相互靠近的基團之間才能發(fā)生明顯的場效應。b.空間位阻c.環(huán)張力 1.環(huán)狀烴類化合物比鏈狀化合物吸收頻率增加。2.對環(huán)外雙鍵及環(huán)上羰基來說，隨著環(huán)元素的減少，環(huán)張力增加，其振動頻率相應增加。（4）、氫鍵效應：形成氫鍵使電子云密度平均化、使原化學間鍵力減弱，基團伸縮振動頻率降低，其強度增加但峰形變寬。a.分子間氫鍵分子間氫鍵受濃度影響較大，在極稀的

12、溶液中（醇或酚）呈游離的狀態(tài)，隨著濃度的增加，分子間形成氫鍵的可能性增大，oh向低頻方向移動。在羧酸類化合物中，分子間氫鍵的生成不僅使oh向低頻方向移動，而使c=o也向低頻方向移動。 b.分子內(nèi)氫鍵：分子內(nèi)氫鍵的形成，可使吸收帶明顯向低頻方向移動（5）偶合作用：振動基頻相差不大的兩個臨近基團的振動之間發(fā)生相互作用，引起吸收頻率偏離基頻作用，一個移向高頻方向，另一個移向低頻方向。當兩個振動頻率相同或相近的基團相鄰并由同一原子相連時，兩個振動相互作用（微擾）產(chǎn)生共振，譜帶一分為二（高頻和低頻）。（6）樣品物理狀態(tài)的影響：氣態(tài)下測定紅外光譜，可以提供游離分子的吸收峰的情況，液態(tài)和固態(tài)樣品，由于分子間

13、的締合和氫鍵的產(chǎn)生，常常使峰位發(fā)生移動。b .外部因素(1) 溶劑影響：極性基團的伸縮振動常常隨溶劑極性的增加而降低(2)儀器的色散元件：棱鏡與光柵的分辨率不同，光柵光譜與棱鏡光譜有很大不同。在40002500-1波段內(nèi)尤為明顯6、紅外光譜樣品處理技術要獲得一張高質(zhì)量紅外光譜圖，除了儀器本身的因素外，還必須有合適的樣品制備方法。一、紅外光譜法對試樣的要求一、對試樣的要求(1)試樣應為“純物質(zhì)”（98%），通常在分析前，樣品需要純化；多組份試樣應在測定前盡量預先用分餾、萃取、重結晶或色譜法進行分離提純，否則各組份光譜相互重疊，難于判斷(2)試樣不含有水（水可產(chǎn)生紅外吸收且可侵蝕鹽窗）；(3)試樣

14、濃度或厚度應適當，以使吸收峰的透射比處于10%90%范圍內(nèi)。1.氣體樣品氣體樣品的測定可使用窗板間隔為2.5-10cm的大容量氣體池。抽真空后，向池內(nèi)導入待測氣體。測定氣體中的少量組分時使用池中的反射鏡，其作用是將光路長增加到數(shù)十米。氣體池還可用于揮發(fā)性很強的液體樣品的測定。 2.液體樣品液膜法：液體樣品常用液膜法。該法適用于不易揮發(fā)(沸點高于80c)的液體或粘稠溶液。使用兩塊kbr或nacl鹽片。將液體滴1-2滴到鹽片上，用另一塊鹽片將其夾住，用螺絲固定后放入樣品室測量。若測定碳氫類吸收較低的化合物時，可在中間放入夾片(約0.05-0.1mm厚)，增加膜厚。測定時需注意不要讓氣泡混入，螺絲不

15、應擰得過緊以免窗板破裂。使用以后要立即拆除，用脫脂棉沾氯仿、丙酮擦凈。溶液法：溶液法適用于揮發(fā)性液體樣品的測定。使用固定液池，將樣品溶于適當溶劑中配成一定濃度的溶液(一般以10%w/w左右為宜)，用注射器注入液池中進行測定。所用溶劑應易于溶解樣品；非極性，不與樣品形成氫鍵；溶劑的吸收不與樣品吸收重合。常用溶劑為cs2、ccl4、chcl3等薄膜法：適用于高分子化合物的測定。將樣品溶于揮發(fā)性溶劑后倒在潔凈的玻璃板上，在減壓干燥器中使溶劑揮發(fā)后形成薄膜，固定后進行測定。常見鹽片的紅外透明范圍為：kbr(400cm-14000 cm-1)，nacl(650cm-14000 cm-1)，csi(150

16、cm-14000 cm-1)等。3.固體樣品壓片法分別取12mg干燥的樣品和200300mg干燥的溴化鉀晶體（粉末），于瑪瑙研缽中研磨成粒度2um，且混合均勻的細粉末，裝入模具內(nèi)，用約105pa壓力在油壓機上壓制成片測試。若遇對壓片有特殊要求的樣品，可用氯化鉀晶體（粉末）替代溴化鉀晶體（粉末）進行壓片。糊狀法在瑪瑙研缽中，將干燥的樣品研磨成細粉末，然后滴加液體石蠟或全氟代烴，使之混研成糊狀，均勻涂于溴化鉀或氯化鈉晶片上測試。由該方法所得的光譜圖中混有液體石蠟或全氟代烴的吸收峰，在分析鑒定時應先將其剔除。 薄膜法 主要用于高分子化合物的測定?？蓪⑺鼈冎苯蛹訜崛廴诤笸恐苹驂褐瞥赡?。也可將試樣溶解在

17、低沸點的易揮發(fā)溶劑中，涂在鹽片上，待溶劑揮發(fā)后成膜測定不易制樣的固體樣品可以通過紅外反射光譜法獲得紅外特征吸收信息.第4章 核磁共振1什么是核磁共振？核磁共振指的是自旋量子數(shù)不為零的原子核在靜電場的作用下發(fā)生塞曼裂分產(chǎn)生的不同能級，在垂直于靜電場方向的射頻場作用下發(fā)生的共振躍遷的現(xiàn)象。2核磁共振樣品制備的要求？ 樣品制備時核磁共振實驗的第一步，也是非常關鍵的一步，核磁共振的樣品制備應注意一下事項：(1)樣品的純度：為了獲得樣品的高分辨nrm譜，原則上樣品的純度必須足夠高，因此實驗前通常需要對樣品進行分離、純化操作以達到核磁共振實驗的要求。若樣品中的雜質(zhì)不具有磁活性，即不產(chǎn)生可觀測的nmr信號，

18、則不必對樣品中的雜質(zhì)進行分離。（2）溶劑的選擇：選擇合適的溶劑對液體nmr實驗非常關鍵。同時考慮到鎖屏、勻場的要求，nmr實驗中一般選擇合適的氘代試劑作溶劑。溶劑選擇遵循的原則：樣品在溶劑中的溶解度高；溶劑信號無干擾；溫度可靠；粘滯性?。凰康?；成本低。3核磁共振與其他波譜的區(qū)別？核磁共振特點：1.核磁共振是無損檢測2.信息量豐富3.研究的時間尺度范圍寬4.可研究的體系多、研究方法靈活多樣5.靈敏度低6.核磁共振譜儀昂貴7.核磁共振譜儀運行、維護、管理成本較高8.實驗周期長、譜圖解析較為復雜4核磁共振中的重要物理參數(shù)？（1）化學位移：由于核屏蔽的存在，導致每個原子核所感受到的磁場強度各不相同

19、，因此在改變外加射頻場強時，不同環(huán)境下具有不同共振頻率的質(zhì)子會在不同的磁場區(qū)域產(chǎn)生共振吸收峰，這就是化學位移現(xiàn)象。（2）耦合常數(shù)：自旋-自旋耦合作用導致共振信號的分裂，分裂的間距稱為耦合常數(shù)，通常用字母j表示。耦合常數(shù)的大小反應了耦合作用的強弱，即核磁矩之間相互作用的大小。耦合常數(shù)表征的是自旋核間耦合作用的強弱，其大小不隨外磁場強度的改變而變化，單位是赫茲（hz），但與間隔的化學鍵的數(shù)目和鍵的性質(zhì)有關，也與成鍵電子的雜化狀態(tài)、取代基的電負性、分子的立體結構等因素有關。（3）自擴散系數(shù)。（4）橫向弛豫：又稱為自旋-自旋弛豫，對應磁化強度的橫向分量的恢復過程。僅涉及自旋體系內(nèi)部的能量交換，主要影響

20、nmr線寬。（5）縱向弛豫：又稱為自旋-晶格弛豫，此處的“晶格”指的是組成物質(zhì)的質(zhì)點系的統(tǒng)稱?？v向弛豫指的是處于高能態(tài)的自旋核向環(huán)境釋放能量的過程。 5核磁可觀測的核有哪些？6.常見的c譜、h譜能給出的觀測信息？1h-nmr譜中，蘊含著兩個重要的信息：化學位移和耦合常數(shù)，前者代表著自旋核所處的電子環(huán)境，而后者代表著自旋核所處的化學環(huán)境以及自旋核間的關系。（或者是化學位移、峰面積、積分值和耦合常數(shù)）c譜中可以區(qū)別分子中在結構上有微小差別的不同的碳原子，而且還可以觀察到不與氫核直接相連的含碳官能團。7、核磁常用的試劑有哪些？氯仿、吡啶、四氯甲烷、重水、丙酮、甲醇、甲苯、二甲基亞砜、乙醇、三氟乙酸、

21、二氯甲烷、氟代苯、鹽酸、氫氧化鈉、四氫呋喃8、常見的核磁共振實驗有哪些？常見的同核二維nmr實驗包括：cosy、noesy、tocey、roesy等，即1h-1h cosy實驗、dqf-cosy實驗、1h-1h tocsy實驗、1h-1h noesy實驗、1h-1h roesy實驗、1h-1h exsy實驗。常用的異核二維nmr實驗主要有：hsqc、hmqc和hmbc等。這三者均屬于逆檢測實驗，即通過記錄1h的信號，獲取與之相連的x核的信息。第5章 質(zhì)譜分析1.基準峰：圖中最強的離子峰的峰高作為100%,而以對它的百分比來表示其他離子峰的強度。2、常見離子源及其機理？電子轟擊離子源（ei）:

22、ei源具有如下優(yōu)點：電離效率高,靈敏度高；應用最廣，標準質(zhì)譜圖基本都是采用ei源得到的；穩(wěn)定，操作方便，電子流強度可精密控制；結構簡單，控溫方便；ei源缺點是，當樣品分子量較大或穩(wěn)定性差時，常常得不到分子離子，因而也就不能測定這些樣品的分子量。 化學電離源(ci): ci源有一種反應氣導入電離室。ci 缺點：不適用于熱不穩(wěn)定或極性較大有機物分析。場電離電離源(fi): fi是氣態(tài)分子在強電場作用下發(fā)生的電離場解析電離源(fd): 樣品吸附在作為離子發(fā)射體的金屬細絲上送入離子源, 在細絲上通以微弱電流，解析出來的樣品即擴散(不是氣化)到高場強的場發(fā)射區(qū)域進行離子化。電噴霧電離源(esi):大氣壓

23、化學電離源(apci)：apci 的過程始于與空氣作用相關的 lc 洗脫霧化。洗脫噴霧在熱的、猛烈的輔助氣流中蒸發(fā)基質(zhì)輔助激光解析電離源(maidi)：3、分辨率及其計算分辨率：即表示儀器分開兩個相鄰質(zhì)量離子的能力，通常用r表示。 分辨率是這樣規(guī)定的，如果儀器能剛剛分開質(zhì)量為m和m十m的兩個質(zhì)譜峰，則儀器的分辨率為： r = m/m例如：co和n2所形成離子，其質(zhì)量分別為27.9949和28.0061，若某儀器能夠剛好分開這兩種離子，則該儀器的分辨率為：r =在實際測量時，并不一定要求兩個峰完全分開，而是可以有部分的重疊，一般最常用的是10峰谷定義。一般r在一萬以下者稱為低分辨，r在一萬三萬稱

24、為中分辨，r在三萬以上稱為高分辨儀器。低分辨儀器只能給出整數(shù)的離子質(zhì)量數(shù)；高分辨儀器則可給出小數(shù)的離子質(zhì)量數(shù)： 例如：用分辨率為15萬的質(zhì)譜計測量質(zhì)量數(shù)為500的化合物，則它能辨別質(zhì)量數(shù)相差0.0033的兩個峰，因為：4、質(zhì)譜的n規(guī)律，偶電子規(guī)則由、組成的有機化合物，一定是偶數(shù)。由、組成的有機化合物，奇數(shù)，奇數(shù)。由、組成的有機化合物，偶數(shù)，偶數(shù)。離子裂解應遵循下述“偶電子規(guī)則” ：奇電子離子偶電子離子+游離基（一般由簡單裂解得到）奇電子離子奇電子離子+中性分子（一般重排裂解得到）偶電子離子偶電子離子+中性分子（一般重排裂解得到）偶電子離子奇電子離子+游離基（一般簡單裂解得到） 最后一個反應非常

25、罕見5、影響離子豐度的主要因素峰的強度反映出該碎片離子的多少，峰強表示該種離子多，峰弱表示該種離子少。 影響離子豐度的主要因素有： 1.鍵的相對強度：首先從分子中最薄弱處斷裂，含有單鍵和復鍵時，單鍵先斷裂。最弱的是c-x型（x= br、i、o、s），該鍵易發(fā)生斷裂。2.產(chǎn)物離子的穩(wěn)定性：這是影響產(chǎn)物離子豐度的最重要因素。產(chǎn)物的穩(wěn)定性主要考慮正離子，還要考慮脫去的中性分子和自由基。3原子或基團相對的空間排列（空間效應）：空間因素影響競爭性的單分子反應途徑，也影響產(chǎn)物的穩(wěn)定性。象需要經(jīng)過某種過渡態(tài)的重排裂解，若空間效應不利于過渡態(tài)的形成，重排裂解往往不能經(jīng)行4. stevenson 規(guī)則：在奇電子

26、離子經(jīng)裂解產(chǎn)生游離基和離子兩種碎片的過程中。有較高的電離電勢（ip）的碎片趨向保留孤電子，而將正電荷留在電離電勢（ip）較低的碎片上。5.最大烷基的丟失：在反應中心有多個烷基時，最易失去的是最大烷基游離基 。6、質(zhì)譜的計算（90頁左右）綜合解譜：見緒論的ppt477、同位素豐度的計算離子中如果只考慮一種元素的兩種同位素，用下面的公式就可以算出大概的豐度比：(a十b) m 式中a和b各為輕和重同位素的豐度，m為分子中該元素原子的數(shù)目。例1：chcl3 m=118 35cl ： 37cl = 100 ： 32.5 3 ： 1 即 a = 3 b = l m = 3 (a十b)3 = a3 十 3a

27、2b 十3ab2 十b3 =2 7十 27 十9 十1 m： m+2： m+4： m+6 m/z 118： 120： 122, ： 124例2:碎片離子+。ccl2的質(zhì)荷比可為m/z82、84和86，這些峰的豐度比可以這樣計算。 (a十b)2 = a2 十2ab 十b2 = 9 十6 十1 同位素離子豐度比大約為 m/z 82 ： m/z84 ： m/z86 = 9 ： 6 ： 1 可利用公式(a十b)m(c十d)n來計算兩種元素的同位素離子豐度比。 8、質(zhì)譜的解析過程？147分子離子峰和相對分子質(zhì)量的測定測定有機物結構時，第一步工作就是測定它的分子量和分子式。 有75%可以由譜圖上直接讀出其

28、分子量。有機化合物的分子離子m+是奇電子離子。 由于下列兩個原因，有時使我們辨認分子離子峰會遇到一些困難： 一是分子離子如果不穩(wěn)定，在質(zhì)譜上就不出現(xiàn)分子離子峰。 二是有時分子離子一產(chǎn)生就與其它離子或分子相碰撞而結合，變?yōu)橘|(zhì)量數(shù)更高的離子。在一個純化合物質(zhì)譜，作為一個分子離子必要的，但非充分的條件是：(a)它必須是圖譜中最高質(zhì)量端的離子（分子離子峰的同位素峰及某些絡合離子除外）。 (b)它必須是奇電子離子(c)它必須能夠通過丟失合理的中性碎片，產(chǎn)生圖譜中高質(zhì)量區(qū)的重要離子 。 在質(zhì)譜中出現(xiàn)的質(zhì)量最大處的主峰是分子離子峰，還是碎片峰，可根據(jù)以下幾點判斷 ：1.注意質(zhì)量數(shù)是否符合氮元素規(guī)則。2與鄰近

29、峰之間的質(zhì)量差是否合理。 一般認為分子離子和碎片峰差414；2125；37，38，5053，65，66等是不合理的丟失。3注意m十l 峰： 某些化合物(如醚、酯、胺、酰胺、腈、氨基酸酯和胺醇等)的質(zhì)譜上分子離子峰很小，或者根本找不到，而m十l的峰卻相當大。這是絡合離子。其強度可隨實驗條件而改變。在分析圖譜時要注意，化合物的分子量應該比此峰質(zhì)量小1。 4注意m-l峰 有些化合物沒有分子離子峰，但m-l的峰較大。某些醛、醇或含氮化合物往往發(fā)生這種情況。 例如在2-甲基-2-丁醇的質(zhì)譜(見下圖)上， 2-甲基-2-丁醇質(zhì)譜m/z為87的峰就是m-l峰。雖然很弱，但還能看到。對它的辨認是這樣的，右端最強峰73是奇數(shù)，此化合物不含n，因此它不應為m+峰，并且它與相鄰主峰59相差14，也證明它不是m+峰。假定m/z59和m/z73是由脫乙基和脫甲基產(chǎn)生的，化合物分子量就是59十29或73十15。因此m/z87就是m-