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1、1 第二章 膜分離 2 2.1概述 一、概念一、概念 膜分離膜分離是以對組分具有選擇性透過功能的膜選擇性透過功能的膜為分離載 體,通過在膜兩側(cè)施加(或存在)一種或多種推動力推動力, 使原料中的組分選擇性地優(yōu)先透過膜,從而達(dá)到混合 物分離,并使產(chǎn)物提取、濃縮、純化等的一種新型分 離過程。 滲透-水通過;滲析-溶質(zhì)通過 推動力 壓力差(也稱跨膜壓差)、濃度差、壓力差(也稱跨膜壓差)、濃度差、 電位差、溫度差等電位差、溫度差等 。 如微濾(MF)、超濾(UF)、納濾(NF)與反滲透(RO) 都是以壓力差為推動力的膜分離過程。 3 二、膜的簡介二、膜的簡介 特征特征:具有選擇性分離功能選擇性分離功能的
2、 薄膜材料,以及以其為核心的 裝置、過程、工藝的集成與應(yīng) 用 特點(diǎn)特點(diǎn): 無相變、低能耗 高效率、污染小 工藝簡單、操作方便 便于與其它技術(shù)集成 濃縮液濃縮液 進(jìn)料液進(jìn)料液 滲透液滲透液 2.1概述 4 三、膜的分類 2.1概述 5 2.1概述 四、膜元件 6 2.1概述 四、四、膜元件膜元件 7 五、膜過程的一些術(shù)語五、膜過程的一些術(shù)語 1.膜分離的形式膜分離的形式錯流過濾錯流過濾 終端過濾 污染嚴(yán)重污染嚴(yán)重 錯流過濾 污染輕污染輕 錯流過濾的優(yōu)點(diǎn):錯流過濾的優(yōu)點(diǎn): (1)便于連續(xù)化操作過程中控制循環(huán)比; (2)流體流動平行于過濾表面,產(chǎn)生的表面剪切力帶走膜表面的沉積 物,防止污染層積累,使
3、之處于動態(tài)平衡,從而有效地改善液體 分離過程,使過濾操作可以在較長的時間內(nèi)連續(xù)進(jìn)行; (3)錯流過濾所產(chǎn)生的流體剪切力和慣性舉力能促進(jìn)膜表面的溶質(zhì)向 流體主體的反向運(yùn)動,提高了過濾速度。 2.1概述 8 2.2.選擇性選擇性:將混合物總的組分分離開來的能力。 截留率截留率:表示液體分離的選擇性 R R(C Cf f-C-Cp p)/C/Cp p Cf-原料液濃度,%(w/w);Cp-透過液濃度,%(w/w)。 2.1概述 -五、膜過程的一些術(shù)語 9 3.推動力: 1)對多孔膜多孔膜而言,在對流流動的情況下,傳質(zhì)推動力是膜兩側(cè)的壓壓 力差力差。 膜壓降:P1-P2,是由于流體流動引起的。 2)對
4、致密膜致密膜而言,推動力為膜兩側(cè)的化學(xué)勢化學(xué)勢之差。 P1 P2 P3 P(P1P2)/2P3 2.1概述 -五、膜過程的一些術(shù)語 10 4.4.濃差極化:濃差極化:在膜分離 過程中,一部分溶質(zhì)被溶質(zhì)被 截留截留,在膜表面及靠近 膜表面區(qū)域的濃度越來 越高,造成從膜表面到 本體溶液之間產(chǎn)生濃度 梯度,這一現(xiàn)象稱為 “濃差極化”。 1 2 3 Cf Cm Cp 濃差 膜層 滲透側(cè) 極化層 極化層 2.1概述 -五、膜過程的一些術(shù)語 11 n5.傳遞阻力傳遞阻力: 1)膜阻Rm:與膜本身的結(jié)構(gòu)有關(guān),包含膜層到支撐層的傳遞 阻力; 2)濃差極化阻力Rc:由于被截留組分在膜面濃度的增大而引 起的; 3
5、)推動力的損失:進(jìn)料側(cè)和滲透側(cè)的壓力損失; 4)膜污染阻力:由于物料中的成分對膜產(chǎn)生吸附、堵塞、以 及沉積等現(xiàn)象而引起的。 2.1概述 -五、膜過程的一些術(shù)語 12 Rm 膜管本身阻力膜管本身阻力 Ri 膜孔內(nèi)污染阻力膜孔內(nèi)污染阻力 Rg 凝膠層阻力凝膠層阻力 Rc 濃差極化阻力濃差極化阻力 Cg u Cb Rm Ri Rg Rc C 膜污染阻力的概念模型膜污染阻力的概念模型 2.1概述 -五、膜過程的一些術(shù)語 13 膜污染:指處理物料中的微粒、膠體粒子或溶質(zhì)大分子 由于與膜存在物理化學(xué)相互作用或機(jī)械作用而引起的在 膜表面或膜孔內(nèi)吸附、沉積造成膜孔徑變小或堵塞孔徑變小或堵塞,使 膜產(chǎn)生滲透通量
6、與分離特性的不可逆變化現(xiàn)象。 物理污染包括膜表面的沉積,膜孔內(nèi)的阻塞阻塞,這與膜孔結(jié)構(gòu)、膜表 面的粗糙度、溶質(zhì)的尺寸和形狀等有關(guān)。 化學(xué)污染包括膜表面和膜孔內(nèi)的吸附吸附,這與膜表面的電荷性、親水 性、吸附活性點(diǎn)及溶質(zhì)的荷電性、親水性、溶解度等有關(guān)。 2.1概述 -五、膜過程的一些術(shù)語 6.膜污染 14 六、膜的用途六、膜的用途 1.濃縮:目的產(chǎn)物以低濃度形式存在,因此需要除去溶劑; (截留物為產(chǎn)物) 2.純化:除去雜質(zhì); 3.分離:將混合物分成兩種或多種目的產(chǎn)物; 4.反應(yīng)促進(jìn):把化學(xué)反應(yīng)或生化反應(yīng)的產(chǎn)物連續(xù)取出,能 提高反應(yīng)速率或提高產(chǎn)品質(zhì)量。 2.1概述 15 七、膜的應(yīng)用七、膜的應(yīng)用 2
7、020世紀(jì)世紀(jì)9090年代,膜技術(shù)基本已經(jīng)從實(shí)驗(yàn)室步入工業(yè)化,年代,膜技術(shù)基本已經(jīng)從實(shí)驗(yàn)室步入工業(yè)化, 并在水處理、食品工業(yè)、環(huán)境保護(hù)、化工與石油化工、并在水處理、食品工業(yè)、環(huán)境保護(hù)、化工與石油化工、 電子、冶金、國防電子、冶金、國防等領(lǐng)域得到成功的應(yīng)用。目前全等領(lǐng)域得到成功的應(yīng)用。目前全 球膜產(chǎn)業(yè)的規(guī)模超過百億美元,正以年球膜產(chǎn)業(yè)的規(guī)模超過百億美元,正以年3030的速度遞增的速度遞增 著。著。 2.1概述 16 膜 海水淡化海水淡化工業(yè)廢水處理工業(yè)廢水處理 城市廢水資源化城市廢水資源化 天然氣天然氣 生物質(zhì)利用生物質(zhì)利用 能源能源水資源水資源 傳統(tǒng)工業(yè)傳統(tǒng)工業(yè) 生態(tài)環(huán)境 除塵除塵COCO2
8、2 控制控制 制制 藥藥食食 品品化工與石化化工與石化電電 子子冶冶 金金 燃料電池燃料電池 潔凈燃燒潔凈燃燒 2.1概述 -七、膜的應(yīng)用 17 工業(yè)領(lǐng)域工業(yè)領(lǐng)域應(yīng)用舉例應(yīng)用舉例 金屬工藝金屬工藝金屬回收;污染控制;富氧燃燒金屬回收;污染控制;富氧燃燒 紡織及制革工業(yè)紡織及制革工業(yè)余熱回收;藥劑回收;污染控制余熱回收;藥劑回收;污染控制 造紙工業(yè)造紙工業(yè)代替蒸餾;污染控制;纖維及藥劑回收代替蒸餾;污染控制;纖維及藥劑回收 食品及生化工業(yè)食品及生化工業(yè)凈化;濃縮;消毒;代替蒸餾;副產(chǎn)品回收凈化;濃縮;消毒;代替蒸餾;副產(chǎn)品回收 化學(xué)工業(yè)化學(xué)工業(yè)有機(jī)物除去或回收;污染控制;氣體分離;藥劑回收和再利
9、用有機(jī)物除去或回收;污染控制;氣體分離;藥劑回收和再利用 醫(yī)藥及保健醫(yī)藥及保健人造器官;控制釋放;血液分離;消毒;水凈化人造器官;控制釋放;血液分離;消毒;水凈化 水處理水處理海水、苦咸水淡化;超純水制備;電廠鍋爐用水凈化;廢水處理海水、苦咸水淡化;超純水制備;電廠鍋爐用水凈化;廢水處理 國防工業(yè)國防工業(yè)艦艇淡水供應(yīng);戰(zhàn)地醫(yī)院污水凈化;低放射性水處理;野戰(zhàn)供水艦艇淡水供應(yīng);戰(zhàn)地醫(yī)院污水凈化;低放射性水處理;野戰(zhàn)供水 2.1概述 -七、膜的工業(yè)應(yīng)用 18 膜法海水淡化 分離方法分離方法反滲透反滲透低溫多效低溫多效多級閃蒸多級閃蒸 能耗能耗(kWh/m3)3.5710 國家或地區(qū)國家或地區(qū)沙特沙特
10、 中國中國 長海長海 中國中國 長島長島 中國中國 滄化滄化 設(shè)備能力設(shè)備能力 m3/d 568001000100018000 原水含鹽量原水含鹽量 mg/L 43700350003400013000 能耗能耗 kwh/m3 754.52.75 產(chǎn)水成本產(chǎn)水成本 RMBRMB/m3 4.886.695.131.83 反滲透淡化廠的能耗及產(chǎn)水成本反滲透淡化廠的能耗及產(chǎn)水成本 幾種分離方法能耗比較幾種分離方法能耗比較 多級閃蒸:多級閃蒸:經(jīng)過加熱的海水,依次通過多 個溫度、壓力逐級降低的閃蒸室,進(jìn)行蒸 發(fā)冷凝的蒸餾淡化方法。 低溫多效低溫多效水的沸點(diǎn)和它所受到的壓力有關(guān), 壓力越低,水的沸點(diǎn)就越低
11、。第1效蒸發(fā) 海水所得的蒸汽可以用作第2效的熱源 (見圖2)。第2效的沸點(diǎn)溫度和壓力比第 1效低,效與效之間的熱量再生利用可以 重復(fù)數(shù)次。 19 膜法海水淡化 嵊泗嵊泗1000噸噸/日反滲透海水淡化裝置日反滲透海水淡化裝置 20 膜法自來水廠 巴黎瓦茲河梅巴黎瓦茲河梅 里市里市1414萬立方萬立方 米米/ /天的納濾天的納濾 廠,每天為巴廠,每天為巴 黎附近黎附近5050萬居萬居 民提供民提供1414萬噸萬噸 飲用水飲用水 21 2.2 分離膜與膜組件 一、定義:一、定義: 具有選擇性分離功能的薄膜材料。 水水 小分子小分子 大分子大分子 料液料液 滲透液滲透液 膜膜 二、二、 膜的種類及型式
12、膜的種類及型式 1)按材料的來源來源:可分為天然生物膜天然生物膜與人工合成膜人工合成膜; 2)按膜分離過程的推動力推動力可分為壓力差、電位差、濃度差、溫壓力差、電位差、濃度差、溫 度差度差等膜; 3)按膜的結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)可分為對稱對稱和和非對稱膜非對稱膜兩大類, 其中非對稱膜還可細(xì)分為多孔膜、疊合膜以及復(fù)合膜等。 22 23 非對稱膜的優(yōu)點(diǎn) 24 三、膜材料及制膜方法 膜過程 膜材料 微濾 聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚丙稀、聚乙烯 聚碳酸酯、聚(醚)砜、聚(醚)酰亞胺、聚醚醚酮等 氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦、碳化硅 超濾 聚(醚)砜、磺化聚砜、聚偏二氟乙烯、聚丙稀腈 、聚(醚)酰亞胺、聚脂肪酰胺、醚 酮、
13、纖維素類等 氧化鋁、氧化鋯 納濾聚酰(亞)胺 反滲透 二醋酸纖維素、三醋酸纖維素、聚芬香酰胺類、聚合苯并咪唑(酮) 聚酰(亞)胺、聚 酰胺酰阱、聚醚脲等 電滲析 膜電解 含有離子基團(tuán)的聚電解質(zhì):磺酸型、季胺型等 四氟乙烯和含磺酸或羧酸的全氟單體共聚物 滲透氣化彈性態(tài)或玻璃態(tài)聚合物;聚丙稀腈、聚乙烯醇、聚丙稀酰胺 氣體分離 彈性態(tài)聚合物:聚二甲硅氧烷、聚甲基戊烯 玻璃態(tài)聚合物:聚酰亞胺、聚砜 膜接觸器疏水聚合物:聚四氟乙烯、聚丙稀、聚乙烯、聚偏氟乙烯 滲析親水聚合物:再生纖維素、醋酸纖維素、乙烯乙烯醇共聚物、乙烯醋酸乙烯酯共聚 物 25 2.2 分離膜與膜組件 26 27 28 2.2 分離膜與
14、膜組件 五、各種膜組件 (a)板框式;(b)平板式;(c)折疊式;(d)中空纖維式; 29 30 2.2 分離膜與膜組件 六、六、 對膜組件的要求對膜組件的要求 經(jīng)驗(yàn)證明,一種性能良好的膜組件應(yīng)達(dá)到以下要求要求: 對膜性能提供足夠的機(jī)械支撐機(jī)械支撐,并可使高壓原料液(氣) 和低壓透過液(氣)嚴(yán)格分開; 在能耗最小的條件下,使原料液(氣)在膜面上流動狀態(tài) 均勻合理,以減少濃差極化以減少濃差極化; 具有盡可能高的裝填密度高的裝填密度(單位體積的膜組件中填充膜的 有效面積),并使膜的安裝和更換方便方便; 裝置牢固、安全可靠、價格低廉和易維護(hù)。 31 膜元件(element):即膜芯 膜組件(modu
15、le):按一定技術(shù)要求將膜(元件)組裝在一 起的組合構(gòu)件。 原料以一定組成、一定流速進(jìn)入膜組件,由于其中某一 組分更容易通過膜,所以膜組件內(nèi)原料的組成和流速均隨位置原料的組成和流速均隨位置 變化變化。進(jìn)入膜組件的物流通過膜組件以后分成兩股,即滲透物滲透物 (通過膜的那部分物流)和截留物截留物(被膜所截留的物流)。 膜上游膜上游 原料液原料液滲透液滲透液 截留液截留液 膜下游膜下游 膜組件膜組件(module) 32 u 管式管式 (tubes)膜組件膜組件 u 毛細(xì)管毛細(xì)管 (capillary)膜組件膜組件 u 中空纖維中空纖維 (Hollow-Fibers)膜膜 組件組件 u 板框式板框式
16、 (Plate and frame) 膜組件膜組件 u 卷繞式卷繞式 (Spiral Wound)膜膜 組件組件 u 墊套式膜組件墊套式膜組件 膜組件可以有多種形式,它們均根據(jù)兩種膜構(gòu)型設(shè)計(jì)而成: 1)管式構(gòu)型;2)平板式構(gòu)型。 33 1)所謂圓管式膜)所謂圓管式膜 是指在圓筒狀支撐體的內(nèi)側(cè)或外側(cè)刮制上一層半透膜半透膜而得到的圓管形 分離膜,再將一定數(shù)量的這種膜管以一定方式聯(lián)成一體而組成,其外 形狀極類似于列管式換熱器。 1. 膜組件的形式之一膜組件的形式之一圓管式圓管式 2)管式膜的特點(diǎn))管式膜的特點(diǎn) 優(yōu)點(diǎn): 流動狀態(tài)好,流速易控制; 安裝、拆卸、換膜和維修均較方便; 能處理含有懸浮固體的溶
17、液; 機(jī)械雜質(zhì)清除比較容易; 合適的流動狀態(tài)可減少濃差極化和 污染。 缺點(diǎn)缺點(diǎn): 與平板膜比較,管膜的制備條件 較難控制; 單位體積內(nèi)有效膜面積小; 管口的密封也比較困難。 價錢較貴 34 35 英國PCI公司管式膜 36 陶瓷膜陶瓷膜 陶瓷管式膜設(shè)備陶瓷管式膜設(shè)備 (南京久吾高科技公司南京久吾高科技公司) 陶瓷管式膜實(shí)驗(yàn)室設(shè)備陶瓷管式膜實(shí)驗(yàn)室設(shè)備陶瓷膜元件陶瓷膜元件 Suntar公司制造公司制造 的陶瓷膜設(shè)備的陶瓷膜設(shè)備 37 管式膜成套設(shè)備管式膜成套設(shè)備 乳品工業(yè)乳品工業(yè) 廢水處理廢水處理 大型集成設(shè)備大型集成設(shè)備 38 3)管式膜組件大致規(guī)格)管式膜組件大致規(guī)格 構(gòu) 型 直 徑/mm 管
18、狀膜 10 毛細(xì)管 0.5 10.0 中空纖維 0.5 不同管徑下單位體積的膜面積 管半徑/mm 單位體積膜面積/m2/m3 5 360 0.5 3,600 0.05 36,000 39 1)中空纖維式膜)中空纖維式膜 是一種極細(xì)的空心膜管空心膜管,其本身不需要支撐材料即可耐受 很高的壓力,它實(shí)際是一根厚壁的環(huán)柱體,纖維的外徑有 的細(xì)如人發(fā),約為50200m,內(nèi)徑為2542m 特點(diǎn):1)可耐高壓;2)單位體積內(nèi)的有效膜表面積比率 高;3)壽命較長(可達(dá)5年);4)可做成一種效率高、成 本低、體積小和重量輕的膜分離裝置;5)不足之處是中空 纖維膜的制作技術(shù)復(fù)雜,管板制作也較困難,同時不能處 理含
19、懸浮固體的料液(原水)。 2. 膜組件形式之二膜組件形式之二中空纖維式中空纖維式 40 膜組件外殼 中空纖維中空纖維MF膜組件膜組件 中空纖維中空纖維UF膜組件膜組件 41 中中 空空 纖纖 維維 膜膜 分分 離離 設(shè)設(shè) 備備 (69.6 m3/h ) (58 m3/h )(1016 m3/h ) (23.2 m3/h ) 42 3. 膜組件的形式之三膜組件的形式之三板框式板框式 1)板框式 也稱平板式,它是由許多板和框(plate and frame)堆積組裝 在一起而得名,其外觀類似普通的板框式壓濾機(jī)(filter press)。它是膜分離歷史上最早問世的一種膜組件形式。 43 2)板框式
20、膜組件特點(diǎn))板框式膜組件特點(diǎn) 構(gòu)造比較簡單,且可單獨(dú)更換膜片; 可作為試驗(yàn)機(jī),將各種膜樣品同時安裝在一起進(jìn)行性能檢 測; 流道的斷面積可適當(dāng)增大,壓降較小,線速度可達(dá) 15m/s,且不易被纖維屑等異物堵塞; 為促進(jìn)膜組件內(nèi)的湍流效果,不少廠家將原液導(dǎo)流板的表 面設(shè)計(jì)成各式凹凸或波紋結(jié)構(gòu)或在膜面配置篩網(wǎng)等物。 3)板框式膜組件類型)板框式膜組件類型 系緊螺栓式 耐壓容器式 DDS型 (由丹麥的DDS De Danske Sukker fabrikker公司首創(chuàng), 在歐洲很流行。) 44 板框式膜組件流道示意圖板框式膜組件流道示意圖 曲折流道示意圖曲折流道示意圖 45 4.膜組件形式之四膜組件形式
21、之四螺旋卷式螺旋卷式 1)螺旋卷式)螺旋卷式(簡稱簡稱卷式卷式) 膜組件的結(jié)構(gòu)是由中間為多孔支撐材料,兩邊是膜的“雙 層結(jié)構(gòu)”裝配組成的。其中三個邊沿被密封而粘結(jié)成膜袋 狀,另一個開放的邊沿與一根多孔中心產(chǎn)品水(液)收集管 連接,在膜袋外部的原水側(cè)再墊一層網(wǎng)眼型間隔材料(隔 網(wǎng)),也就是把膜多孔支撐體膜原水側(cè)隔網(wǎng)依次疊合, 繞中心集水管緊密地卷在一起,形成一個膜元件,再裝進(jìn) 圓柱型壓力容器里,構(gòu)成一個螺旋卷式膜組件。 2)螺旋卷式膜組件特點(diǎn))螺旋卷式膜組件特點(diǎn) 結(jié)構(gòu)緊湊,單位體積內(nèi)的有效面積大(8301660m2/m3) 缺點(diǎn)是當(dāng)原液中含有懸浮固體懸浮固體時使用有困難;透過側(cè)的支 撐材料較難滿足要求,不易密封,同時膜組件的制作工藝 復(fù)雜、要求高,尤其是用于高壓操作時難度更大。 46 3)螺旋卷式膜組件 47 螺旋卷式膜組件 48 卷式膜卷式膜“包層包層”橫截面圖橫截面圖 裝有裝有
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