
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文檔簡(jiǎn)介
1、 環(huán)氧樹(shù)脂種類.txt26 選擇自信,就是選擇豁達(dá)坦然,就是選擇在名利面前巋然不動(dòng),就是選擇在勢(shì)力面前昂首挺胸,撐開(kāi)自信的帆破流向前,展示搏擊的風(fēng)采。環(huán)氧樹(shù)脂經(jīng)歷 50 多年的研制與發(fā)展,已經(jīng)開(kāi)發(fā)上百種規(guī)格的品種:一、縮水甘油基型環(huán)氧樹(shù)脂:1縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂11雙酚 a型環(huán)氧樹(shù)脂:雙酚 a 型環(huán)氧樹(shù)脂是應(yīng)用最廣泛的樹(shù)脂之一,占環(huán)氧樹(shù)脂樹(shù)脂總產(chǎn)量的 90%。在分子結(jié)構(gòu)中含有羥基和醚鍵,固化過(guò)程進(jìn)一步生成新的oh 和o,使固化物具有很高的內(nèi)聚力和粘附力。因此可以對(duì)金屬、陶瓷、木材、水泥和塑料進(jìn)行粘接。另外,雙酚 a型環(huán)氧樹(shù)脂屬無(wú)毒樹(shù)脂,其白鼠的最低口服致死量為ld50為 11.4g/kg。雙酚
2、 a型環(huán)氧樹(shù)脂的牌號(hào)與性質(zhì)表新牌號(hào)原牌號(hào)外觀粘度(pa.s)軟化點(diǎn)()環(huán)氧值e55 616# 淺黃粘稠液體 68e51 618# 淺黃粘稠液體 1016e44 6101# 黃色高粘度液體 2040 0.550.56 0.480.54 0.410.47e42 634#e35 637#同上同上2127203540556476788585950.380.450.300.400.230.380.180.220.100.180.100.18e31 638# 淺黃粘稠液體 e20 601# 黃色透明固體 e14 603#e12 604#e06 607#e03 609#e01 665#同上同上同上同上液體3
3、040110135 0.040.07135155 0.020.04 0.010.0312雙酚 s型環(huán)氧樹(shù)脂雙酚 s型環(huán)氧樹(shù)脂是由雙酚 s和過(guò)量環(huán)氧氯丙烷在堿性條件下縮聚得到的耐高溫環(huán)氧樹(shù)脂。雙酚 s為淺黃色固體,由東北石化研究所研制,全名為“4,4二羥基二苯雙縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂”,胺類、酸酐、咪唑均能固化雙酚s,其固化物具有熱變形溫度高、熱穩(wěn)定性能好的特點(diǎn)。這是因?yàn)榉肿又袠O性強(qiáng)的砜基so2取代雙酚 a中的異丙基,提高了熱穩(wěn)定性; 砜基改善了粘附力,增強(qiáng)了環(huán)氧基的開(kāi)環(huán)活性。13雙酚 f型環(huán)氧樹(shù)脂雙酚 f型環(huán)氧樹(shù)脂是由雙酚 f和過(guò)量環(huán)氧氯丙烷(1:10),在四甲基氯化銨和 naoh條件下,經(jīng)醚化和
4、閉環(huán)反應(yīng),縮聚而成的。雙酚 f型環(huán)氧樹(shù)脂的粘度低,可用于碳纖維復(fù)合材料、玻纖增強(qiáng)塑料以及地下油井的灌封材料。14環(huán)氧化線型酚醛樹(shù)脂環(huán)氧酚醛是由低分子量酚醛樹(shù)脂與環(huán)氧氯丙烷在酸催化劑下縮合而成,兼有酚醛和雙酚a 型環(huán)氧樹(shù)脂的優(yōu)點(diǎn)。按線型酚醛樹(shù)脂分子量和發(fā)羥基含量不同,可以合成不同分子量和官能度的環(huán)氧酚醛,如甲酚線型酚醛樹(shù)脂。環(huán)氧酚醛高粘度半固體,平均官能度為 2.56.0,軟化點(diǎn)28,環(huán)氧值 0.530.57,在上海樹(shù)脂廠和無(wú)錫樹(shù)脂廠生產(chǎn)。為改善工藝,添加低粘度的稀釋劑,或與雙酚 a混合使用。胺類、酸酐類和咪唑均能固化環(huán)氧酚醛。在 150以下固化環(huán)氧酚醛和雙酚 a 型環(huán)氧樹(shù)脂的熱變形溫度相近。例
5、如:固化劑固化條件用量%熱變形溫度()環(huán)氧酚醛 雙酚 a4,4一二氨基二苯甲烷 93,2h204,25h28206205150220210206167160127190196178間苯二胺同上166,4h177,18h同上16三乙烯四胺144,4一二氨基二苯砜六次甲苯四胺34100101內(nèi)次甲苯四氫苯二甲酸酐 97,2h232,15h甲苯內(nèi)次甲苯四氫苯二甲酸酐+dmp3093,2h260,24h101405298125239228107160鄰苯二甲酸酐三氟化硼甲乙胺2 乙基-4 甲基咪唑177,18h93,2h177,18h80,2h204,24h226015其他縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂a1,1
6、,2,2四(對(duì)羥基苯基)乙烷四縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂:(四酚基乙烷四縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂)呈白色固體,熔點(diǎn) 80,平均官能度 3.23.5,環(huán)氧值為 0.450.50。其粘接性能: 試驗(yàn)條件定溫剪切(kg/cm2)2962599065260/8h260/200h260/400h9577b間苯二酚雙縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂(680#)此縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂的粘度低為 0.4pa.s(25), 環(huán)氧值為 0.780.85,由上海新華樹(shù)脂生產(chǎn)。c均苯三酚三縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂此縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂是一類高活性的粘稠液體環(huán)氧樹(shù)脂,環(huán)氧值為 0.87,由均苯三酚和過(guò)量環(huán)氧氯丙烷合成。由于苯環(huán)的吸電子效應(yīng),提高環(huán)氧基的反
7、應(yīng)活性,尤以均苯三酚三縮水甘油醚反應(yīng)活性最高,例如 1,4環(huán)乙烷二甲胺固化,反應(yīng)速度比雙酚 a型環(huán)氧樹(shù)脂高 10倍。df76# 環(huán)氧樹(shù)脂(雙間苯二酚縮甲醛四縮水甘油醚)其粘度為 20002700cp(25),環(huán)氧值 0.750.77。2氨基環(huán)氧樹(shù)脂(芳香胺縮水甘油基型環(huán)氧樹(shù)脂)21對(duì)氨基苯酚三縮水甘油基環(huán)氧樹(shù)脂這是由對(duì)羥基苯胺和環(huán)氧氯丙烷縮聚得到的淺棕色液體,環(huán)氧值為 0.87,25粘度為 1.55.0 pa.s。其反應(yīng)活性是雙酚a型環(huán)氧樹(shù)脂的 10倍,可用酸酐、雙氰雙胺和咪唑固化,中科院化學(xué)所生產(chǎn)。22氨基四官能環(huán)氧樹(shù)脂(ag80#)又稱 4,4二氨基二苯醚四縮水甘油基環(huán)氧樹(shù)脂或稱4,4二氨
8、基二苯基甲烷四縮水甘油基環(huán)氧樹(shù)脂。由 4,4二氨基二苯甲烷、4,4二氨基二苯醚、4,4二氨基二苯砜在催化劑和堿作用下與環(huán)氧氯丙烷加成縮聚而成。該樹(shù)脂為淺黃色液體,環(huán)氧值為0.750.80,由上海合成樹(shù)脂所生產(chǎn)。其平均官能度為33.5,二氨基二苯甲烷、咪唑衍生物、酸酐均能固化氨基四官能環(huán)氧樹(shù)脂。固化后樹(shù)脂的交聯(lián)密度高,在高溫 150老化 3萬(wàn)小時(shí),其膠接強(qiáng)度沒(méi)有變化。23 afg90# 環(huán)氧樹(shù)脂在常溫下為棕色液體,粘度小,25時(shí)為 1.6-2.3pa.s, 環(huán)氧值為 0.85-0.95.3.縮水甘油酯型環(huán)氧樹(shù)脂(從有機(jī)酸制備)3.1 711# 環(huán)氧樹(shù)脂(脂環(huán)族):又稱四氫化鄰苯二甲酸雙縮水甘油酯
9、環(huán)氧樹(shù)脂是 914#雙組分室溫快固膠的主體環(huán)氧之一,且和雙酚 a相溶性好。711#呈淺黃色液體,粘度低為 0.450.6pa.s(25),環(huán)氧值為 0.630.67,耐超低溫性能良好,天津合成材料所生產(chǎn)。32 tde85# 環(huán)氧樹(shù)脂(1,2,環(huán)氧環(huán)己烷 4,5二甲酸二縮水甘油酯)脂環(huán)族縮水甘油酯環(huán)氧樹(shù)脂的粘度低,適宜灌注,包封及活性高,在電氣工業(yè)廣泛使用。天津合成材料所生產(chǎn)。33 731#環(huán)氧樹(shù)脂 又稱鄰苯二甲酸二縮水甘油酯,呈淺黃色液體,粘度為0.60-0.65,天津合成材料所生產(chǎn)。34 732# 環(huán)氧樹(shù)脂0.8 pa.s/25,環(huán)氧值為又稱間苯二甲酸二縮水甘油酯,呈白色結(jié)晶,熔點(diǎn)為6063
10、,環(huán)氧值為 0.600.63,天津合成材料所生產(chǎn)。35 均苯三甲酸三縮水甘油酯:呈白色固體狀,熔點(diǎn)為 78-80,環(huán)氧值為 0.78,大連化學(xué)物理所生產(chǎn)。36 672#(fa68)環(huán)氧樹(shù)脂又稱對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯,由上海有機(jī)所生產(chǎn)。37 cy183# 環(huán)氧樹(shù)脂又稱六氫化鄰苯二甲酸二縮水甘油酯,由中科院化學(xué)所生產(chǎn)。38 內(nèi)次甲苯四氫化鄰苯二甲酸二縮水甘油酯,呈棕黃色液體,粘度為 1.16 pa.s/25,環(huán)氧值為 0.57,晨光化工二院生產(chǎn)。39 對(duì)羥基苯甲酸縮水甘油酯呈棕紅色液體,粘度為 1.55.0 pa.s/25,環(huán)氧值為 0.87,由中科院化學(xué)所生產(chǎn)。二、環(huán)氧化烯烴1 環(huán)氧化聚丁二烯(
11、d17#環(huán)氧樹(shù)脂)由液體聚丁二烯經(jīng)醋酸氧化制得的一種淺黃色粘稠液體。在分子結(jié)構(gòu)中,既有環(huán)氧基,也有雙鍵、羥基和酯基側(cè)鏈。d17#的粘度為 0.82 pa.s,易溶于苯、甲苯和丙酮中,易于酸酐固化反應(yīng),也能與胺類固化,由于樹(shù)脂分子具有較長(zhǎng)的碳鏈,因此樹(shù)脂可以用來(lái)改善雙酚a的脆性,具有十分優(yōu)異的韌性。d17#對(duì)于橡膠制品與玻璃鋼的膠接優(yōu)于通常的環(huán)氧樹(shù)脂膠。固化條件為: 100,2h;150,4h;180,4h。2 脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂:21 脂環(huán)族環(huán)氧的概念:從含有不飽和雙鍵結(jié)構(gòu)的脂環(huán)族經(jīng)雙鍵氧化或與次氯酸加成環(huán)氧化制得。具有如下結(jié)構(gòu)的烯烴可轉(zhuǎn)化為環(huán)氧基。a不飽和雙鍵在分子鏈末端b不飽和雙鍵在分子鏈主段
12、中c不飽和雙鍵在脂環(huán)族化物的骨架上22 脂環(huán)族環(huán)氧的特性脂環(huán)族環(huán)氧的粘度很低,可作為高粘度環(huán)氧樹(shù)脂的活性稀釋劑;其固化物熱穩(wěn)定性良好,耐化學(xué)試劑和耐大氣老化性好。脂環(huán)族環(huán)氧對(duì)胺類固化劑反應(yīng)性很低,咪唑及三級(jí)胺幾乎不固化它。例如:芳香胺固化雙(2,3一環(huán)氧基環(huán)戊基)醚即 6300#,6400#和烯雙環(huán)氧 6269#;間苯二胺固化 1,3一雙(環(huán)氧化乙烯基)環(huán)戊烷;酸酐(六氫苯酐)固化 3,4一環(huán)氧基 6一甲基環(huán)己烷甲酸 3,4一環(huán)氧基 6一甲基環(huán)己烷甲酯(6201#)。23 脂環(huán)族環(huán)氧的制備a 過(guò)醋酸氧化法,這是烯烴環(huán)氧化的最主要方法。b 氯化乙酰法:以二苯醚為骨架的4,4雙(環(huán)氧化異丙基)二苯
13、醚,環(huán)氧基在側(cè)鏈上,用 1%對(duì)甲苯磺酸固化。c 次氯酸加成法 2.4 脂環(huán)族環(huán)氧的種類aw95# 環(huán)氧樹(shù)脂雙(2,3一環(huán)氧基環(huán)戊基)醚環(huán)氧值為 0.95,粘度為 0.030.05 pa.s/25。此環(huán)氧樹(shù)脂溶于乙醇、異丙醇、丙酮和苯等,可用酸酐和胺類固化,是一種耐高溫膠,具有優(yōu)良的柔韌性、熱老化性和耐化學(xué)介質(zhì)性。固化條件:85,6h;160,6h.b 6221#環(huán)氧樹(shù)脂和 6201#環(huán)氧樹(shù)脂又稱 3,4環(huán)氧化環(huán)己烷甲酸 3,4環(huán)氧化環(huán)己烷甲酯或3,4環(huán)氧化 6甲基環(huán)己烷甲酸 3,4環(huán)氧 6甲基環(huán)己烷甲酯。6221#和 6201#是以丁二烯為原料制備的低粘度液體環(huán)氧,對(duì)于芳香胺和咪唑的活性很低。
14、通常采用酸酐類固化,但由于 h71環(huán)氧樹(shù)脂分子結(jié)構(gòu)中沒(méi)有羥基,用六氫苯二甲酸酐固化是需加 12%乙二醇或其他含羥基物質(zhì),使酸酐開(kāi)環(huán),可使凝膠化時(shí)間縮短一倍左右。c6206#和 6269#6206#又稱乙烯基環(huán)乙烯雙環(huán)氧,呈淺黃色液體,環(huán)氧值為1.36269#稱萜烯雙環(huán)氧,呈無(wú)色透明液體,環(huán)氧值為0.91.0dr122或 6207#(二氧化雙環(huán)戊二烯)雙環(huán)戊二烯雙氧化呈白色固體,環(huán)氧值為1.22。三、特種環(huán)氧樹(shù)脂1 海因樹(shù)脂(hydantoin 環(huán)氧樹(shù)脂 resins)1970年瑞士 ciba geigy對(duì)海因(乙丙酰脲)氮雜環(huán)進(jìn)行研制,用hcn、nh3、co2及醛或酮合成海因環(huán)。目前主要的工業(yè)產(chǎn)品是低粘度(1.52.5 p
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