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1、第 5章 土壤環(huán)境監(jiān)測? 教學(xué)目的、要求:了解土壤組成和背景值;掌握土壤樣品的采集和測定的原則; 掌握土壤常見污染物的測定方法。? 重點內(nèi)容: 土壤背景值、腐殖質(zhì)、采樣點布設(shè)、土壤樣品采集、土壤樣品測定;土壤試樣含水量, 鋅、鎘、銅、汞等金屬,農(nóng)藥、多環(huán)芳烴等有機污染物的監(jiān)測方法。? 本章難點根據(jù)具體情況選擇土壤樣品的采集方法,土壤樣品的制備與保存5. 1 土壤環(huán)境監(jiān)測的意義土壤是人類文明之源, 土壤的污染破壞導(dǎo)致了部分地區(qū)文明的衰落, 土壤也是食品安全 問題的基礎(chǔ), 污染的土壤不會生產(chǎn)出安全的食品。 在我國, 水土流失是中國最為嚴重的環(huán)境 問題,面積達 375 多萬 km2 ;受重金屬、農(nóng)業(yè)
2、化學(xué)品、酸沉降、放射性、礦物油、致病微生 物等因素產(chǎn)生的污染面積達 3 億畝,相當(dāng)于耕地的 1/5。土壤的形成速率是 0.5-2cm/100 年,一旦污染破壞,在短時期內(nèi)無法彌補;土壤生態(tài) 系統(tǒng)的穩(wěn)定是一切生態(tài)系統(tǒng)的基礎(chǔ)。5.2 土壤的組成和基本性質(zhì)5.2.1 土壤的組成1. 土壤礦物質(zhì)( 1)原生礦物:巖石經(jīng)過物理風(fēng)化而被破壞成碎屑,其原來的化學(xué)組成沒有變化。( 2)次生礦物:原生礦物經(jīng)過化學(xué)風(fēng)化形成的新礦物,礦物的化學(xué)組成和晶體結(jié)構(gòu)均有 所改變。蒙脫石、高嶺石、伊利石等土壤的質(zhì)地組成:沙礫、粉粒、粘粒2. 土壤有機質(zhì):3. 土壤生物4. 土壤溶液土壤空氣5.2.2 土壤的基本性質(zhì)1. 土壤
3、的吸附性 土壤膠體、交換吸附、有機物和氣體吸附2. 土壤酸堿性 水、碳酸、有機酸等解離和酸式鹽的水解、 酸雨等能土壤酸化, 堿式鹽的水解堿化土壤。 用土壤 pH 值大小衡量。大多數(shù)土壤 pH 值在 4-9 之間。我國土壤的酸堿性反應(yīng),大多數(shù)在 pH4.5-8.5 之間。在地理分布上有“東南酸西北堿” 的規(guī)律性。大致可以長江為界(北緯 33 ),長江以南的土壤多為酸性或強酸性,長江以北 的土壤多為中性或堿性。我國土壤的酸堿性南北差異很大 .土壤之酸性的主要原因: H+, Al 3+ ,有機酸,酸雨污染3. 土壤的氧化還原性土壤是一個不均勻的多相氧化還原體系, 雖屬化學(xué)反應(yīng), 但很大程度上是由生物
4、參與的 如氮體系變化有硝化細菌參與。由土壤氧化還原電位(Eh)衡量。 Eh 越大,土壤處于氧化態(tài),反之,處于還原態(tài) 。土壤中的氧化還原性受土壤中易分解的有機質(zhì)和易氧化或易還原的無機物質(zhì)以及pH 等因素的影響。4. 土壤的緩沖性土壤是一個包含固、 液、氣三相組成的多組分開放的生物地球化學(xué)系統(tǒng), 包含了眾多的、 以多樣方式進行相互作用的不同化合物, 在固液界面、 氣液界面發(fā)生的各種化學(xué)、 生物化學(xué) 過程, 通常均具有一定的自我調(diào)節(jié)能力, 故土壤實際上是一個巨大的緩沖體系。 對酸堿有緩 沖作用,對氧化還原物有緩沖作用。狹義: 對酸堿的緩沖廣義: 土壤是一個巨大的緩沖體系,對營養(yǎng)元素、污染物質(zhì)、氧化還
5、原等同樣具有緩沖性, 具有抗衡外界環(huán)境變化的能力。5. 土壤背景值 是指在未受人類社會行為干擾和破壞時,土壤成分的組成和各組分(元素)的含量。 土壤元素背景值的表達方式目前還不統(tǒng)一, 有幾種方法, 但我國用得較多的一種是用土 壤樣品平均值加減兩個標(biāo)準偏差表示。5.2.2 土壤污染物的監(jiān)測控制1. 監(jiān)測目的(1)判斷土壤環(huán)境質(zhì)量是否符合國家標(biāo)準(2)根據(jù)污染物的分布,追蹤污染源(3)污染源在時間和空間上的分布的后果(4)研究污染物擴散模式和規(guī)律(5)為土壤資源的合理利用提供依據(jù)2. 監(jiān)測項目及其監(jiān)測方法我國土壤常規(guī)監(jiān)測項目:金屬化合物:鎘( Cd)、鉻( Cd)、銅( Cu )、汞( Hg )、
6、鉛( Pb)、鋅( Zn)非金屬無機化合物:砷( As )、氰化物、氟化物、硫化物等有機化合物無機化合物:苯并( a)芘、三氯乙醛、油類、揮發(fā)酚、 DDT 、六六六 土壤優(yōu)先監(jiān)測物:第一類:汞、鉛、鎘, DDT 及其代謝產(chǎn)物與分解產(chǎn)物,多氯聯(lián)苯 (PCB) 第二類:石油產(chǎn)品, DDT 以外的長效性有機氯、四氯化碳醋酸衍生物、氯化脂肪族,砷、 鋅、硒、鉻、鎳、錳、釩,有機磷化合物及其它活性物質(zhì)(抗菌素、激素、致畸性物質(zhì)、催畸性物質(zhì)和誘變物質(zhì) )等3. 土壤樣品的采集(1)采集污染土樣之前,先要進行污染調(diào)查,調(diào)查內(nèi)容包括: 自然條件:成土母質(zhì)、地形、植被水文、氣候等。 農(nóng)業(yè)生產(chǎn)情況:土地利用情況,
7、作物生長與產(chǎn)量、耕作、水利、肥料、農(nóng)藥等。 土壤性狀:土壤類型、層次特征、分布及農(nóng)業(yè)生產(chǎn)特性等。污染歷史與現(xiàn)狀:如水、氣、農(nóng)藥、肥料等途徑的影響,以及礦床的影響。(2)布設(shè)原則不同土壤類型都要布點; 污染較重的地區(qū)布點要密些。 常根據(jù)土壤污染發(fā)生原因來考慮布點 多少;要在非污染區(qū)的同類土壤中布設(shè)一個或幾個對照采樣點 大氣污染物引起:布點以污染源為中心,據(jù)當(dāng)?shù)仫L(fēng)向、風(fēng)速及污染強度等因素來確定 城市污水或被污染的河水灌溉農(nóng)田引起:采樣點應(yīng)根據(jù)水流的路徑和距離來考慮 化肥、農(nóng)藥引起:特點是分布比較均勻廣泛 總之,采樣點的布設(shè)既應(yīng)盡量照顧到土壤的全面情況,又要視污染情況和監(jiān)測目的而定(3)樣品采集方法
8、對角線布點法、梅花形布點法、棋盤式布點法、蛇形布點法、放射狀布點法、網(wǎng)格布點 法(4)樣品采集深度 一般了解土壤污染狀況:只需取 015cm或 020cm表層(或耕層 )土壤 了解土壤污染對植物或農(nóng)作物的影響:采樣深度通常在耕層地表以下 15-30cm 處,對 于根深的作物,也可取 50cm 深度處的土壤樣品了解污染物質(zhì)在土壤中的垂直分布:沿土壤剖面層次分層取樣(5)采樣時間 隨測定項目而定。如果只了解土壤污染情況,并隨時采集土壤測定。有時需要了解土壤上生長的植物受污染的情況,則可依季節(jié)變化或作物收獲期采集土 壤和植物樣品。一年中在同一地點采集兩次進行對照。(6)采樣量及采樣方法 具體需要多少
9、土壤數(shù)量視分析測定項目而定,一般只要1 2kg 即可。對多點均量混合的樣品可反復(fù)按四分法棄取,最后留下所需的土量,裝入塑料袋或布袋中。 采樣筒取樣;土鉆取樣;挖坑取樣。采樣注意事項 選取發(fā)育典型、代表性強的土壤采樣。 采樣深度一般采集 1m 以內(nèi)的表土和心土,對于發(fā)育完好的典型剖面,應(yīng)按發(fā)生層分 別采樣,以研究各種元素在土體內(nèi)的分配。(7)土壤背景值樣品采集采樣點不能設(shè)在田邊、溝邊、路邊或肥堆邊。 將現(xiàn)場采樣點的具體情況,如土壤剖面形態(tài)特征等做詳細記錄。 現(xiàn)場填寫標(biāo)鑒兩張 (地點、土壤深度、日期、采樣人姓名 ),一張放入樣品袋內(nèi), 一張扎在樣品口袋上。4. 土壤樣品的制備和保存(1)土樣的風(fēng)干
10、:忌陽光直接曝曬(2)磨碎與過篩:進行物理分析時,取風(fēng)干樣品100 200g ,放在木板上用圓木棍輾碎,經(jīng)反復(fù)處理使土樣全部通過 2mm 孔徑的篩子,作為土壤顆粒分析及物理性質(zhì)測定。作化學(xué) 分析時,一般常根據(jù)所測組分及稱樣量決定樣品細度。(3)分析有機質(zhì)、全氮項目,應(yīng)取一部分已過2mm 篩的土,用瑪瑙或有機玻璃研缽繼續(xù)研細,使其全部通過 60 號篩 (0.25mm) 。用原子吸收光度法測 Cd、Cu、Ni 等重金屬時,土 樣必須全部通過 100號篩 (尼龍篩 )。(4)土壤樣品的保存一般土壤樣品需保存半年至一年,以備必要時查核之用。 儲存樣品應(yīng)盡量避免日光、潮濕、高溫和酸堿氣體等的影響。玻璃材
11、質(zhì)容器是常用的優(yōu)質(zhì)貯器, 聚乙烯塑料容器也屬美國環(huán)保局推薦容器之一, 該類貯器 性能良好、價格便宜且不易破損。將風(fēng)干土樣、沉積物或標(biāo)準土樣等貯存于潔凈的玻璃或聚乙烯容器之內(nèi)。在常溫、 陰涼、干 燥、避陽光、密封(石臘涂封)條件下保存 30 個月是可行的。5. 土壤樣品的預(yù)處理(1)堿熔法:常用的有碳酸鈉堿熔法和偏硼酸鋰( LiBO2 )熔融法。 特點:分解樣品完全, 缺點:添加了大量可溶性鹽,易引進污染物質(zhì);有些重金屬損失;(2)酸溶法 : 測定土壤中重金屬時常選用各種酸及混合酸進行土壤樣品的消化。目的:破壞、除去土壤中的有機物;溶解固體物質(zhì);將各種形態(tài)的金屬變?yōu)橥?種可測態(tài)。為了加速土壤中被測物質(zhì)的溶解, 除使用混合酸外, 還可在酸性溶液中加入其他氧化劑 或還原劑。(3)溶劑萃取分離 測定土壤中可溶性組分、有機物、農(nóng)藥時,避免用強酸、強堿處理樣品,常
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