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文檔簡(jiǎn)介
1、常用塑料改性常用塑料改性 簡(jiǎn)簡(jiǎn) 介介 塑料改性是將通用樹脂通過(guò)物理的、化學(xué)的、機(jī)械的 方法,改善或增加其功能。 1. 在電、磁、光、熱、耐老化、阻燃、機(jī)械性能等方 面達(dá)到特殊環(huán)境條件下使用的功能。 2. 為了降低塑料制品的成本 。 一、塑料的分類:一、塑料的分類: 按用途分類: 通用塑料:PE、PP、ABS、PVC、PS 工程塑料:PA、PC、PPO(聚苯醚)、 POM (聚縮醛)、聚 酯類. 其主要區(qū)分依據(jù): 耐溫性的不同,一般通用塑料的耐熱溫度比較低, 就PP相對(duì)高一些,也就100左右,而工程塑料的 耐熱溫度則相對(duì)要高,一般都要在200 或以上 二、改性二、改性技術(shù)技術(shù) 增強(qiáng)增強(qiáng)、增韌、增
2、韌技術(shù)技術(shù) 纖維增強(qiáng)是塑料改性的重要方法這一,鎂鹽晶須和玻璃纖維 均能有效地提高聚丙烯的綜合性能。以玻璃纖維增強(qiáng)的聚丙烯具 有較低的密度,低廉的價(jià)格以及可以循環(huán)使用等優(yōu)點(diǎn),目前正逐 步取代工程塑料與金屬在汽車儀表板,汽車車身和底盤零件中的 應(yīng)用:與玻璃纖維相比,鎂鹽晶須的模塑制品具有更高的精度, 尺寸穩(wěn)定性和表面光潔度,適用于制備各種形狀復(fù)雜的部件,輕 質(zhì)高強(qiáng)度阻燃部件和電子電器部件。作為一種改性劑,鎂鹽晶須 能大幅度提高聚丙烯的強(qiáng)度,剛度,抗沖擊和阻燃性能。因此, 鎂鹽晶須和玻璃纖維在聚丙烯改性中的應(yīng)用越來(lái)越受到重視。 二、改性二、改性技術(shù)技術(shù) 增強(qiáng)增強(qiáng)、增韌、增韌技術(shù)技術(shù) 礦物質(zhì)增強(qiáng)增韌是
3、最為普遍的改性途徑之一。向聚丙烯原料 中添加的礦物質(zhì)通常是碳酸鈣,滑石粉,硅灰石,玻璃微珠,云 母粉等。這些礦物質(zhì)不僅可以在一定程度上改善聚丙烯材料的機(jī) 械性能和沖擊韌性,降低聚丙烯材料的成型收縮率以加強(qiáng)其尺寸 穩(wěn)定性,并且由于礦物質(zhì)與聚丙烯基體在成本上的巨大差別,可 以大幅度降低聚丙烯材料的成本。 礦物質(zhì)增強(qiáng)增韌聚丙烯是所有改性聚丙烯材料在家用電器中 應(yīng)用最廣泛的一種。目前,波輪洗衣機(jī)和滾筒洗衣機(jī)的內(nèi)筒一般 使用的都是礦物質(zhì)增強(qiáng)增韌聚丙烯材料,以代替早期的不銹鋼內(nèi) 筒。聚丙烯材料經(jīng)礦物質(zhì)增強(qiáng)增韌后,可克服其原有的強(qiáng)度不足 ,光澤度不好,收縮太大等問(wèn)題。 二、改性塑料的種類二、改性塑料的種類
4、增強(qiáng)增韌樹脂類增強(qiáng)增韌樹脂類 增強(qiáng)增韌樹脂類主要分為耐候增韌PP專用料、玻纖增強(qiáng)熱塑性 塑料等產(chǎn)品。 1)耐候增韌PP專用料。耐候增韌PP專用料是一種具有工程塑料 特性的聚丙烯新材料,具有低溫韌性好、成型收縮率小、剛性高、耐 候性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn),主要用于需耐氣候、紫外線的戶外環(huán)境。其主要消費(fèi) 群體有家電企業(yè),汽車零部件企業(yè)等。 2)玻纖增強(qiáng)熱塑性塑料類。玻纖增強(qiáng)熱塑性塑料類產(chǎn)品主要有 玻纖增強(qiáng)AS/ABS、玻纖增強(qiáng)PP、玻纖增強(qiáng)尼龍、玻纖增強(qiáng)PBT/PET、 玻纖增強(qiáng)PC、玻纖增強(qiáng)PPE/PPS等產(chǎn)品。其主要消費(fèi)群體有電腦配 件企業(yè)、機(jī)械零部件企業(yè)、電動(dòng)工具企業(yè)、燈具企業(yè)等。 二、改性塑料的種類二、
5、改性塑料的種類 功能色母類功能色母類 功能色母類主要是指高抗沖聚苯乙烯增韌阻燃色母料。 該母料與HIPS(高抗沖聚苯乙烯樹脂)按一定的比例(1: 21:30)混合注塑的制品能滿足UL94、IEC-65和 GB8898等標(biāo)準(zhǔn)對(duì)電器、電子產(chǎn)品不同的阻燃要求,同時(shí) 還可以改善HIPS樹脂的韌性、加工流動(dòng)性和脫模性,賦予 HIPS樹脂顏色,既降低生產(chǎn)成本又提高產(chǎn)品品質(zhì)。 高抗沖聚苯乙烯增韌阻燃色母料的主要消費(fèi)群體有電 視機(jī)制造企業(yè)、音響廠等,主要用于制造電子、電器產(chǎn)品 的外殼。 二、改性二、改性技術(shù)技術(shù) 阻燃技術(shù)阻燃技術(shù) 鹵素阻燃劑:鹵素阻燃劑: 高聚物的阻燃技術(shù),當(dāng)前鹵素租讓及主要 以添加型溴系阻燃
6、劑為主,常用的有十溴二苯醚、十溴二 苯乙烷、八溴醚、四溴雙酚A、六溴環(huán)十二烷等,其中尤以 十溴二苯使用量為最大,溴化環(huán)氧樹脂由于具有優(yōu)良的熔 流速率,較高的阻燃效率,優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性, 又能使被阻燃材料具有良好的物理機(jī)械性能,不起霜,從 而被廣泛地應(yīng)用于PBT、PET、ABS、尼龍66等工程塑料 ,熱塑性塑料以PC/ABS塑料合金的阻燃處理中。 二、改性二、改性技術(shù)技術(shù) 阻燃技術(shù)阻燃技術(shù) 硅系列阻燃劑硅系列阻燃劑國(guó)內(nèi)生產(chǎn)品種和生產(chǎn)量都很小。使用較多的硅酮聚 合物是一種透明、粘稠的聚硅氧烷聚合物,它可通過(guò)類似于互穿聚合 物網(wǎng)絡(luò)(IPN),限制硅添加劑的流動(dòng)性,因而使它不致于遷移至被阻燃
7、聚合物的表面。 作為阻燃劑的硅酮聚合物,通常與一種或多種協(xié)同劑并用。這些 協(xié)同劑有A族有機(jī)金屬鹽(如硬脂酸鎂)、聚磷酸銨(PPA)與季戊四醇 的混合物、氫氧化鋁( ATH)等。 硅銅聚合物不論是用做添加劑或者是作為共聚物的組成,均能改善有 機(jī)塑料的低溫抗沖擊強(qiáng)度。 二、改性二、改性技術(shù)技術(shù) 阻燃技術(shù)阻燃技術(shù) 磷系阻燃劑:在磷系阻燃劑(主要有紅磷、聚磷酸胺、 磷胺、磷酸三甲苯酯等)中,有機(jī)磷系的品種大都是油液 狀,在高聚物加工過(guò)程中不易添加,一般在聚氨酯泡沫、 變壓器油、纖維素樹脂、天然和合成橡膠中使用。而無(wú)機(jī) 磷系中的紅磷,是純阻燃元素,阻燃效果好,但它色澤鮮 艷,因而應(yīng)用受部分限制。紅磷的應(yīng)
8、用要注意微?;捅?面包覆,這樣使它在高聚物中有較好的分散性,與高聚物 的相容高性好,不易遷移,能長(zhǎng)久保持高聚物難燃性能。 二、改性二、改性技術(shù)技術(shù) 阻燃技術(shù)阻燃技術(shù) 三嗪系阻燃劑主要是三聚氰胺及其衍生物,這類阻燃 劑有多重反應(yīng)功能,有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、耐久性和耐候性 ,阻燃效果好,與高聚物相容性也好,因此應(yīng)用面也廣, 常用的有三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸鹽( MCA)等。 無(wú)機(jī)阻燃劑是根據(jù)其化學(xué)結(jié)構(gòu)習(xí)慣分出的一類阻燃劑 ,包括氫氧化鋁、氫氧化鎂、氧化銻及硼酸鋅等。需要說(shuō) 明的是歷來(lái)有人將三氧化二銻歸于這一類,但嚴(yán)格來(lái)講, 三氧化二銻本身不是阻燃劑,它只是與鹵素類阻燃劑合用 的協(xié)同效劑。 二、改性技
9、術(shù)二、改性技術(shù) 阻燃樹脂類阻燃樹脂類 阻燃樹脂類主要分為阻燃高抗沖聚苯乙烯樹脂、阻燃 聚丙烯樹脂、阻燃ABS樹脂等。上述產(chǎn)品又根據(jù)阻燃等級(jí) 分為UL94 V0級(jí)、UL94 V1級(jí)、UL94 V2級(jí)以及UL94 HB級(jí) 等不同的阻燃規(guī)格,相對(duì)于普通的塑料,阻燃塑料產(chǎn)品可 大大減少發(fā)生短路、過(guò)載、水浸等情況時(shí)產(chǎn)生火災(zāi)的風(fēng)險(xiǎn)。 阻燃樹脂類產(chǎn)品的主要消費(fèi)群體有:電視機(jī)制造企業(yè)、 電腦制造企業(yè)、辦公電器(打印機(jī)、復(fù)印機(jī)、傳真機(jī)等) 企業(yè)、燈飾企業(yè)、電工企業(yè)、音響廠等。主要用于制造各 種產(chǎn)品的外殼、內(nèi)部零件、周邊器材(接插件、配電盤、 插頭)等。 二、改性塑料的種類二、改性塑料的種類 UL認(rèn)證即美國(guó)保險(xiǎn)商
10、實(shí)驗(yàn)所進(jìn)行的各種認(rèn)證的總稱。UL 關(guān)于塑料燃燒性的認(rèn)證方法有兩種:一種是我們通常看到 最多的UL94 V0、V1、V2、V5,這是垂直燃燒的測(cè)試方 法;另一種是我們一般很少見到的UL94 HB這是水平測(cè) 試的方法??扇夹訳L94等級(jí)是應(yīng)用最廣泛的塑料材料可燃 性能標(biāo)準(zhǔn)。它用來(lái)評(píng)價(jià)材料在被點(diǎn)燃后熄滅的能力。 塑料阻燃等級(jí)由HB,V-2,V-1向V-0逐級(jí)遞增: 二、改性塑料的種類二、改性塑料的種類 HB:UL94標(biāo)準(zhǔn)中最底的阻燃等級(jí)。要求對(duì)于3到13 毫米 厚的樣品,燃燒速度小于40毫米每分鐘;小于3毫米厚的 樣品,燃燒速度小于70毫米每分鐘;或者在100毫米的標(biāo) 志前熄滅。 V-2:對(duì)樣品進(jìn)行
11、兩次10秒的燃燒測(cè)試后,火焰在60秒內(nèi) 熄滅。可以有燃燒物掉下。 V-1:對(duì)樣品進(jìn)行兩次10秒的燃燒測(cè)試后,火焰在60秒內(nèi) 熄滅。不能有燃燒物掉下。 V-0:對(duì)樣品進(jìn)行兩次10秒的燃燒測(cè)試后,火焰在30秒內(nèi) 熄滅。不能有燃燒物掉下。 二、二、改進(jìn)技術(shù)改進(jìn)技術(shù) 納米復(fù)合技術(shù)納米復(fù)合技術(shù) 科研人員發(fā)現(xiàn),當(dāng)微粒達(dá)到納米量級(jí)時(shí)會(huì)出現(xiàn)一種新奇現(xiàn)象,它 的周期性邊界被破壞,從而使其聲、光、電、磁、熱力學(xué)等性能呈現(xiàn)出 與傳統(tǒng)材料的極大差異。根據(jù)納米材料的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),把不同材料在納米 尺度下進(jìn)行合成與組合,可以形成各種各樣的納米復(fù)合材料,例如納米 功能塑料。 為滿足一些行業(yè)的特殊需求,用納米技術(shù)改變傳統(tǒng)塑料的特
12、性, 呈現(xiàn)出優(yōu)異的物理性能,強(qiáng)度高,耐熱性強(qiáng),重量更輕。隨著汽車應(yīng)用 塑料數(shù)量越來(lái)越多,納米塑料很可能會(huì)普遍應(yīng)用在汽車上。這些納米功 能塑料最引起汽車業(yè)內(nèi)人士注意的有阻燃塑料、增強(qiáng)塑料、抗紫外線老 化塑料、抗菌塑料等。 二、二、改進(jìn)技術(shù)改進(jìn)技術(shù) 納米復(fù)合技術(shù)納米復(fù)合技術(shù) 增強(qiáng)塑料是在塑料中填充經(jīng)表面處理的納米級(jí)無(wú)機(jī)材料蒙脫土、 CaCO3、SiO2等,這些材料對(duì)聚丙烯的分子結(jié)晶有明顯的聚斂作用, 可以使聚丙烯等塑料的抗拉強(qiáng)度,抗沖擊韌性和彈性模量上升,使塑料 的物理性能得到明顯改善。增強(qiáng)增韌塑料可以代替金屬材料,由于它們 比重小,重量輕,因此廣泛用于汽車上可以大幅度減輕汽車重量,達(dá)到 節(jié)省燃料
13、的目的。這些用納米技術(shù)改性的增強(qiáng)增韌塑料,可以用于汽車 上的保險(xiǎn)杠、座椅、翼子板、頂蓬蓋、車門、發(fā)動(dòng)機(jī)蓋、行李艙蓋等, 某至還可用于變速器箱體,齒輪傳動(dòng)裝置等一些重要部件。 二、二、改進(jìn)技術(shù)改進(jìn)技術(shù) 熱塑性彈性體技術(shù)熱塑性彈性體技術(shù) 熱塑性彈性體簡(jiǎn)稱TPE/TPR,以SEBS、SBS為基材,是一類具有 通用塑料加工性能,但產(chǎn)品有著類似交聯(lián)橡膠性能的高分子合金材料。 在多材料模塑中,熱塑性彈性體有4個(gè)基本的類型,即苯乙烯嵌段共聚物 (SBC)、熱塑性硫化膠(TPV)、熱塑性聚氨酯(TPU)和共聚多酯 (COPE)。 熱塑性聚氨酯彈性體是第一個(gè)能夠運(yùn)用熱塑性工藝加工的彈性體。 有聚酯和聚醚兩種類型
14、,聚酯型具有較高的機(jī)械性能,聚醚型比聚酯型 具有較好的水解穩(wěn)定性和低溫韌性。聚氨酯橡膠具有良好的耐磨性、添 加劑可以提高耐候性,尺寸穩(wěn)定性和耐熱性,減少摩擦或增加阻燃性, 它們?cè)诟饔捕鹊燃?jí)產(chǎn)品中具有很廣泛的應(yīng)用,涉及汽車密封件和墊圈, 穩(wěn)定桿套,醫(yī)用導(dǎo)管、起博器和人造心臟裝置、手機(jī)天線齒輪、滑輪、 鏈輪、滑槽襯里、紡織機(jī)械部件、腳輪、墊圈、隔膜、聯(lián)軸器和減振部 件。 二、二、改進(jìn)技術(shù)改進(jìn)技術(shù) 熱塑性彈性體技術(shù)熱塑性彈性體技術(shù) 共聚多酯彈性體具有良好的動(dòng)態(tài)性能、高模數(shù)、高伸長(zhǎng)和撕裂強(qiáng)度 ,還有在高溫和低溫條件下具有良好的抗撓屈疲勞性。通過(guò)組合紫外線 穩(wěn)定劑或炭黑可以提高耐候性,耐無(wú)氧化酸性、一些
15、脂族烴、芳烴燃料 、堿性溶液、液壓流體的性能表現(xiàn)為良好甚至優(yōu)異;然而,無(wú)極性材料 ,如強(qiáng)無(wú)機(jī)酸和堿、氯化溶劑、苯酚類和甲酚會(huì)使聚酯降解,共聚多酯 在一般情況下比熱塑性彈性體昂貴,應(yīng)用于彈性聯(lián)軸器、隔、齒輪、波 紋管墊環(huán)、保護(hù)套、密封件、運(yùn)動(dòng)鞋鞋底、電氣接頭、扣件、旋鈕和襯 套中。 二、二、改進(jìn)技術(shù)改進(jìn)技術(shù) 熱塑性彈性體技術(shù)熱塑性彈性體技術(shù) 2007年世界熱塑性彈性體(TPE)消費(fèi)超過(guò)230萬(wàn)噸,總產(chǎn)值超過(guò) 110億美元,2001-2007年間世界消費(fèi)保持年均6.5%的增長(zhǎng)率。其中, 北美消費(fèi)平均增幅為5.7%,歐洲為4.4%,拉丁美洲則以兩位數(shù)速率快 速增長(zhǎng),亞太地區(qū)年均增幅大于8%。高速的增
16、長(zhǎng)將帶動(dòng)各行各業(yè)對(duì)TP 巨的使用,汽車和日用品消費(fèi)是拉動(dòng)熱塑性彈性體消費(fèi)增長(zhǎng)的主要因素 ,不同品種的熱塑性彈性體增長(zhǎng)率不相同。目前,熱塑性聚氨酯應(yīng)用以 年均6.3%的速率增長(zhǎng),主要應(yīng)用于汽車業(yè)預(yù)計(jì)未來(lái)熱塑性聚氨酯在日 用品和體育用品上應(yīng)用會(huì)有所突破。 二、二、改進(jìn)技術(shù)改進(jìn)技術(shù) 反應(yīng)接枝改性反應(yīng)接枝改性 在由一種或幾種單體組成的聚合物的主鏈上,通過(guò)一定的途徑接 上由另一種單體或幾種單體組成的支鏈的共聚反應(yīng)。是高聚物改性技術(shù) 中最易實(shí)現(xiàn)的一種化學(xué)方法。 馬來(lái)酸酐接枝改性聚合物一般采用雙螺桿擠出機(jī)熔融接枝法制備 ,其系類品種包括聚乙烯(PE-g-MAH)、聚丙烯(PP-g-MAH)、 ABS(ABS
17、-g-MAH)、POE(POE-g-MAH)、EPDM(EPDM-g- MAH)等,其操作工藝簡(jiǎn)單、生產(chǎn)成本低、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定等特點(diǎn)。其 中產(chǎn)品MAH接枝率在0.52.5%范圍內(nèi)可調(diào),其他力學(xué)性能指標(biāo)優(yōu)良。 可廣泛用作各類非極性聚合物(如PE、PP等)與極性聚合物(如PC、 PET、PA等)其混改性時(shí)的相容劑等。 二、二、改進(jìn)技術(shù)改進(jìn)技術(shù) 共混與塑料合金技術(shù)共混與塑料合金技術(shù) 塑料共混改性指在一種樹脂中摻入一種或多種其他樹脂(包 括塑料和橡膠),從而達(dá)到改變?cè)袠渲阅艿囊环N改性方法。 氟塑料合金是采用國(guó)內(nèi)現(xiàn)有的超高分子量聚全氟乙丙烯(FER) 為主要原料,與四氟乙烯加填料直接共混,用物理方法制
18、造的, 此材料性能超過(guò)了世界公認(rèn)的“塑料王”聚四氟乙烯。 二、改性塑料的種類二、改性塑料的種類 塑料合金類塑料合金類 塑料合金類主要分為PC合金產(chǎn)品、PVC合金產(chǎn)品以 及聚酯合金產(chǎn)品等。 PC合金產(chǎn)品具有沖擊強(qiáng)度高、抗蠕變性、耐熱、吸 水率低,無(wú)毒、介電性優(yōu)良等特點(diǎn)。主要應(yīng)用于汽車儀表 面板、計(jì)算機(jī)和辦公室自動(dòng)化設(shè)備、電動(dòng)工具外殼、蜂窩 電話等。PC合金的主要消費(fèi)群體有:電工企業(yè)、計(jì)算機(jī)制 造企業(yè)、辦公電器(打印機(jī)、復(fù)印機(jī)、傳真機(jī)等)企業(yè)、 汽車配件廠等。 二、改性塑料的種類二、改性塑料的種類 塑料合金類塑料合金類 PVC/ABS合金是以PVC和ABS為基體,添加增韌劑、潤(rùn)滑劑、穩(wěn)定 劑、阻燃
19、劑等多種改性劑生產(chǎn)而成,具有優(yōu)異的力學(xué)性能、耐候性能、 加工流變性能,制品表面光澤好,注塑、擠出效果好,是一種性價(jià)比 極為優(yōu)異的合金材料。PVC/ABS合金可以替代阻燃耐候ABS、PC等, 廣泛應(yīng)用于家電外殼、電器開關(guān)、電表外殼、燈飾材料、通訊網(wǎng)絡(luò)、 建材等方面。 聚酯合金具有優(yōu)異的機(jī)械性能(耐疲勞)、尺寸穩(wěn)定性、耐化學(xué) 試劑、耐環(huán)境應(yīng)力開裂的能力,主要應(yīng)用在汽車、家電、電動(dòng)工具等 領(lǐng)域。 二、塑料的分散形態(tài)結(jié)構(gòu)二、塑料的分散形態(tài)結(jié)構(gòu) 1. 不規(guī)則分散結(jié)構(gòu) 2. 層狀分散結(jié)構(gòu) 3. 纖維狀分散結(jié)構(gòu) 4. 網(wǎng)狀分散結(jié)構(gòu) 二、塑料改性的相容性二、塑料改性的相容性 1. 溶度參數(shù)相近原則 2. 極性
20、相近原則 3. 表面張力相近原則 二、PA材料的改性工藝技術(shù): 1、PA材料的特性: 1)、尼龍的分子間可以形成氫鍵,使其結(jié)構(gòu)易結(jié)晶; 2)、由于氫鍵的存在,使得尼龍分子間作用力比較大,賦予尼龍材料 具有高的強(qiáng)度和高的耐熱性; 3)、酰胺基是親水基團(tuán),所以吸水性較大; 4)、尼龍結(jié)構(gòu)中還存在亞甲基或芳基,使尼龍具有一定的柔性及剛 性; 綜合特性:良好的力學(xué)特性、電性能、耐熱性和韌性,還具有優(yōu)良的耐 油性、耐磨性、自潤(rùn)滑性、耐化學(xué)性和成型加工性。 2、PA材料的一般性能: 1)、外觀為透明或不透明乳白色或淡黃色粒料,常用的PA6、PA66的 密度在1.121.16; 結(jié)晶度高的尼龍材料具有高的拉
21、伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度和耐熱溫度; 但收縮率大,吸水率也較大; 一般加工溫度高時(shí),冷卻時(shí)間長(zhǎng),材料的結(jié)晶度較高; 2)、力學(xué)性能: 尼龍分子主鏈上含有極性酰胺基團(tuán),因此分子間作用力大,具有 較高的機(jī)械強(qiáng)度和模量; 尼龍材料隨溫度和濕度的提高,拉伸強(qiáng)度急劇下降,而沖擊強(qiáng)度 明顯提高;而玻璃纖維增強(qiáng)后的尼龍受溫度和濕度的影響較??; 酰胺基團(tuán)是親水基團(tuán),具有吸水性,使尼龍性能下降(因水對(duì)尼 龍來(lái)說(shuō)是一種有效的增塑劑,使得尼龍結(jié)構(gòu)穩(wěn)定化); 3)、熱學(xué)性能: 尼龍材料的熱變形溫度都不高,一般只有5075 ,而用玻璃纖 維增強(qiáng)后的尼龍材料則可以提高4倍左右,達(dá)200 ; 4)、電性能: 尼龍雖有較好的電性能,
22、但因其具有一定的吸濕性,使用時(shí)受到 一定的限制,不適合作為高頻和濕態(tài)環(huán)境下的絕緣材料; 5)、環(huán)境性能: 尼龍耐化學(xué)穩(wěn)定性優(yōu)良,可耐大部分的溶劑,尤其是耐油性突 出;但是尼龍的耐酸、堿、鹽性不好,可導(dǎo)致溶脹;危害最大的 是無(wú)機(jī)鹽氯化鋅; 3、PA材料的一般改性: 1)、尼龍的改性分為化學(xué)和物理改性: 化學(xué)改性是在聚合過(guò)程中加入第二、第三單體,得到共聚尼龍; 物理改性則是添加一些改性劑,得到改性尼龍; 尼龍的物理改性方法、工藝簡(jiǎn)單,有: 增強(qiáng)改性 增韌改性 阻燃改性 填充改性 共混改性 納米改性 2)、尼龍?jiān)鰪?qiáng)改性的加工工藝: 玻璃纖維增強(qiáng)PA工藝有兩種: 短纖法:玻璃纖維與PA經(jīng)混合后擠出造粒
23、 長(zhǎng)纖法:玻璃纖維與PA經(jīng)不同位置進(jìn)入雙螺桿造粒機(jī),再經(jīng)剪 切、混合后擠出造粒所得; 兩種方法的共同點(diǎn): 玻璃纖維在螺桿擠出機(jī)高剪切和混合作用下,被切成一定長(zhǎng)度 的纖維均勻的分布在基料PA中,從而增強(qiáng)了材料承載外力作 用的能力。 3) 制造加工過(guò)程中的主要影響因素: a:玻纖的分散: 玻璃纖維在樹脂基體中均勻分散及黏結(jié)對(duì)產(chǎn)品性能影響很大。 在擠出過(guò)程中,玻璃纖維的分散主要通過(guò)雙螺桿的剪切混合作 用實(shí)現(xiàn),所以雙螺桿擠出機(jī)剪切元件的尺寸、組合形式至關(guān)重 要。另外,相同的螺桿元件組合下,選擇不同的螺桿轉(zhuǎn)速也可 以獲得不同的剪切效果。 b:擠出工藝的影響: 需選擇合適的擠出溫度,擠出溫度低,則玻璃纖維
24、的包覆效果 差,玻纖易外露,材料脆性大;擠出溫度高,則基料易氧化分 解,材料力學(xué)性能差;一般低含量纖維加工溫度設(shè)定在熔點(diǎn)附 近,高含量纖維加工溫度則應(yīng)高于熔點(diǎn); c:玻纖表面處理劑的影響: 一般來(lái)說(shuō),根據(jù)基料性能采用不同的偶聯(lián)劑,要求在加工溫度 下不分解,不揮發(fā); 4)、尼龍?jiān)鲰g改性的加工工藝: 尼龍?jiān)鲰g主要通過(guò)在基料中添加橡膠彈性體以提高材料的抗沖擊 性能,從而使材料獲得韌性的提高; 增韌理論:銀紋剪切帶理論 橡膠顆粒充當(dāng)應(yīng)力集中點(diǎn),誘發(fā)大量銀紋和剪切帶, 可消耗大部分的沖擊能 影響增韌效果的主要因素: 橡膠粒徑的影響: 橡膠顆粒及分布對(duì)韌性有較大的影響;因此與加工溫度、螺桿 剪切效果等因素
25、有關(guān); 彈性體交聯(lián)度的影響: 橡膠與尼龍黏結(jié)力的影響: 三、PP材料的改性工藝技術(shù): 1、PP材料的特性: 1)、PP質(zhì)量輕,密度為0.90.91,是通用塑料中最輕的一種; 2)、PP材料具有優(yōu)良的耐熱性,長(zhǎng)期使用溫度可達(dá)100 120 , 是通用塑料中唯一能在水中煮沸的材料; 3)、PP的耐低溫性差,脆化溫度約為零下30 零下10 ,PP的 低溫甚至室溫下的抗沖擊性能差,低溫脆化是其主要缺點(diǎn); 4)、PP是一種非極性塑料,具有優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性; 5)、PP的吸水性小,吸水率還不到0.01%; 6)、PP易老化,通常在大氣中12D就老化變脆,室內(nèi)放置4個(gè)月就會(huì) 變質(zhì);通常需要添加抗氧化劑等來(lái)提
26、高其耐候性; 7)、PP的缺點(diǎn):熔點(diǎn)低、熱變形溫度低、抗蠕變性差、尺寸穩(wěn)定性不 好,低溫脆性大; 因此一般PP的改性方向都集中在提高PP的沖擊強(qiáng)度和耐熱溫度上 2、PP材料的一般改性方法: 1)、PP的改性一般分為化學(xué)和物理改性: 化學(xué)改性是在分子鏈上進(jìn)行交聯(lián)及接枝; 物理改性則是添加一些改性劑,得到改性PP; PP的改性方法有: 接枝改性 交聯(lián)改性 增韌改性 填充改性 增強(qiáng)改性 2)、PP的增韌改性: a:PP材料的增韌改性重點(diǎn)在于材料配方的組合、增韌劑的粒徑 上。欲得到高抗沖擊性PP材料,須構(gòu)建合理的材料組合,一般 常用的增韌劑有EPDM,POE、SBS等橡膠類彈性體; b:而增韌劑的粒徑
27、一般要求越小越好,粒徑細(xì)小則彈性體的分散 效果越高,比表面積也越大,所起到的銀紋誘發(fā)及終止的效果也 越好,則材料所表現(xiàn)出的抗沖擊韌性也越好。通常增韌劑粒徑 在5um時(shí),則材料所表現(xiàn)出的韌性比較突出; c:欲得高抗沖擊PP材料,則造粒過(guò)程中對(duì)剪切就有很高的依 賴,一方面,PP材料非熱敏材料,提高溫度對(duì)材料的流動(dòng)性無(wú) 明顯效果,為使造粒過(guò)程中材料能較好的流動(dòng)就需要提高螺桿 轉(zhuǎn)速;且另一方面,螺桿轉(zhuǎn)速的提高也十分有利于提高設(shè)備所 起的剪切效應(yīng)(指相同的螺桿組合情況下); 3)、PP的增強(qiáng)改性: PP材料的增強(qiáng)改性有兩種途徑: a:剛性無(wú)機(jī)填料填充增強(qiáng): 剛性無(wú)機(jī)粒子的填充過(guò)程可以有效提高PP料的強(qiáng)度
28、、硬度、耐 溫性,有效降低了PP料的收縮率和翹曲,有效的降低材料的成 本,但是也帶來(lái)了材料韌性的下降; b:玻璃纖維增強(qiáng): 可以明顯提高PP材料的強(qiáng)度、硬度、耐溫性及收縮率,但是由 于PP材料屬于非極性材料,其與玻璃纖維的包覆性差,因此導(dǎo) 致玻璃纖維增強(qiáng)后的PP材料極易產(chǎn)生注塑件玻纖外露的現(xiàn)象; 4)剛性無(wú)機(jī)填料填充增強(qiáng)重點(diǎn): a、 填料的粒徑; 填料粒徑小,可以增大填料的比表面積,提高填料在PP料中的 分散性,甚至在粒徑小至一定程度時(shí),無(wú)機(jī)剛性填料還能起到 增韌的作用;目前有新材料就使用納米級(jí)填料進(jìn)行填充增強(qiáng), 同時(shí)還能提高材料韌性;目前我司選用的填料目數(shù)為2500目的 填料 b、 填料的表
29、面處理: 由于PP了為非極性材料,因此與填料的包覆性差,所以必須對(duì) 填料進(jìn)行表面處理,而表面處理劑用量少的話,則處理劑不能 完全包覆于填料的表面,使填料與樹脂不能很好的結(jié)合而失去 改性的效果,而若處理劑用量過(guò)大,則處理劑就會(huì)在填料表面 形成一層雙分子膜,使處理效果變差,因此根據(jù)大量的試驗(yàn)確 定處理劑的用量一般在1.5%左右; 剛性無(wú)機(jī)填料填充增強(qiáng)重點(diǎn): c、填料的分散性; 填料分散性越好,則填料所能起到的填充增強(qiáng)作用也越高,而 提高填料的分散性主要方法就是提高擠出過(guò)程中的剪切速率, 對(duì)于同樣的螺桿組合下,則提高螺桿轉(zhuǎn)速就顯得十分重要; 5)、 工藝條件對(duì)玻璃纖維增強(qiáng)PP的性能影響: 工藝條件決
30、定了玻璃纖維的長(zhǎng)度、在配方中的分散性以及被樹脂 熔體浸潤(rùn)的狀態(tài),其中玻璃纖維的長(zhǎng)度為關(guān)鍵影響因素;較長(zhǎng)的 玻璃纖維有利于提高PP的抗拉強(qiáng)度,彎曲強(qiáng)度,沖擊強(qiáng)度等力學(xué) 性能; a、提高工藝溫度,PP樹脂的流動(dòng)性增強(qiáng),則有利于提高玻璃纖 維的平均長(zhǎng)度; b、提高螺桿轉(zhuǎn)速,熔體在料筒中的受到的剪切力增大,玻璃纖維 與料筒和螺桿的摩擦力增大,導(dǎo)致大量的玻璃纖維被剪斷,纖 維的平均長(zhǎng)度變小; c、注塑速度增加,則增大了玻璃纖維的取向,則制件的橫向拉伸 強(qiáng)度下降,縱向拉伸強(qiáng)度提高; 四、ABS材料的改性工藝技術(shù): 1、 基本特性: ABS是由丙烯腈、丁二烯、苯乙烯共聚而成,使這類材料具有良好的 綜合力學(xué)性
31、能; ABS無(wú)毒、略黃、表面光澤好,密度1.021.05,機(jī)械性能良好; ABS耐化學(xué)性較好,水、無(wú)機(jī)鹽、酸、堿對(duì)其幾乎無(wú)影響,但其在冰 乙酸,植物油等的侵蝕下會(huì)引起應(yīng)力開裂; ABS具有一定的硬度及尺寸穩(wěn)定性,耐熱耐候性差,在紫外線作用下 易變硬脆化; 2、加工條件: 干燥:ABS塑料的吸濕性一般,若原料的包裝、儲(chǔ)存良好,則可不進(jìn)行 干燥處理,否則需要進(jìn)行干燥。一般干燥溫度為8090,料層 厚度為2030mm,干燥時(shí)間為24H; 溫度:ABS材料含有橡膠成分,過(guò)高的加工溫度可能導(dǎo)致橡膠的分解, 故需控制加工溫度;一般的加工溫暖度不能超過(guò)220 ; 五、PC材料的改性工藝技術(shù): 1、基本特性:
32、 PC是一種性能優(yōu)良的塑料,密度1.2,本色微黃,透明度高; PC是韌而剛的材料,其抗沖擊性優(yōu)秀,成型收縮率小,吸水率低; PC具有良好的耐氣候性,其最大的缺點(diǎn)就是易應(yīng)力開裂,耐疲勞強(qiáng)度 差; PC的耐化學(xué)性差,不耐堿、胺、酮、脂、芳香烴等溶劑; 2、加工條件: 干燥:PC雖然吸水性小,但在高溫時(shí)對(duì)水分很敏感,非常容易水解,所 以加工前必須進(jìn)行干燥; 溫度:PC的熔融溫度高,熔體粘度大,流動(dòng)性差,所以加工時(shí)要求有較 高的溫度和適當(dāng)?shù)募羟小R驗(yàn)镻C的熔體粘度對(duì)溫度比較敏感,所 以一般可用提高溫度的工藝方法來(lái)增加其熔體流動(dòng)性;PC為無(wú)定 型塑料,玻璃化溫度為150,熔融溫度為215225 ,加工溫
33、 度一般可控制在250310 之間; 六、常用材料的造粒工藝簡(jiǎn)介: 造粒工序是將高聚物樹脂與各種添加劑、助劑,經(jīng)過(guò)計(jì)量、棍合、塑 化、切粒制成顆粒狀塑料的生產(chǎn)過(guò)程,塑料顆粒是塑料成型加工業(yè)的 半成品,也是擠出、注塑、中空吹塑、發(fā)泡等成型加工生產(chǎn)的原材料。 樹脂有粉末狀和粒狀兩種。 對(duì)于各種塑料成型加工方法,用顆粒料加工與粉料直接加工相比,用 造粒的顆粒料的優(yōu)點(diǎn)如下: (1)加料方便,不需要在加料斗安裝強(qiáng)制加料器。 (2)顆粒料相對(duì)密度比粉末料大,塑料制品強(qiáng)度較好。 (3)樹脂與各種固體粉末料或液體助劑的混合較均勻,塑料制品的物理 性能較均勻。 (4)塑料制品色澤均勻。 (5)顆粒料種含空氣劑揮
34、發(fā)物較少,使塑料制品不易產(chǎn)生氣泡。 (6)顆粒料對(duì)擠出機(jī)和生產(chǎn)環(huán)境無(wú)污染。 生產(chǎn)工藝: 1、配料前的準(zhǔn)備工作: 高聚物樹脂在生產(chǎn)、包裝、運(yùn)輸過(guò)程中,可能混入機(jī)械雜質(zhì)或其他雜 質(zhì),為防止損壞造粒設(shè)備和降低產(chǎn)品質(zhì)量,樹脂須考慮過(guò)篩后使用; 對(duì)易吸潮的樹脂及添加劑,在捏合或擠出之前必須先干燥除水。例如 尼龍樹脂和ABS樹脂均易吸水,必須干燥至含水量小于0.1%; 2、配方稱量: 根據(jù)投料量精確稱重,稱量必須準(zhǔn)確無(wú)誤,否則會(huì)使制品質(zhì)量不穩(wěn)定 3、捏合: 捏合可分為加熱捏合與冷卻捏合,用高速捏合機(jī)或普通攪拌機(jī),高速 捏合機(jī)主要用于填料的表面處理,而普通攪拌則可用于一般配方材料 的混拌; 4、擠出造粒 擠
35、出造粒選用雙螺桿擠出機(jī)。主要控制擠出溫度、螺桿轉(zhuǎn)速、切刀轉(zhuǎn) 速和粒料冷卻。使粒料不發(fā)生粘粒,顆粒尺寸均勻,塑化較好。切刀 轉(zhuǎn)速調(diào)整到顆粒料長(zhǎng)度34mm。 螺桿轉(zhuǎn)速調(diào)整到粒料不發(fā)生粘連。 5、造粒過(guò)程工藝溫度及工藝轉(zhuǎn)速: 工藝溫度:以塑料材料的熔點(diǎn)及分解溫度之間的溫度區(qū)間為加工溫度 范圍,結(jié)合考慮到材料的摩擦熱,剪切熱等因素的共同作 用進(jìn)行調(diào)節(jié),以材料的熔點(diǎn)為界限,加熱區(qū)溫度要高于熔 點(diǎn)1020 ,剪切區(qū)溫度要基本和熔點(diǎn)一致,而建壓擠出 區(qū)則可以考慮等于或低于熔點(diǎn)510 ; 工藝轉(zhuǎn)速:以配方材料、改性方向及造粒的經(jīng)濟(jì)性為主要依據(jù)進(jìn)行工 藝轉(zhuǎn)速的設(shè)定與調(diào)節(jié);我司大部分材料的造粒工藝轉(zhuǎn)速均 設(shè)置在300rpm附近; 常用塑料的塑化溫度常用塑料的塑化溫度 塑料名稱塑化溫度/ POM170190 ABS170230 PA210250 PE180240 PP160220 PC210290 常用塑料干燥工藝參數(shù)常用塑料干燥工藝參數(shù) 材料名稱干燥溫度/時(shí)間/H材料合適厚度/mm備注 POM901002.5450 干燥設(shè)備選用的是鼓風(fēng) 恒溫干燥箱 ABS708
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