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文檔簡介

1、簡介 聚甲醛是一種綜合性能優(yōu)良的工程塑料,有“奪鋼、“超鋼 “賽鋼之稱,可廣泛運用于替代鋼鐵、銅、鋅和鋁等金屬資料做許多部件,是世界五大工程聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲醛、聚酯、聚苯醚之一。聚甲醛是五大工程塑料中獨一能基于多種原料道路、從最源頭出發(fā)、以不太長的過程、大量制造的種類,是甲醇的深加工產(chǎn)品,是煤化工產(chǎn)品鏈中極其重要的碳一化學下游產(chǎn)品。 聚甲醛由C-O鍵構(gòu)成的分子鏈,原子密集度較大,具有較高的結(jié)晶度,具有較高的彈性模量。所以,聚甲醛具有類似金屬的硬度、強度和剛性,耐磨性較好,可以在 -40100長期運用。而未結(jié)晶部分集結(jié)在球晶的外面,玻璃化溫度為-50,極為柔軟,在很寬的溫度和濕度條件下都具

2、有很好的自光滑性、良好的耐疲勞性、較低的摩擦系數(shù)并富于彈性。運用 我國聚甲醛行業(yè)處在產(chǎn)業(yè)壽命周期的初始期,產(chǎn)品構(gòu)造性短缺更加突出,高性能產(chǎn)品根本依賴進口或者由國內(nèi)獨資的大型跨國公司所掌控。汽車、通訊、機械、電子、航空航天、核電、軌道交通、飛機、新能源等產(chǎn)業(yè)的技術(shù)晉級對高性能工程塑料、構(gòu)造性資料和復合資料的需求不斷增長。 聚甲醛在成形加工過程中極易結(jié)晶,生成尺寸較大的球晶,當資料遭到?jīng)_擊時,這些尺寸較大的球晶容易構(gòu)成應力集中點,呵斥資料的破壞,所以POM缺口敏感性大,缺口沖擊強度低,成型收縮率高, 制品易產(chǎn)生內(nèi)應力, 難于嚴密成型。這極大的限制了POM的運用范圍,在某些方面不能滿足工業(yè)要求,因此

3、,為了更好地順應高速、高壓、高溫、高負荷等苛刻的任務環(huán)境,進一步擴展POM的運用范圍,需進一步提高聚甲醛的沖擊韌性,耐熱和耐摩擦等性能。 聚甲醛改性方法主要有共聚改性、添加改性、共混改性、復合改性、形狀控制改性、交聯(lián)改性及外表改性。 物理改性共混、填充、加強 化學改性(共聚、嵌段、接枝、互穿網(wǎng)絡(luò)) POM的物理改性關(guān)鍵在于復合體系相間的相容性,應加大多功能增容劑的開發(fā)研討。新開發(fā)的凝膠體系及原位聚合離聚體增韌使復合體系構(gòu)成穩(wěn)定互穿網(wǎng)絡(luò),是處理相間相容性的新的研討方向。緣由 普通來說,聚合物共混改性都是以一種聚合物為基體,摻混另一種或多種小組分的聚合物,以后者改性前者。在構(gòu)成的多組分聚合物體系中

4、,各組分一直以本身聚合物的方式存在。聚合物共混物的各聚合物組分之間主要靠分子間作用力結(jié)合,即物理結(jié)合。然而,POM的分子鏈呈弱極性無分枝構(gòu)造,分子鏈構(gòu)造中既沒有可以與其它聚合物反響的官能團,也難以構(gòu)成氫鍵,POM 這種特殊的分子鍵構(gòu)造導致POM無法與其它聚合物相容。到目前為上,POM樹脂仍是公認的最難實現(xiàn)合金化的樹脂。 POM的化學改性關(guān)鍵在于在合成過程中經(jīng)過選擇共聚單體在分子鏈中引入多功能基團,為進一步的改性提供條件;調(diào)理共聚單體數(shù)量、優(yōu)化分子構(gòu)造的設(shè)計,合成系列化、功能化和高性能化POM。 填充加強改性 增韌共混改性 功能化改性 將無機資料如Al2O3、氧化鎂、玻璃纖維、碳纖維、玻璃微珠、

5、云母、滑石粉、碳酸鈣、白炭黑、鈦酸鉀等經(jīng)過熔融共混參與到聚甲醛中,從而提高聚甲醛的強度、剛度、硬度、熱變形溫度以及尺寸穩(wěn)定性。 填充加強類聚甲醛主要運用于制備機械構(gòu)造復雜、薄形精細零件及工程制品。彈性體增韌 彈性體增韌POM是傳統(tǒng)的增韌方法。因橡膠或熱塑性彈性體模量低、易于撓曲,在塑料基體中作為應力集中體系引發(fā)基體的剪切屈服和銀紋化,促使基體發(fā)生脆-韌轉(zhuǎn)變,提高資料的韌性。影響增韌效果的主要要素包括橡膠(彈性體)粒子的大小、相鄰粒子間的間隔及其粒子與基體間的界面結(jié)合力等。常用的有熱塑性聚氨酯(PUR2T)、乙烯/丙烯/二烯共聚物(俗稱三元乙丙橡膠,EPDM)、丁腈橡膠(NBR)、硅橡膠等 共混

6、體系 TPU熱塑性聚氨酯POM共混改性 POMEPDM(三元乙丙橡膠)合金 POMHDPEZ-2共混TPU熱塑性聚氨酯與POM共混改性共混后研討結(jié)果1)隨著TPU含量的添加,共混物的缺口沖擊強度隨之添加,而拉伸強度和彎曲模量逐漸降低。2)共混物摩擦磨損性能下降。隨著TPU含量的添加共混物的摩擦因數(shù)呈現(xiàn)減小后增大趨勢,而磨損量隨之增大POMEPDM(三元乙丙橡膠)合金 由于TPU熱塑性聚氨酯的價錢較高,用EPDM三元乙丙橡膠替代TPU能有效降低POM合金消費本錢,但三元乙丙橡膠與POM的相容性很差。因此制備POMEPDM合金,首先要處理POM與三元乙丙橡膠相容性的問題。 以MEPDM(順酐化三元

7、乙丙橡膠)為增容劑,研討了EPDM對POM的共混增韌改性,結(jié)果闡明,MEPDM能明顯改善POM與EPDM的相容性,使共混物分散相尺寸明顯減少,分布更均勻,熔點和結(jié)晶度降低,缺口沖擊強度提高。當POMEPDMMEPDM為8596時,共混物的缺口沖擊強度達102kJm2POM高密度聚乙烯共混混改性 共混后研討結(jié)果 由圖6可以看出:隨著HDPE用量的添加,共混體系的沖擊強度出現(xiàn)峰值,這是由于當HDPE以球狀顆粒均勻地分散于POM基體時,對沖擊能量的轉(zhuǎn)移、分散和耗費起到一定的作用。但當HDPE超越2wt時,共混物的沖擊強度迅速下降,這是由于HDPE用量的添加導致POM基體中HDPE分散顆粒粗大,且大小

8、與分布不均,從而使共混物對裂痕或缺口敏感。POM 摩擦磨損性能的改良在聚甲醛樹脂中參與有機油或硅油、聚四氟乙烯PTFE或二硫化鉬m ,可以到達降低制品外表摩擦系數(shù)及磨損率的作用。光滑聚甲醛最適用于機械、電子電器用零件的傳動部位資料,如齒輪、滾輪、凸輪、連桿類制品。 添加聚四氟乙烯、聚乙烯 等本身摩擦系數(shù)較低的結(jié)晶性高分子資料。 添加玻纖、碳纖等纖維狀資料。添加硅油、礦物油、油脂等光滑油及光滑脂類。 添加二硫化鉬、石墨等無機粉類光滑資料。利用接枝、嵌段等手段在POM 分子鏈上引入具有光滑性的鏈段。提高聚甲醛的耐候性在聚甲醛中參與抗氧劑及光穩(wěn)定劑可以提高聚甲醛的耐候性。針對POM 受紫外線照射易發(fā)生白化、龜裂等缺陷,一些科研機構(gòu)紛紛開發(fā)出耐候型種類,以滿足汽車內(nèi)外裝飾資料的要求。導電、抗靜電聚甲醛 采用參與炭黑、碳纖維、不銹鋼纖維等導電填充料的方法,可以提高聚甲醛導電性能。在聚甲醛中參與特殊的抗靜電劑那么可使聚甲醛具有抗靜電性,減少其在電子領(lǐng)域運用時因灰塵、碎屑積聚及靜電荷產(chǎn)生的干擾。 阻燃性POM POM的極限氧指數(shù)僅為15%,是極易熄滅的塑料種類。POM作為工程塑料被廣泛用于汽車、電子電氣和建材等領(lǐng)域,這些領(lǐng)

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