第六章萜類(lèi)及揮發(fā)油

1、LOGO第六章第六章Contents概述概述1萜類(lèi)的結(jié)構(gòu)類(lèi)型及重要代表物萜類(lèi)的結(jié)構(gòu)類(lèi)型及重要代表物2揮發(fā)油揮發(fā)油6萜類(lèi)化合物的提取分離萜類(lèi)化合物的提取分離4萜類(lèi)化合物的檢識(shí)與結(jié)構(gòu)測(cè)定萜類(lèi)化合物的檢識(shí)與結(jié)構(gòu)測(cè)定5萜類(lèi)化合物的理化性質(zhì)萜類(lèi)化合物的理化性質(zhì)3第一節(jié)第一節(jié) 概述概述萜類(lèi)的定義和分類(lèi)萜類(lèi)的定義和分類(lèi)l 萜類(lèi)化合物是一類(lèi)重要的天然藥物化學(xué)成分。萜類(lèi)化合物是一類(lèi)重要的天然藥物化學(xué)成分。l從化學(xué)結(jié)構(gòu)看，它是從化學(xué)結(jié)構(gòu)看，它是異戊二烯異戊二烯的聚合體及其衍生的聚合體及其衍生物，物，特征：碳原子數(shù)是特征：碳原子數(shù)是5的整數(shù)倍的整數(shù)倍異戊二烯規(guī)律：看作是若干個(gè)異戊二烯分子以首尾相連為異戊二烯規(guī)律：看

2、作是若干個(gè)異戊二烯分子以首尾相連為主而成。主而成。 （C5H8）n 定義：看作是異戊二烯的低聚物、氫化物、含氧衍生物定義：看作是異戊二烯的低聚物、氫化物、含氧衍生物（一大類(lèi)天然存在的類(lèi)脂）（一大類(lèi)天然存在的類(lèi)脂）一、定義、結(jié)構(gòu)一、定義、結(jié)構(gòu)l異戊二烯單位的數(shù)目：?jiǎn)屋?、倍半萜、二萜等異戊二烯單位的?shù)目：?jiǎn)屋?、倍半萜、二萜等l碳環(huán)的有無(wú)和數(shù)目的多少：鏈萜、單環(huán)萜、碳環(huán)的有無(wú)和數(shù)目的多少：鏈萜、單環(huán)萜、 雙環(huán)萜、三環(huán)萜、四環(huán)萜等雙環(huán)萜、三環(huán)萜、四環(huán)萜等l含氧衍生物：醇、醛、酮、羧酸、酯等萜類(lèi)。含氧衍生物：醇、醛、酮、羧酸、酯等萜類(lèi)。 本章主要介紹單萜、倍半萜、二萜、二倍半萜等萜本章主要介紹單萜、倍半

3、萜、二萜、二倍半萜等萜類(lèi)以及揮發(fā)油類(lèi)化合物。類(lèi)以及揮發(fā)油類(lèi)化合物。 二、二、萜的分類(lèi)萜的分類(lèi) 萜類(lèi)化合物的分類(lèi)萜類(lèi)化合物的分類(lèi): : 類(lèi)別類(lèi)別 碳原子數(shù)碳原子數(shù) 異戊二烯單位數(shù)異戊二烯單位數(shù) 存在形式存在形式單萜單萜 10 2 10 2 揮發(fā)油揮發(fā)油倍半萜倍半萜 15 3 15 3 揮發(fā)油揮發(fā)油二萜二萜 20 4 20 4 樹(shù)脂、苦味質(zhì)、植物醇樹(shù)脂、苦味質(zhì)、植物醇二倍半萜二倍半萜 25 5 25 5 海綿、植物病菌、昆蟲(chóng)代謝物海綿、植物病菌、昆蟲(chóng)代謝物三萜三萜 30 6 30 6 皂苷、樹(shù)脂、植物乳汁皂苷、樹(shù)脂、植物乳汁四萜四萜 40 8 40 8 植物胡蘿卜素植物胡蘿卜素多萜多萜 7 710

4、103 33 310105 5 8 8 橡膠、硬橡膠橡膠、硬橡膠天然產(chǎn)物中最大類(lèi)天然產(chǎn)物中最大類(lèi) (26000種種), 結(jié)構(gòu)復(fù)雜結(jié)構(gòu)復(fù)雜, 生物活性多樣生物活性多樣藥物的重要來(lái)源：青蒿素藥物的重要來(lái)源：青蒿素 蒿甲醚（倍半萜）紫杉醇（二萜）蒿甲醚（倍半萜）紫杉醇（二萜） (三三)萜類(lèi)化合物的分布萜類(lèi)化合物的分布 萜類(lèi)化合物在中藥中分布極為廣泛，萜類(lèi)化合物在中藥中分布極為廣泛，藻類(lèi)、菌類(lèi)、地衣類(lèi)、苔蘚類(lèi)、蕨類(lèi)、藻類(lèi)、菌類(lèi)、地衣類(lèi)、苔蘚類(lèi)、蕨類(lèi)、裸子植物及被子植物中均有萜類(lèi)的存裸子植物及被子植物中均有萜類(lèi)的存在。在。 尤其在裸子植物及被子植物中萜類(lèi)化尤其在裸子植物及被子植物中萜類(lèi)化合物分布得更為普

5、遍，種類(lèi)及數(shù)量更合物分布得更為普遍，種類(lèi)及數(shù)量更多，如被子植物就在多個(gè)目、數(shù)多，如被子植物就在多個(gè)目、數(shù)百個(gè)科屬發(fā)現(xiàn)有萜類(lèi)化合物。百個(gè)科屬發(fā)現(xiàn)有萜類(lèi)化合物。三、生物活性 1、抗炎、保肝活性、抗炎、保肝活性 2、抗癌活性、抗癌活性 3、抗菌抗病毒活性、抗菌抗病毒活性 4、降血脂和降膽固醇作用、降血脂和降膽固醇作用 5、溶血作用、溶血作用 6、抗生育活性、抗生育活性 7、免疫調(diào)節(jié)作用、免疫調(diào)節(jié)作用 8、殺軟體動(dòng)物活性、殺軟體動(dòng)物活性第二節(jié)、萜類(lèi)的結(jié)構(gòu)類(lèi)型及重要代表物第二節(jié)、萜類(lèi)的結(jié)構(gòu)類(lèi)型及重要代表物l-l-薄荷醇、薄荷醇、l-l-龍腦、龍腦、樟腦、梓醇、青蒿素、樟腦、梓醇、青蒿素、綿酚、維生素綿酚

6、、維生素A A、穿心、穿心蓮內(nèi)酯蓮內(nèi)酯()()、紫杉醇的、紫杉醇的化學(xué)結(jié)構(gòu)化學(xué)結(jié)構(gòu)單萜的基本骨架單萜的基本骨架銀杏內(nèi)酯的生物銀杏內(nèi)酯的生物活性活性了解了解了解了解l 單萜類(lèi)：?jiǎn)屋祁?lèi)：2 2個(gè)異戊二烯單位、含個(gè)異戊二烯單位、含1010個(gè)個(gè)碳碳的化合物的化合物 類(lèi)群，揮發(fā)油的主要組分。分子量小，脂溶性。類(lèi)群，揮發(fā)油的主要組分。分子量小，脂溶性。l其含氧衍生物多具有較強(qiáng)的生物活性和香氣，是其含氧衍生物多具有較強(qiáng)的生物活性和香氣，是 醫(yī)藥、化妝品和食品工業(yè)的重要原料。醫(yī)藥、化妝品和食品工業(yè)的重要原料。l成苷時(shí)，不具揮發(fā)性，不能隨水蒸氣蒸餾。成苷時(shí)，不具揮發(fā)性，不能隨水蒸氣蒸餾。l分類(lèi)：鏈狀型和環(huán)狀型分

7、類(lèi)：鏈狀型和環(huán)狀型( (單環(huán)、雙環(huán)單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)等、三環(huán)等) )一、單一、單 萜萜C C H H2 2O O H HC C H H2 2O O H HC C H H2 2O O H HC C H H O OC C H H O OC C H H O O香香葉葉醇醇 G Ge er ra an ni io ol l 橙橙花花醇醇 N Ne er ro ol l香香茅茅醇醇 C Ci it tr ro on ne el ll lo ol l香香葉葉醛醛 G Ge er ra an ni ia al l 橙橙花花醛醛 N Ne er ra al l香香茅茅醛醛 C Ci it tr ro on ne

8、 el ll la al l（一）鏈狀單萜（一）鏈狀單萜 含有一個(gè)六元碳環(huán)含有一個(gè)六元碳環(huán)（1） 苧烯苧烯 又稱(chēng)：檸檬烯、又稱(chēng)：檸檬烯、1、8-萜二烯萜二烯 含一個(gè)含一個(gè)C*左旋體存在于：松針油左旋體存在于：松針油，薄荷油，薄荷油右旋體存在于：檸檬油右旋體存在于：檸檬油，都具有檸檬的香味。都具有檸檬的香味。 外消旋體存在于：松節(jié)油外消旋體存在于：松節(jié)油結(jié)構(gòu)：具有雙鍵結(jié)構(gòu)：具有雙鍵 CH3CH3CH2*1、單環(huán)單萜類(lèi)、單環(huán)單萜類(lèi) 用途：無(wú)色液體，用作香料、溶劑及合成橡膠的原料用途：無(wú)色液體，用作香料、溶劑及合成橡膠的原料 （二）（二）環(huán)狀單萜環(huán)狀單萜檸檸 烯烯 又稱(chēng)：薄荷腦、又稱(chēng)：薄荷腦、3-萜

9、醇萜醇 3個(gè)個(gè)C* ,有四對(duì)外消旋有四對(duì)外消旋 體，薄荷醇具有芳香清涼的氣味，體，薄荷醇具有芳香清涼的氣味，但自然界只有左但自然界只有左 旋體：存在于薄荷油中旋體：存在于薄荷油中 結(jié)構(gòu)：具有羥基的性質(zhì)結(jié)構(gòu)：具有羥基的性質(zhì) 用途：（用途：（-）-薄荷醇薄荷醇 無(wú)色針狀或棱柱狀結(jié)晶，難溶于水無(wú)色針狀或棱柱狀結(jié)晶，難溶于水 用作清涼劑、驅(qū)風(fēng)劑、防腐劑，是清涼油、人丹、用作清涼劑、驅(qū)風(fēng)劑、防腐劑，是清涼油、人丹、 牙膏、糖果等的主要成分牙膏、糖果等的主要成分 皮膚科外用搽劑中有止癢作用皮膚科外用搽劑中有止癢作用, 廣泛的應(yīng)用于醫(yī)廣泛的應(yīng)用于醫(yī) 藥，化妝品及食品藥，化妝品及食品、香料、香料工業(yè)。工業(yè)。C

10、H3CH3CH3OH*（2）薄荷醇）薄荷醇 2、雙環(huán)單萜雙環(huán)單萜薄荷腦薄荷腦：對(duì)皮膚和黏膜有清涼和弱麻醉作用，用：對(duì)皮膚和黏膜有清涼和弱麻醉作用，用于鎮(zhèn)痛和止癢，并具防腐和殺菌作用。于鎮(zhèn)痛和止癢，并具防腐和殺菌作用。l-l-薄荷醇薄荷醇d-d-新薄荷醇新薄荷醇薄荷酮薄荷酮OHOHOO OH Hl-龍腦l-龍腦O OH Hd-龍腦 d-龍腦 O O樟腦 樟腦 龍腦龍腦：“冰片冰片”，發(fā)汗、興奮、解痙孿和防蟲(chóng)蛀蝕、顯，發(fā)汗、興奮、解痙孿和防蟲(chóng)蛀蝕、顯著抗缺氧功能著抗缺氧功能蘇冰滴丸。冰片也是香料工業(yè)原料。蘇冰滴丸。冰片也是香料工業(yè)原料。樟腦樟腦：局部刺激作用和防腐，用于神經(jīng)痛、炎癥和跌打：局部刺激

11、作用和防腐，用于神經(jīng)痛、炎癥和跌打損傷的擦劑、還可作為強(qiáng)心劑。損傷的擦劑、還可作為強(qiáng)心劑。（2）雙環(huán)單萜雙環(huán)單萜 CH3CH3CH3CH2CH3CH3（1）-松節(jié)烯松節(jié)烯 -松節(jié)烯松節(jié)烯又稱(chēng)：又稱(chēng)： -蒎烯蒎烯 70%-80% 存在于松節(jié)油中，存在于松節(jié)油中，是主要成分是主要成分 -蒎烯蒎烯結(jié)構(gòu)：具有雙鍵的性質(zhì)結(jié)構(gòu)：具有雙鍵的性質(zhì) -松節(jié)烯松節(jié)烯 -松節(jié)烯松節(jié)烯用途：有局部止痛作用，用途：有局部止痛作用，-蒎烯是合成冰片、樟腦等的重要原料蒎烯是合成冰片、樟腦等的重要原料雙環(huán)單萜類(lèi)舉例雙環(huán)單萜類(lèi)舉例OOCH3HOCH3H（2）樟腦）樟腦 又稱(chēng)：又稱(chēng)：2-樟酮樟酮 2個(gè)個(gè)C*，受環(huán)限制，只有一對(duì)順

12、式對(duì)，受環(huán)限制，只有一對(duì)順式對(duì)映體自然界存在右旋體，合成品為外消旋體，存在于映體自然界存在右旋體，合成品為外消旋體，存在于樟樹(shù)中樟樹(shù)中結(jié)構(gòu)：具有羰基的性質(zhì)，能與結(jié)構(gòu)：具有羰基的性質(zhì)，能與2、4-二硝基苯肼反應(yīng)二硝基苯肼反應(yīng) 用途用途:局部刺激作用和防腐，用于神經(jīng)痛、炎癥和跌打損局部刺激作用和防腐，用于神經(jīng)痛、炎癥和跌打損 傷的擦劑、還可作為強(qiáng)心劑。傷的擦劑、還可作為強(qiáng)心劑。2-樟酮樟酮 （-）-樟酮樟酮 （+）-樟酮樟酮HCH3OHHOH（3）龍腦（冰片）龍腦（冰片） 又稱(chēng)：又稱(chēng)：2-樟醇，存在于某些植物揮發(fā)油中，自然界有左、樟醇，存在于某些植物揮發(fā)油中，自然界有左、 右消旋體，合成品為外消旋

13、體右消旋體，合成品為外消旋體 結(jié)構(gòu)：具有羥基的性質(zhì)結(jié)構(gòu)：具有羥基的性質(zhì)用途：六角形片狀結(jié)晶，具有發(fā)汗、鎮(zhèn)痙、止痛等作用，用途：六角形片狀結(jié)晶，具有發(fā)汗、鎮(zhèn)痙、止痛等作用， 人丹、冰硼散成分人丹、冰硼散成分 通式通式：(C(C5 5H H8 8) )3 3 分布：分布：揮發(fā)油高沸點(diǎn)部分。揮發(fā)油高沸點(diǎn)部分。 海洋低等動(dòng)物（海藻、軟體動(dòng)物等）、海洋低等動(dòng)物（海藻、軟體動(dòng)物等）、 昆蟲(chóng)中也有發(fā)現(xiàn)昆蟲(chóng)中也有發(fā)現(xiàn) 存在形式：存在形式：揮發(fā)油，醇、酮、內(nèi)酯或苷，生物堿。揮發(fā)油，醇、酮、內(nèi)酯或苷，生物堿。 含氧衍生物多具有香氣和生物活性含氧衍生物多具有香氣和生物活性 骨架繁雜，超過(guò)骨架繁雜，超過(guò)200200余

14、種余種（三）倍半萜（三）倍半萜 倍半萜類(lèi)的基本碳架由15個(gè)碳原子構(gòu)成，即3個(gè)異戊二烯單位，大多與單萜類(lèi)共存于植物揮發(fā)油內(nèi)，是揮發(fā)油高沸程（250280）的主要組分，也有低沸點(diǎn)的固體。 倍半萜的含氧衍生物多有較強(qiáng)的香氣和生物活性，倍半萜活性一般強(qiáng)于單萜，是醫(yī)藥、食品、化妝品工業(yè)的重要原料。 倍半萜類(lèi)化合物分類(lèi)： 按其結(jié)構(gòu)碳環(huán)數(shù)目分類(lèi)，可分為：無(wú)環(huán)（開(kāi) 鏈）、單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)及四環(huán)等結(jié)構(gòu)種類(lèi)。 按構(gòu)成環(huán)的碳原子數(shù)分為：五元環(huán)、六元環(huán)、 七元環(huán)、直至十二元環(huán)等； 按含氧功能團(tuán)分為：倍半萜醇、醛、酮、內(nèi)酯 等。H3CCH3HOCH3CH3CH2OHCH3CH3-金合歡烯金合歡醇-金合歡烯橙花醇金合歡醇

15、金合歡醇存在于存在于金合歡花油、橙花油、香茅金合歡花油、橙花油、香茅中。中。橙花倍半醇橙花倍半醇又稱(chēng)苦橙油醇，具有蘋(píng)果香，是又稱(chēng)苦橙油醇，具有蘋(píng)果香，是橙花油橙花油中的主要成分之一。中的主要成分之一。 無(wú)環(huán)倍半萜 鏈狀倍半萜鏈狀倍半萜C CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3C CH H2 2O OH HC CH H3 3C CH H3 3O OH HC CH H3 3金金合合歡歡烯烯橙橙花花醇醇- -f fa ar rn ne es se en ne e- -f fa ar rn ne es se en ne eF Fa ar rn ne es so ol lN

16、 Ne er ro ol li id do ol l金金合合歡歡烯烯金金合合歡歡醇醇2、無(wú)環(huán)倍半萜：、無(wú)環(huán)倍半萜：重要高級(jí)香料重要高級(jí)香料青蒿素：青蒿素：倍半萜過(guò)氧化物，抗惡性瘧疾。倍半萜過(guò)氧化物，抗惡性瘧疾。雙氫青蒿素，蒿甲醚、青蒿琥珀酸單酯雙氫青蒿素，蒿甲醚、青蒿琥珀酸單酯 用于臨床用于臨床。鷹爪甲素：鷹爪甲素：抑制鼠瘧原蟲(chóng)的生長(zhǎng)。抑制鼠瘧原蟲(chóng)的生長(zhǎng)。 O OOOCH3OOO OOOOOOHOH青青蒿蒿素素青青蒿蒿素素甲甲醚醚鷹鷹爪爪甲甲素素A Ar rt te em mi is si in ni in nA Ar rt te em me et th he er rY Yi in ng g

17、z zh ha ao os su u3、單環(huán)倍半萜、單環(huán)倍半萜 4、雙環(huán)倍半萜、雙環(huán)倍半萜棉棉 酚酚OHCHOOHOHCH3CH3CH3OHCHOOHOHCH3CH3CH3綿酚綿酚：有毒的黃色液體，具有殺精子作用，尚有抗菌殺蟲(chóng)：有毒的黃色液體，具有殺精子作用，尚有抗菌殺蟲(chóng)活性?；钚?。5、三環(huán)倍半萜、三環(huán)倍半萜環(huán)桉醇環(huán)桉醇CH3CH3CH3OH環(huán)桉醇環(huán)桉醇：具有很強(qiáng)的抗金黃色葡萄球菌和白色念珠菌活性。：具有很強(qiáng)的抗金黃色葡萄球菌和白色念珠菌活性。1、概述、概述u由由4 4個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成、含個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成、含2020個(gè)個(gè)C C的化合的化合物類(lèi)群。物類(lèi)群。 分布：植物界廣泛，植物分泌的分布：

18、植物界廣泛，植物分泌的乳乳汁、樹(shù)脂汁、樹(shù)脂等均以二萜類(lèi)衍生物為主，松柏科等均以二萜類(lèi)衍生物為主，松柏科最多，菌類(lèi)代謝產(chǎn)物，海洋生物。最多，菌類(lèi)代謝產(chǎn)物，海洋生物。 四、二四、二 萜萜CH2OHCH3CH3CH3CH3CH31、植物醇：、植物醇： 鏈狀二萜類(lèi)結(jié)構(gòu)：鏈狀二萜類(lèi)結(jié)構(gòu)：植物醇植物醇o(jì)r葉綠醇（葉綠醇（phytol) 用途：葉綠素水解產(chǎn)物，合成維生素用途：葉綠素水解產(chǎn)物，合成維生素E和和K1的原料的原料缺乏會(huì)導(dǎo)致夜盲，生殖功能衰退，骨骼成長(zhǎng)不良缺乏會(huì)導(dǎo)致夜盲，生殖功能衰退，骨骼成長(zhǎng)不良存在于奶油、蛋黃、魚(yú)肝油中，哺乳動(dòng)物所必需存在于奶油、蛋黃、魚(yú)肝油中，哺乳動(dòng)物所必需的脂溶性維生素的脂溶

19、性維生素3、單環(huán)二萜、單環(huán)二萜CH2OH維生素維生素A（vitamin A）4、雙環(huán)二萜、雙環(huán)二萜CH2OHHOHOOHO穿心蓮內(nèi)酯：穿心蓮內(nèi)酯：抗菌消炎活性成分，臨床治療急性菌抗菌消炎活性成分，臨床治療急性菌痢、胃腸炎、咽喉炎等，與亞硫酸鈉反應(yīng)可制成穿痢、胃腸炎、咽喉炎等，與亞硫酸鈉反應(yīng)可制成穿心蓮內(nèi)酯磺酸鈉，制備水溶性注射劑心蓮內(nèi)酯磺酸鈉，制備水溶性注射劑。銀杏內(nèi)酯銀杏內(nèi)酯：用來(lái)治療因血小板活化因子引起的種種用來(lái)治療因血小板活化因子引起的種種休克狀障礙，治療心腦血管疾病。休克狀障礙，治療心腦血管疾病。OOOOR1R2R3OOOHOHH 紫杉醇紫杉醇：是紅豆杉中活性成分，已成新型天然抗腫：是

20、紅豆杉中活性成分，已成新型天然抗腫瘤藥物，瘤藥物，紫杉醇是目前臨床上最暢銷(xiāo)的抗惡性腫瘤藥紫杉醇是目前臨床上最暢銷(xiāo)的抗惡性腫瘤藥物。物。 其特點(diǎn)是廣譜抗癌?，F(xiàn)為治療卵巢癌和乳腺癌其特點(diǎn)是廣譜抗癌。現(xiàn)為治療卵巢癌和乳腺癌的一線(xiàn)藥物的一線(xiàn)藥物5、三環(huán)二萜、三環(huán)二萜1234567891011121314151617181920123Ph1Ph2Ph3ONC6H5OHC6H5OOOOOHHAcOHOHOHAcOC6H5OPaclitaxel (Taxol) 紫杉醇簡(jiǎn)介 紫杉醇：二萜類(lèi)化合物紫杉醇：二萜類(lèi)化合物 最早由太平洋紅豆杉最早由太平洋紅豆杉TaxusTaxus brevifoliabrevifol

21、ia的樹(shù)皮中分離的樹(shù)皮中分離 目前主要來(lái)源于紅豆杉屬植物目前主要來(lái)源于紅豆杉屬植物 紫杉醇在植物體內(nèi)的含量相當(dāng)紫杉醇在植物體內(nèi)的含量相當(dāng) 低，目前公認(rèn)含量最高的短葉低，目前公認(rèn)含量最高的短葉 紅豆杉樹(shù)皮中也僅含紅豆杉樹(shù)皮中也僅含0.069 甜菊苷：甜度為蔗糖的甜菊苷：甜度為蔗糖的300倍倍6、四環(huán)二萜、四環(huán)二萜COOglcOglc (2-1)glcl 由由5個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成、含個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成、含25個(gè)個(gè)C。l多為結(jié)構(gòu)復(fù)雜的多環(huán)性化合物，數(shù)量少。多為結(jié)構(gòu)復(fù)雜的多環(huán)性化合物，數(shù)量少。O OC C O O O O C C H H3 3C C O O O O H H146810121416182

22、02122232425呋呋喃喃海海綿綿素素3 3F Fu ur ra an no os sp po on ng gi in n- -3 3五、二倍半萜五、二倍半萜六、 三萜類(lèi)化合物 （一）三萜類(lèi)概念（一）三萜類(lèi)概念 是由是由30個(gè)碳原子組成的萜類(lèi)化合物，多數(shù)三個(gè)碳原子組成的萜類(lèi)化合物，多數(shù)三萜被認(rèn)為是由萜被認(rèn)為是由6個(gè)異戊二烯（個(gè)異戊二烯（30個(gè)碳）縮合而成的。個(gè)碳）縮合而成的。在自然界中，有的以游離型存在，有的則與糖結(jié)在自然界中，有的以游離型存在，有的則與糖結(jié)合成苷的形式存在，由于多數(shù)苷類(lèi)化合物水溶液合成苷的形式存在，由于多數(shù)苷類(lèi)化合物水溶液經(jīng)振搖后產(chǎn)生持久性類(lèi)似肥皂水溶液樣的泡沫，經(jīng)振搖后

23、產(chǎn)生持久性類(lèi)似肥皂水溶液樣的泡沫，故稱(chēng)三萜皂苷；故稱(chēng)三萜皂苷；另外，三萜皂苷多具有羧基，所另外，三萜皂苷多具有羧基，所以又常稱(chēng)為酸性皂苷。以又常稱(chēng)為酸性皂苷。（二）分布（二）分布1、自然界分布、自然界分布 子葉植物中分布最多，也廣泛分布在其他生物中；子葉植物中分布最多，也廣泛分布在其他生物中；2、存在方式、存在方式 游離形式或以與糖結(jié)合形成苷或成酯的形式存在；游離形式或以與糖結(jié)合形成苷或成酯的形式存在； 3、常見(jiàn)中藥、常見(jiàn)中藥 人參、黃芪、甘草、三七、桔梗、柴胡、茯苓、澤瀉人參、黃芪、甘草、三七、桔梗、柴胡、茯苓、澤瀉等。等。（三）結(jié)構(gòu)與分類(lèi)（三）結(jié)構(gòu)與分類(lèi) 三萜皂苷分類(lèi)：三萜皂苷分類(lèi)： 1按

24、存在形式、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)分為：按存在形式、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)分為：（1）三萜皂苷及苷元）三萜皂苷及苷元（2）其它三萜類(lèi)（樹(shù)脂、苦味素、三萜醇、三萜生物堿）其它三萜類(lèi)（樹(shù)脂、苦味素、三萜醇、三萜生物堿） 2按碳環(huán)的數(shù)目分類(lèi)：按碳環(huán)的數(shù)目分類(lèi)：（1）鏈狀三萜（較少）鏈狀三萜（較少）（2）單環(huán)三萜（較少）單環(huán)三萜（較少）（3）雙環(huán)三萜（較少）雙環(huán)三萜（較少）（4）三環(huán)三萜（較少）三環(huán)三萜（較少）（5）四環(huán)三萜四環(huán)三萜（較多）（較多） 羊毛脂甾烷型羊毛脂甾烷型: 茯苓酸茯苓酸 達(dá)瑪烷型達(dá)瑪烷型: 酸棗仁皂苷酸棗仁皂苷 人參皂苷人參皂苷 葫蘆素烷型葫蘆素烷型: 雪膽甲素及乙素雪膽甲素及乙素 羊毛脂烷型羊毛脂烷型從羊

25、毛脂中從羊毛脂中分離出羊毛分離出羊毛脂醇脂醇HH12342928252423222021121417159187111081327193026ABCDH野生無(wú)柄赤芝野生無(wú)柄赤芝野生平蓋靈芝野生平蓋靈芝野生云芝野生云芝野生紫芝野生紫芝靈靈芝芝從從靈芝中分離出一個(gè)三萜化合物，具有扶正固靈芝中分離出一個(gè)三萜化合物，具有扶正固本之功。它的結(jié)構(gòu)與羊毛甾烷相比，是羊毛甾本之功。它的結(jié)構(gòu)與羊毛甾烷相比，是羊毛甾烷的高度氧化化合物。烷的高度氧化化合物。2017141310HHHHHCOOHOOHOOOganoderic acid C 達(dá)瑪烷型達(dá)瑪烷型HH1234292825242322202112141715

26、9187111081327193026ABCDH舉例：人參中含有舉例：人參中含有人參皂苷人參皂苷神農(nóng)本草經(jīng)神農(nóng)本草經(jīng)列為上品，主列為上品，主補(bǔ)五臟，安精神，定魂魄，止補(bǔ)五臟，安精神，定魂魄，止驚悸，明目，開(kāi)心益智，久服驚悸，明目，開(kāi)心益智，久服有輕身延年之功效。有輕身延年之功效。 人參中的人參皂苷人參中的人參皂苷:20R 原人參二醇 R=H20R 原人參三醇 R=-OH20S 原人參三醇 R=-OH20S 原人參二醇 R=HHOHOHO2017141310HHHHHOHOR8H2017141310HHHHOR8H 由由20(S)-20(S)-原人參二醇衍生的皂苷原人參二醇衍生的皂苷: :H8O

27、glcglcHHH1013141720HORO2ginsenoside R Ra1 -glc-6-ara(p)-4-xylRa2 -glc-6-ara(f)-2-xylRb1 -glc-6-glcRb2 -glc-6-ara(p)Rc -glc-6-ara(f)Rd -glcRg1 -H(20R)20(s)-protopanaxadiol葫蘆烷型葫蘆烷型特點(diǎn)特點(diǎn)：5-H、8-H、10-H,9位連有位連有-CH3,其其余與羊毛甾烷一樣。余與羊毛甾烷一樣。 H12342928252423222021121417159187111081327193026ABCDHHcucurbitane 從雪膽屬植

28、物的根中分離得到的一些成分從雪膽屬植物的根中分離得到的一些成分雪膽甲素雪膽甲素 R=Ac雪膽乙素雪膽乙素 R=H雪膽曲蓮雪膽曲蓮中華雪膽中華雪膽大籽雪膽大籽雪膽2212HOOHOOHOORHO（6）五環(huán)三萜（較多）五環(huán)三萜（較多） 齊墩果烷型齊墩果烷型 齊墩果酸齊墩果酸 烏蘇烷型烏蘇烷型 烏蘇酸烏蘇酸 羽扇豆醇型羽扇豆醇型 白樺脂醇白樺脂醇 其它類(lèi)型其它類(lèi)型 齊墩果烷型齊墩果烷型(oleanane) 齊墩齊墩果酸果酸首先由油橄欖的葉子中分得，廣泛分布于植物界，首先由油橄欖的葉子中分得，廣泛分布于植物界，如在青葉膽全草、女貞果實(shí)等植物中游離存在，但大多數(shù)如在青葉膽全草、女貞果實(shí)等植物中游離存在，

29、但大多數(shù)與糖結(jié)合成苷存在。與糖結(jié)合成苷存在。齊墩果酸具有抗炎、鎮(zhèn)靜、防腫瘤等齊墩果酸具有抗炎、鎮(zhèn)靜、防腫瘤等作用，是治療作用，是治療急性黃膽性肝炎和慢性遷延性肝炎急性黃膽性肝炎和慢性遷延性肝炎的有效藥的有效藥物。含齊墩果酸的植物很多，但含量超過(guò)物。含齊墩果酸的植物很多，但含量超過(guò)10%10%的很少，從的很少，從刺五加、龍牙蔥木中提取齊墩果酸，得率都超過(guò)刺五加、龍牙蔥木中提取齊墩果酸，得率都超過(guò)10%，純，純度在度在95%以上，是很好的植物資源。以上，是很好的植物資源。 123456789101112131415161718192021232425262728293022齊 墩 果 烷(olea

30、nane)A/B, B/C, C/D trans, D/E cisCOOHHHO齊墩果酸(olennolic acid) 甘草酸甘草酸 植物來(lái)源：植物來(lái)源：豆科植物甘草的干燥根及根莖豆科植物甘草的干燥根及根莖藥理作用：藥理作用：甘草酸具有腎上腺皮質(zhì)激素樣甘草酸具有腎上腺皮質(zhì)激素樣作用，能抑制毛細(xì)血管通透性，減輕過(guò)敏作用，能抑制毛細(xì)血管通透性，減輕過(guò)敏性休克的癥狀。可以降低高血壓病人的血性休克的癥狀?？梢越档透哐獕翰∪说难迥戠薮?。清膽甾醇。 COOHHOROH甘草次酸甘草酸烏拉爾甘草皂苷A烏拉爾甘草皂苷B黃甘草皂苷RH-D-gluA2-D-gluA4-D-gluA3-D-gluA2-D-glu

31、 A-D-glu A-D-glu A-D-glu A-研究進(jìn)展：研究進(jìn)展： 甘草酸是甘草甜味的有效成分，通常使用的是甘草酸是甘草甜味的有效成分，通常使用的是其水溶性的鹽，稱(chēng)為干草甜素。它的特點(diǎn)是高甜度、其水溶性的鹽，稱(chēng)為干草甜素。它的特點(diǎn)是高甜度、低熱能、安全無(wú)毒，起泡性和溶血作用很低。因此，低熱能、安全無(wú)毒，起泡性和溶血作用很低。因此，在 醫(yī) 藥 、 食 品 、 化 妝 品 等 行 業(yè) 使 用 廣 泛 。在 醫(yī) 藥 、 食 品 、 化 妝 品 等 行 業(yè) 使 用 廣 泛 。 甘草酸甜素能與多種生物堿、抗生素、氨基酸甘草酸甜素能與多種生物堿、抗生素、氨基酸等生成復(fù)鹽或復(fù)方制劑，具有協(xié)同、增溶、

32、增加藥等生成復(fù)鹽或復(fù)方制劑，具有協(xié)同、增溶、增加藥物穩(wěn)定性、提高生物利用度及降低毒副作用的功效。物穩(wěn)定性、提高生物利用度及降低毒副作用的功效。甘草酸的許多金屬鹽，人體可適當(dāng)吸收，不易造成甘草酸的許多金屬鹽，人體可適當(dāng)吸收，不易造成元素的積蓄中毒。因此常被用來(lái)配制成健脾開(kāi)胃、元素的積蓄中毒。因此常被用來(lái)配制成健脾開(kāi)胃、止咳化痰、順氣止喘、治療慢性肝炎、降低血脂的止咳化痰、順氣止喘、治療慢性肝炎、降低血脂的良藥。良藥。 烏蘇烷型烏蘇烷型 又稱(chēng)又稱(chēng) - -香樹(shù)脂烷型或熊果烷型，其分子結(jié)構(gòu)與齊香樹(shù)脂烷型或熊果烷型，其分子結(jié)構(gòu)與齊墩果烷型不同之處是墩果烷型不同之處是E E環(huán)上兩個(gè)甲基位置不同，即環(huán)上兩個(gè)

33、甲基位置不同，即C20位的甲基移到位的甲基移到C19位位上。此類(lèi)三萜大多是烏蘇上。此類(lèi)三萜大多是烏蘇酸的衍生物。酸的衍生物。A/B, B/C, C/D trans, D/E cisHHH232526272930烏蘇烷 （ursane)1920 烏蘇烷，又稱(chēng)烏蘇烷，又稱(chēng) -香樹(shù)脂烷型香樹(shù)脂烷型 烏蘇烷烏蘇烷 烏蘇酸烏蘇酸 具有抗菌活性具有抗菌活性2324252627282930HHHH2324252627282930COOHHHO 烏蘇酸烏蘇酸又稱(chēng)又稱(chēng)熊果熊果酸酸，在植物界分布較，在植物界分布較廣，如在熊果葉、梔廣，如在熊果葉、梔子果實(shí)、女貞葉、車(chē)子果實(shí)、女貞葉、車(chē)前草、白花蛇舌草、前草、白花蛇

34、舌草、石榴的葉和果實(shí)等中石榴的葉和果實(shí)等中均有存在。均有存在。藥理作用：藥理作用：具有鎮(zhèn)靜、抗炎、抗具有鎮(zhèn)靜、抗炎、抗菌、抗糖尿病、抗?jié)⒕?、抗糖尿病、抗?jié)儭⒔档脱堑榷喾N瘍、降低血糖等多種生物學(xué)效應(yīng)生物學(xué)效應(yīng)H23242526272930COOHHHO烏蘇酸(ursolic acid) 研發(fā)進(jìn)展：研發(fā)進(jìn)展： 近年來(lái)發(fā)現(xiàn)它具有抗致癌、抗促癌、近年來(lái)發(fā)現(xiàn)它具有抗致癌、抗促癌、誘導(dǎo)誘導(dǎo)F9F9畸胎瘤細(xì)胞分化和抗血管生成作畸胎瘤細(xì)胞分化和抗血管生成作用。研究發(fā)現(xiàn)：熊果酸能明顯抑制用。研究發(fā)現(xiàn)：熊果酸能明顯抑制HLHL6060細(xì)胞增殖，可誘導(dǎo)其凋亡；能使小鼠細(xì)胞增殖，可誘導(dǎo)其凋亡；能使小鼠的巨噬細(xì)胞吞

35、噬功能顯著提高。體內(nèi)試的巨噬細(xì)胞吞噬功能顯著提高。體內(nèi)試驗(yàn)證明，熊果酸可以明顯增強(qiáng)機(jī)體免疫驗(yàn)證明，熊果酸可以明顯增強(qiáng)機(jī)體免疫功能。說(shuō)明它的抗腫瘤作用廣泛，極有功能。說(shuō)明它的抗腫瘤作用廣泛，極有可能成為低毒有效的新型抗癌藥物?？赡艹蔀榈投居行У男滦涂拱┧幬?。 中藥地榆具有涼血止血的功效，其中中藥地榆具有涼血止血的功效，其中 含有地榆皂苷含有地榆皂苷B, E 是烏蘇酸的苷。是烏蘇酸的苷。H地榆皂甙B R=H地榆皂甙E R=3-Ac-glcAra(p)HHCOOR第三節(jié)、萜類(lèi)化合物的理化性質(zhì)第三節(jié)、萜類(lèi)化合物的理化性質(zhì)加成反應(yīng)、加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)、氧化反應(yīng)、脫氫反應(yīng)、脫氫反應(yīng)、重排反應(yīng)的重排反應(yīng)的反

36、應(yīng)條件反應(yīng)條件性狀、溶性狀、溶解度等解度等了解了解掌握掌握 （一）性狀：（一）性狀：1 1、形態(tài)、形態(tài) 單萜和倍半萜單萜和倍半萜 ： 油狀液體，可揮發(fā)，油狀液體，可揮發(fā)， 或?yàn)榈腿埸c(diǎn)固體或?yàn)榈腿埸c(diǎn)固體 二萜和二倍半萜：二萜和二倍半萜：結(jié)晶性固體結(jié)晶性固體。2 2、味、味 苦味，或極苦，又稱(chēng)苦味，或極苦，又稱(chēng)苦味素苦味素。 但甜菊苷例外但甜菊苷例外3 3、旋光性、旋光性 具有光學(xué)活性具有光學(xué)活性。一、物理性質(zhì)一、物理性質(zhì) （二）溶解性（二）溶解性 親脂性強(qiáng)，萜類(lèi)的苷有一定的親水性。親脂性強(qiáng)，萜類(lèi)的苷有一定的親水性。 具內(nèi)酯結(jié)構(gòu)萜可用堿溶酸沉法分離純化。具內(nèi)酯結(jié)構(gòu)萜可用堿溶酸沉法分離純化。 萜類(lèi)對(duì)

37、高熱、光、和酸堿敏感。萜類(lèi)對(duì)高熱、光、和酸堿敏感。 （一）加成反應(yīng)（一）加成反應(yīng) 有有雙鍵雙鍵和和醛，酮等羰基醛，酮等羰基的萜類(lèi)化合物的萜類(lèi)化合物1 1、 雙鍵加成反應(yīng)雙鍵加成反應(yīng)A A 與鹵化氫加成與鹵化氫加成B B 與溴加成與溴加成 二、化學(xué)性質(zhì)二、化學(xué)性質(zhì)Br2BrBrClCl+2HCl冰 醋 酸檸 檬 烯檸 檬 烯 二 氫 氯 化 物 C 與亞硝酰氯加成與亞硝酰氯加成不飽和萜類(lèi)不飽和萜類(lèi) 氯化亞硝基衍生物氯化亞硝基衍生物 亞硝基胺類(lèi)亞硝基胺類(lèi)D DielsAlder加成加成 順丁烯二酸酐順丁烯二酸酐CH3CH3CH3CH3OOOOOOCCCCClNONOClNHCCNON2、羰基加成反

38、應(yīng)、羰基加成反應(yīng)A 與亞硫酸氫鈉加成與亞硫酸氫鈉加成CHOCH3CH3CH3CCH3CH3CH3OHSO3NaHCHOCH3CH3CH3SO3NaSO3NaCHOCH3CH3CH3SO3NaCHOCH3CH3CH3SO3NaNaHSO3H+或 OH-NaHSO3+H+NaHSO3+OH-或檸 檬 醛過(guò) 量 NaHSO3長(zhǎng) 時(shí) 間 接 觸二 個(gè) 雙 鍵 加 成 物 ， 不 可 逆（ 不 可 逆 加 成 物 ， 結(jié) 構(gòu) 未 完 全 定 ）B 與硝基苯肼加成與硝基苯肼加成C與吉拉德試劑加成與吉拉德試劑加成NO2O2NH2NNHCONO2O2NNNHCRROCN+CH2CONHH2NXN+CH2CON

39、HNXCRRRROCCH3N+CH3CH2CONHH2NCH3XCH3N+CH3CH2CONHNCH3XRRC （二）氧化反應(yīng)（二）氧化反應(yīng) 氧化劑：氧化劑：O3，CrO3，KMnO4，SeO2等等OOHCrO3/H+薄 荷 醇薄 荷 酮CH2CH3CH3CH2CH3CH3OOOOOOOOOCH3OCH3CHOCHOCH22HCHO3O3HOO薄 荷 酮CH3OCH3COOHCOOHCH3KMnO4丙 酮 甲 基 己 二 酸CCH3OCH2RCCHOOCH2RSeO2CH CHH2CCH CHHCOHCH CHCOSeO2（三）脫氫反應(yīng)（三）脫氫反應(yīng) （四）分子重排反應(yīng)（四）分子重排反應(yīng) Wa

40、gnerMeerwein重排，重排，-蒎烯合成樟腦蒎烯合成樟腦O薄 荷 酮SeOHCOOHSSe或第四節(jié)、萜類(lèi)化合物的提取分離第四節(jié)、萜類(lèi)化合物的提取分離了解了解萜類(lèi)的提取方法萜類(lèi)的提取方法萜類(lèi)的分離方法萜類(lèi)的分離方法一一 、 提取提取 低分子單萜：揮發(fā)油低分子單萜：揮發(fā)油環(huán)烯醚萜苷環(huán)烯醚萜苷卓酚酮卓酚酮萜萜單萜單萜倍半萜倍半萜二萜：二萜：二萜內(nèi)酯、二萜生物堿二萜內(nèi)酯、二萜生物堿低分子倍半萜：揮發(fā)油低分子倍半萜：揮發(fā)油倍半萜內(nèi)酯倍半萜內(nèi)酯薁類(lèi)薁類(lèi)三萜及其苷三萜及其苷1 1、溶劑提取法、溶劑提取法 : :苷類(lèi)；非苷類(lèi)苷類(lèi)；非苷類(lèi)2 2、堿提取酸沉淀法、堿提取酸沉淀法3 3、活性炭吸附法、活性炭吸

41、附法 4 4、大孔樹(shù)脂吸附法、大孔樹(shù)脂吸附法 一、一、提取提取 親脂性親脂性：?jiǎn)屋?、二萜、倍半萜?nèi)酯、三萜：?jiǎn)屋?、二萜、倍半萜?nèi)酯、三萜 親水性親水性：苷類(lèi)（環(huán)烯醚萜苷、三萜苷）：苷類(lèi)（環(huán)烯醚萜苷、三萜苷） 不穩(wěn)定不穩(wěn)定：環(huán)烯醚萜苷、倍半萜內(nèi)酯：環(huán)烯醚萜苷、倍半萜內(nèi)酯 溶劑提取法提取苷溶劑提取法提取苷 材料材料 醇浸膏醇浸膏 不溶物不溶物 水液水液 親脂性親脂性雜質(zhì)雜質(zhì)MeOH (EtOH)熱提熱提熱水反復(fù)溶解熱水反復(fù)溶解 Et2O萃取萃取 Et2O萃取液萃取液 水液水液 低極性低極性(游離萜游離萜; 黃酮苷元黃酮苷元, 部分單糖苷部分單糖苷) EtOAc液液 中等極性中等極性(萜單糖苷萜單糖

42、苷, 雙糖苷雙糖苷) (如葉綠素如葉綠素,樹(shù)脂物樹(shù)脂物) EtOAc萃取萃取 n-BuOH萃取萃取 n-BuOH液液 高極性高極性(雙糖苷雙糖苷, 三糖苷三糖苷) 水液水液(水溶性雜質(zhì)水溶性雜質(zhì))水液水液l結(jié)晶法分離結(jié)晶法分離l柱色譜分離柱色譜分離 吸附柱色譜，硅膠，氧化鋁吸附柱色譜，硅膠，氧化鋁 溶劑系統(tǒng)溶劑系統(tǒng) 反相柱色譜反相柱色譜 RP-18，RP-8等等 凝膠色譜法凝膠色譜法 Sephadex LH-20l利用結(jié)構(gòu)中特殊功能團(tuán)分離利用結(jié)構(gòu)中特殊功能團(tuán)分離 內(nèi)酯；雙鍵，羰基；萜類(lèi)生物堿內(nèi)酯；雙鍵，羰基；萜類(lèi)生物堿二、二、分離分離第五節(jié)、萜類(lèi)化合物的檢識(shí)與結(jié)構(gòu)測(cè)定第五節(jié)、萜類(lèi)化合物的檢識(shí)與

43、結(jié)構(gòu)測(cè)定了解了解萜類(lèi)的結(jié)構(gòu)研究方法萜類(lèi)的結(jié)構(gòu)研究方法波譜法在萜類(lèi)結(jié)構(gòu)鑒定中的應(yīng)用波譜法在萜類(lèi)結(jié)構(gòu)鑒定中的應(yīng)用l紫外光譜紫外光譜UVl紅外光譜紅外光譜IRl質(zhì)譜質(zhì)譜MSl核磁共振譜核磁共振譜NMR： 1H-, 13C-, 2D-第六節(jié)第六節(jié) 揮發(fā)油揮發(fā)油了解了解揮發(fā)油的性質(zhì)揮發(fā)油的性質(zhì)揮發(fā)油的其他鑒定揮發(fā)油的其他鑒定方法方法熟悉熟悉揮發(fā)油的分布與分類(lèi)揮發(fā)油的分布與分類(lèi)揮發(fā)油的常用提取方揮發(fā)油的常用提取方法的原理及應(yīng)用法的原理及應(yīng)用揮發(fā)油的氣相色譜鑒揮發(fā)油的氣相色譜鑒定法定法 揮發(fā)油：揮發(fā)油： 精油精油, ,一類(lèi)具有芳香或一類(lèi)具有芳香或特異特異氣味的油狀液體的總稱(chēng)。氣味的油狀液體的總稱(chēng)。l 性狀：

44、常溫能揮發(fā)，可隨水蒸氣蒸餾。性狀：常溫能揮發(fā)，可隨水蒸氣蒸餾。有些成分在有些成分在冷卻冷卻條件下可析出結(jié)晶，習(xí)稱(chēng)為條件下可析出結(jié)晶，習(xí)稱(chēng)為 “腦腦”。濾去析。濾去析出物的油稱(chēng)為出物的油稱(chēng)為濾腦油濾腦油。 分布：種子植物，尤其是芳香植物。菊科分布：種子植物，尤其是芳香植物。菊科( (菊菊) )、蕓、蕓香科香科( (花椒、橙花椒、橙) )、傘形科、傘形科( (茴香茴香) )l 存在：油滴狀，或與樹(shù)脂、粘液質(zhì)共存，少數(shù)成苷。存在：油滴狀，或與樹(shù)脂、粘液質(zhì)共存，少數(shù)成苷。一、概一、概 述述生物活性：祛痰、止咳、平喘、驅(qū)風(fēng)、健胃、生物活性：祛痰、止咳、平喘、驅(qū)風(fēng)、健胃、解熱、鎮(zhèn)痛、抗菌消炎作用。解熱、鎮(zhèn)

45、痛、抗菌消炎作用。種類(lèi)：種類(lèi)： 薄荷油、茉莉花油、樟腦、冰片、薄荷油、茉莉花油、樟腦、冰片、丁香酚等丁香酚等l應(yīng)用：醫(yī)藥，香料工業(yè)，日用食品、化學(xué)應(yīng)用：醫(yī)藥，香料工業(yè)，日用食品、化學(xué)工業(yè)等工業(yè)等。 成分十分復(fù)雜，幾十成分十分復(fù)雜，幾十 上百個(gè)組份。上百個(gè)組份。1)1)萜類(lèi)化合物萜類(lèi)化合物：?jiǎn)屋疲簡(jiǎn)屋? (低沸點(diǎn)低沸點(diǎn)) )、倍半萜、倍半萜( (高沸點(diǎn)高沸點(diǎn)) )及其及其含氧衍生物，如薄荷油、樟腦等；含氧衍生物，如薄荷油、樟腦等；2)2)芳香族化合物芳香族化合物：萜源性化合物以及苯丙素類(lèi)：萜源性化合物以及苯丙素類(lèi)(C6-(C6-C3)C3)，如桂皮醛、茴香醚、丁香酚等；，如桂皮醛、茴香醚、丁香酚

46、等；3)3)脂肪族化合物脂肪族化合物：如正癸烷和小分子醇、醛及酸類(lèi)化：如正癸烷和小分子醇、醛及酸類(lèi)化合物（如正壬醇）；合物（如正壬醇）；4)4)其它類(lèi)化合物其它類(lèi)化合物：揮發(fā)油樣物質(zhì)，如大蒜油等，液態(tài)：揮發(fā)油樣物質(zhì)，如大蒜油等，液態(tài)小分子生物堿：川芎嗪小分子生物堿：川芎嗪( (生物堿類(lèi)生物堿類(lèi)) )l組成和分類(lèi)組成和分類(lèi)C CH H C CH HC CH HO OC CH H2 2C CH H C CH H2 2O OH HO OC CH H3 3C CH H C CH HC CH H3 3O OC CH H3 3桂桂皮皮醛醛丁丁香香酚酚茴茴香香醚醚C Ci in na am ma al ld

47、 de eh hy yd de ee eu ug ge en no ol la an ne et th ho ol le eC CH H3 3( (C CH H2 2) )8 8C CH H3 3C CH H3 3( (C CH H2 2) )7 7C CH H2 2O OH HC CH H2 2= =C CH HC CH H2 2S S S SC CH H2 2C CH HO O正正癸癸烷烷（n n- -d de ec ca an ne e）正正壬壬醇醇大大蒜蒜辣辣素素( (a al ll li ic ci in n) )n n- -n no on ny yl l a al lc co oh

48、 ho ol l = =C CH H2 2 l 溶解度溶解度 不溶于水，易溶于有機(jī)溶劑不溶于水，易溶于有機(jī)溶劑 l 物理常數(shù)物理常數(shù) 沸點(diǎn)在沸點(diǎn)在70300，隨水蒸氣蒸餾，比水輕，具光學(xué)，隨水蒸氣蒸餾，比水輕，具光學(xué)活性和強(qiáng)折光性活性和強(qiáng)折光性不穩(wěn)定性不穩(wěn)定性 表現(xiàn)在與光線(xiàn)、溫度、空氣可氧化、表現(xiàn)在與光線(xiàn)、溫度、空氣可氧化、 聚合成大分子聚合成大分子成分，使揮發(fā)油變質(zhì)，比重加大，顏色加深，有刺激性氣成分，使揮發(fā)油變質(zhì)，比重加大，顏色加深，有刺激性氣味，成樹(shù)脂狀，不能隨水蒸氣蒸餾等。味，成樹(shù)脂狀，不能隨水蒸氣蒸餾等。 因此，揮發(fā)油要密封、低溫、避光保存。因此，揮發(fā)油要密封、低溫、避光保存。 二、揮發(fā)油的性質(zhì)二、揮發(fā)油的性質(zhì) （一）（一）水蒸汽蒸餾水蒸汽蒸餾(常用常用)藥材藥材 + H2O 餾出液餾出液 鹽析鹽析 萃取萃取 分液分液 揮發(fā)油揮發(fā)油 （二）（二）溶劑法溶劑法 2 2、吸收法、吸收法 利用油脂的脂溶性吸收揮發(fā)油的方法。利用油脂的脂溶性吸收揮發(fā)油的方法。 常用于貴重香料的提取，可保留揮發(fā)油特有的香氣。常用于貴重香料的提取，可保留揮發(fā)油特有的香氣。 1、藥材、藥材 + 低沸點(diǎn)溶劑提取低沸點(diǎn)溶劑提取 浸膏浸膏 揮揮 發(fā)油發(fā)油減壓濃縮減壓濃縮放冷除雜放冷除雜熱乙醇溶解熱乙醇溶解三、揮發(fā)油的提取三、揮發(fā)油的提取(四四)二氧化碳超臨界流體萃取