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文檔簡介

1、1第六章 酸性染料一、概述染料分子中一般含有SO3Na、少數(shù)含有COONa,染料可溶于水。色譜齊全,色澤鮮艷,染色牢度隨染料品種而異。染料結(jié)構(gòu)包括偶氮、蒽醌、三芳甲烷、吖嗪等。2染料分類強酸性浴染色的酸性染料弱酸性浴染色的酸性染料中性浴染色的酸性染料染料分子結(jié)構(gòu)簡單較復(fù)雜復(fù)雜SO3Na所占比例高較低低溶解度高較低低對纖維親和力低較高高勻染性好較差差濕處理牢度差較好好耐縮絨加工染液pH2.5445674. 染料分類(按染液pH分類)習(xí)慣上,將強酸性浴染色的酸性染料稱為酸性染料酸性染料,又稱勻染性酸性染料;將弱酸性浴和中性浴染色的酸性染料通稱為弱酸性染料弱酸性染料,又稱耐縮耐縮絨酸性染料絨酸性染料

2、。35. 酸性染料在不同纖維上的勻染性和染色牢度有所差異。在錦綸纖維上勻染性差,濕處理牢度較好;在蠶絲上勻染性較好,濕處理牢度較差,低于羊毛染色牢度。6. 酸性染料主要用于蛋白質(zhì)纖維(如羊毛、絲綢)的染色和印花,也可用于錦綸纖維的染色和印花,還可用于皮革、紙張的著色。強酸性染料主要用于羊毛染色,弱酸性染料可用于羊毛、蠶絲、錦綸等的染色。42 酸性染料的結(jié)構(gòu)一、偶氮類酸性染料偶氮類酸性染料品種多,主要為單偶氮和雙偶氮染料;三偶氮染料由于色澤較暗,勻染性較差,應(yīng)用少。1.單偶氮類酸性染料 主要為黃、橙、紅等淺色,藍色品種減少。 黃色染料多用苯胺衍生物為重氮組分,吡唑啉酮為偶合組分。如酸性嫩黃2G耐

3、縮絨 12CH3CCNNNNNaO3SSO3NaCHO5 橙色酸性染料結(jié)構(gòu)通式為: 苯NN萘酸性橙NNNaO3SOH6 紅色酸性染料結(jié)構(gòu)通式:(1)苯NN萘(2)萘NN萘酸性紅BNNNaO3SSO3NaOH72. 雙偶氮類酸性染料(1) A B C(2) A B C(3) A B C 兩個偶氮基在同一共軛系統(tǒng)中:染料顏色深,濕處理牢度較好。酸性堅牢綠BBLNNNaO3SSO3NaClClOHNNNH2OCl8 兩個偶氮基位于不同的共軛系統(tǒng)中:染料的顏色淺,鮮艷,濕處理牢度較好。弱酸性嫩黃3GClClClCH3CCNNNNSO3NaCHOCH3CCNNNNSO3NaCOHClCH9二、蒽醌類酸性

4、染料蒽醌類酸性染料具有良好的耐曬牢度,有紅、紫、藍、綠等顏色,以藍色最多。按結(jié)構(gòu)不同可分為:(1)1,4-二氨基蒽醌衍生物類酸性染料主要有紫、藍、綠和黑色品種,大部分由1,4-二羥基蒽醌、 1氨基4溴蒽醌及溴氨酸等中料合成。10OONH2SO3HSO3NaOONH2SO3HBr2BrArNH2OH-OONH2NHArSO3NaSO3NaOOOHOHOOCH3CH3NH2Zn H3BO3NHNHCH3H2SO4磺化中和OOCH3NHNHCH3溴氨酸1,4-二羥基蒽醌11(2)氨基-羥基蒽醌類酸性染料品種較少,主要是鮮艷的藍色,少數(shù)為紫色,勻染性和日曬牢度好。由1,5-二羥基蒽醌經(jīng)磺化、硝化、還原

5、等反應(yīng)制得。如酸性藍SE (日曬 5 , 耐縮絨 1)OHOHSO3NaOONH2NH212(3)雜環(huán)蒽醌類酸性染料由-氨基蒽醌衍生物制得,包括黃、橙、紅等淺色品種。如酸性紅3B(日曬 56 , 耐縮絨 2 )SO3NaCH3NHCH3OON13(三)其他類酸性染料三芳甲烷類酸性染料由三芳甲烷類堿性染料磺化引入磺酸基而制得。因含有季胺正離子,染料分子中至少需含有兩個磺酸基,以使染料溶解。這類染料色澤鮮艷,包括藍、綠、紫等顏色,耐曬牢度差,不耐洗,對酸、堿穩(wěn)定性較差,只有少數(shù)染料用于紡織品染色。 酸性湖藍V (日曬 2,耐縮絨 12)SO3Na(C2H5)2NSO3-N+(C2H5)2C142.

6、 氧蒽類酸性染料酸性紫R3. 硝基酸性染料酸性橙EOCH3NHNHSO3-+COOHSO3NaCH3NHO2NNHNO2153 酸性染料結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系1.染料分子結(jié)構(gòu)與溶解度染料分子中水溶性基團的比例增加,溶解度提高。2.染料分子結(jié)構(gòu)與勻染性染料分子小、水溶性基團的比例大,染料對纖維的親和力低,勻染性好。3.染料分子結(jié)構(gòu)與濕處理牢度染料分子小、水溶性基團的比例大,染料的濕處理牢度低,如皂洗、水洗、耐縮絨、濕摩擦等牢度差。16NNSO3NaXYHO X Y 耐洗牢度 H H 4 H SO3Na 3 SO3Na SO3Na 217通過引入疏水基疏水基,增加染料分子量增加染料分子量,或降低磺酸基降

7、低磺酸基等水溶性基團的比例等水溶性基團的比例,可提高染料的濕處理牢度,并提高上染性能。措施:(1)在染料分子中引入長鏈烷基;NNOHNaO3SSO3NaRNHCOC3H7 耐洗牢度 R 40 100 H 1 1 CH3 4 1 C4H9 5 2 C12H25 5 318NNSO3NaCH3HORCCNCNClCl R H C12H25 勻染性 45 2耐洗牢度 4 4耐縮絨牢度 1 4519(2)在染料分子中引入芳烴、芳砜基等,如OCH2SO2NNOHNaO3SSO3NaOCH2NHSO2CH3弱酸性艷紅 3B20(3)染料分子中NH2?;?不同?;鶎δ拖蠢味忍岣叩捻樞驗椋阂阴;;□;?/p>

8、苯酰基辛?;?NH2?;部商岣呷玖系哪退岱€(wěn)定性。21(4)合成雙偶氮染料,提高染料分子量,降低SO3Na比例弱酸性深藍5RSO3NaSO3NaNNNNNH22 在染料分子中引入疏水基、增大分子量可提高染料的濕處理牢度,但勻染性變差。為同時獲得良好的染色牢度和勻染性,在引入芳環(huán)或環(huán)烷烴等疏水基疏水基的同時,引入極性較極性較強的基團強的基團,如磺酰胺基、酯基、SO2CH3、SO2C6H4X、SO2NHR(Ar)。弱酸性黃5G勻染性 45級耐洗牢度 45級耐縮絨牢度 23級NNSO3NaCH3HOCCNCNClSO2OCH3234. 染料分子結(jié)構(gòu)與耐光牢度染料母體結(jié)構(gòu)、取代基的性質(zhì)及所處位置,對染

9、料的耐光牢度有直接影響。(1)在偶氮染料分子中引入氨基、羥基等給電子基,染料的耐光牢度降低;引入硝基、氰基、鹵素等吸電子基,染料的耐光牢度提高;引入脂肪鏈(C4C8),耐光牢度提高,但脂肪鏈過長,耐光牢度降低。24NNOHNHRNaO3SSO3NaR耐光牢度H23CH3CO5CH3(CH2)6CO6CH3(CH2)14CO3-425(2)蒽醌類酸性染料的耐光牢度較好;三芳甲烷類酸性染料的耐光牢度差。 酸性藍2R 耐光牢度 56SO3NaOONH2NHCH3CH3265. 染料分子中含有羥基、氨基、酰胺基時,有利于染料與纖維間形成氫鍵,濕處理牢度提高,但勻染性變差。6. 酸性染料與直接染料相比,

10、共軛系統(tǒng)較小,分子比直接染料小。27第七章 酸性媒染染料與酸性含媒染料提高酸性染料濕處理牢度的另一有效途徑是利用金屬與染料形成絡(luò)合物。絡(luò)合金屬為過渡金屬元素,如銅、鉻、鈷等。酸性媒染染料:絡(luò)合物在染色過程中形成;酸性含媒染料:絡(luò)合物染料的制備過程形成。281 酸性媒染染料一、特點染料分子較小,水溶性和勻染性好。在染色過程中,染料與金屬媒染劑形成絡(luò)合物。常用媒染劑為重鉻酸鹽,對環(huán)境有害。染料具有良好的耐曬(一般47級)、耐洗和耐縮絨牢度,但色光不如酸性染料鮮艷。主要用于羊毛染色,也可用于蠶絲和聚酰胺纖維染色。1.染色工藝繁復(fù),媒染后織物色光變化大,不易控制。29二、酸性媒染染料的結(jié)構(gòu) 酸性媒染染

11、料包括偶氮類、蒽醌類、三芳甲烷類、氧蒽類等。 染料分子結(jié)構(gòu)一般具有強酸性染料的基本結(jié)構(gòu),同時含有能與金屬元素形成絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)(配位體)。301. 偶氮類(1)水楊酸衍生物類結(jié)構(gòu)通式:鉻鹽媒染后:B:纖維分子上的OH、NH2等,或H2O。 這類染料主要為黃、橙色,媒染處理后顏色變化較小,色澤較鮮艷。NNCOOHOHArNNNNArOOCCOOOCrBBOAr31NNOHHONaOOCCOONa酸性媒染黃ANNOHHONaOOCCOONaNN酸性媒染橙R32(2)羥基偶氮類結(jié)構(gòu)通式:X:OH、NH2、COOH、OCH3等。 媒染處理時,偶氮基也參與絡(luò)合,染料色光變化大,染料名稱中的顏色是指絡(luò)合后染

12、料的顏色,染色牢度是指絡(luò)合后染料的牢度。 這類染料耐曬、耐縮絨及濕處理牢度優(yōu)良。HONNX33SO3NaNNHOOH 酸性媒染藍黑 R日曬 6級, 耐洗牢度 5級342. 蒽醌類在蒽醌的位上具有OH、NH2、NHR等基團,能與迫位羰基及金屬離子形成絡(luò)合物。酸性媒染藍黑BSO3NaSO3NaNHOHOONH353. 三芳甲烷類染料分子中含有水楊酸結(jié)構(gòu),主要為藍、紫色染料,顏色鮮艷,勻染性好,耐水洗牢度好,日曬牢度中等。CH3HONaOOCCOONaOCCH3X1X2X3染料X1X2X3酸性媒染藍BClClH酸性媒染藍RSO3NaHH酸性媒染艷紫RHHN(CH3)2364. 氧蒽類染料分子中含有水

13、楊酸結(jié)構(gòu)。酸性媒染桃紅 3BMCOONaOOCOONa(C2H5)2N372 酸性含媒染料(金屬絡(luò)合染料)一、特點染料可溶于水。染料色澤鮮艷度低于酸性染料,優(yōu)于酸性媒染染料。耐日曬牢度好,耐洗牢度優(yōu)于酸性染料,不及酸性媒染染料。可用于羊毛、蠶絲和聚酰胺纖維的染色。染色后不需媒染處理,染色工藝較簡單,仿色方便。385. 根據(jù)絡(luò)合金屬與母體染料的比例,酸性含媒染料可分為1:1型和1:2型兩類。根據(jù)染浴性質(zhì)不同,酸性含媒染料可分為: 酸性絡(luò)合染料(1:1型金屬絡(luò)合染料):在強酸性介質(zhì)中染羊毛。 中性染料(包括1:2型金屬絡(luò)合染料和1:1型甲 染料):在中性介質(zhì)中染色。39二、酸性含媒染料的結(jié)構(gòu)酸性絡(luò)

14、合染料母體染料:鉻1:1母體染料大多數(shù)是o,o-二羥基單偶氮染料, 少數(shù)是o-羥基-o-羧基偶氮染料。含有一個或二個SO3Na。絡(luò)合劑:甲酸鉻、硫酸鉻、蟻酸鉻等。40NaO3SSO3Na(HCOO)3CrOHOHNNSO3-O3SCrOONNH2OH2OH2O-Na+酸性含媒藍GGN41 酸性絡(luò)合染料可染于水,染羊毛時日曬牢度一般在6級左右,濕處理牢度好;但在強酸性介質(zhì)中染色,對羊毛品質(zhì)有影響。 酸性絡(luò)合染料的染色性能與染料分子所帶電荷及親水性的大小有關(guān),還受磺酸基位置的影響。422. 中性染料(1) 1:2型酸性含媒染料(1:2型金屬絡(luò)合染料) 金屬:母體染料1:2 母體染料大多為兩個o,o-二羥基偶氮染料(母體染料可以相同,也可不同),母體染料中不含SO3Na,含有甲砜基(SO2CH3)、磺酰胺基(SO2NHR)等親水性基團。 絡(luò)合金屬:鉻(水楊酸鉻鈉) 鈷(CoCl2) 商品染料:中性染料(國產(chǎn)),依加侖(Irgalan)染料(CibaGeigy)、蘭納芯(Lanasyn)染料(Sandoz)、卡亞卡侖(Kayakalan)染料(日本化藥)等。43CrOONN-Na+SO2NH2SO2NH2NHCOCH3CH3CONHOONN中性灰2B

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