氣相色譜梨中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留的檢測(cè)

1、專(zhuān)業(yè)論文工 種：食品檢驗(yàn)工梨中六六六機(jī)氯農(nóng)藥殘留檢測(cè)姓 名： 姜昕身份證號(hào) 級(jí)： 技 師準(zhǔn)考證號(hào)：15091201002014000042015年 6月17 日摘要目 錄1.前言11.1梨的簡(jiǎn)介11.2檢測(cè)六六六方法及意義11.3 六六六有機(jī)農(nóng)藥的危害22材料與方法32.1儀器與試劑32.1.1儀器32.1.2試劑和材料32.2.2溶液的配制和定量方法32.3實(shí)驗(yàn)方法32.3.1樣品前處理32.3.2色譜條件42.3.3定量方法42.3.4計(jì)算公式43 結(jié)果與討論53.1有機(jī)氯農(nóng)藥的混標(biāo)色譜圖53.2農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)63.3 樣品分析63.3.1 樣

2、品空白測(cè)定63.3.2 樣品測(cè)定73.4加標(biāo)樣品的測(cè)定83.5回收率實(shí)驗(yàn)84小結(jié)與討論9參考文獻(xiàn)10引言1.11梨的簡(jiǎn)介 目前醫(yī)學(xué)研究證明梨中含有大量的維生素A，胡蘿卜素，蛋白質(zhì)，糖類(lèi)、鈣、磷。具有降壓、清熱、鎮(zhèn)靜的作用，對(duì)于治療心臟病、頭暈?zāi)垦６Q，都有很好的治療效果。像老年人可以多吃一些梨，可以幫助凈化人體器官，存儲(chǔ)鈣營(yíng)養(yǎng)，軟化血管起到補(bǔ)鈣的作用。在梨的種植中使用了有機(jī)氯農(nóng)藥，通過(guò)梨進(jìn)入人體，農(nóng)藥殘留在人體內(nèi)蓄積，超過(guò)一定使用量后會(huì)導(dǎo)致人體健康受到威脅，使人體中的免疫系統(tǒng)和神經(jīng)系統(tǒng)受到損害，而且還會(huì)引發(fā)糖尿病和癌癥等，所以我們要檢驗(yàn)梨中有機(jī)氯的含量，從而保證梨中的質(zhì)量，消除對(duì)人體的危害。

3、有機(jī)氯農(nóng)藥曾是我國(guó)應(yīng)用最廣、用量最大的農(nóng)藥之一,其主要六六六中有機(jī)氯農(nóng)藥毒性大、穩(wěn)定性強(qiáng)、不易降解。它的殘留對(duì)人們的健康造成了很大的危害因此對(duì)農(nóng)產(chǎn)品特別是新鮮水果實(shí)施農(nóng)藥殘留檢 測(cè)，已成為社會(huì)各界的共同要求難以滿(mǎn)足 市場(chǎng)對(duì)未知多殘留品種檢測(cè)需要。簡(jiǎn)單快速，易操作，但檢測(cè)的水果和 農(nóng)藥品種有限，難以準(zhǔn)確定性定量。我國(guó)最近進(jìn)行的調(diào)查發(fā)現(xiàn)有73%的水果中檢測(cè)出農(nóng)藥殘留，水果的情況比較嚴(yán)重一些。水果在收獲之后，有的需要存儲(chǔ)較長(zhǎng)時(shí)間才能賣(mài)到消費(fèi)者手中，因此不可避免地要使用殺菌劑類(lèi)型的保鮮劑，其外皮和果肉必有農(nóng)藥殘留。進(jìn)出口梨的安全檢驗(yàn)將面臨著巨大的壓力。目前傳統(tǒng)的檢測(cè)方法檢測(cè)周期長(zhǎng),檢測(cè)成本高,將難以滿(mǎn)

4、足今后貿(mào)易發(fā)展的需要。此外,在檢驗(yàn)過(guò)程中使用的有機(jī)溶劑的揮發(fā)會(huì)對(duì)檢測(cè)人員造成傷害,檢驗(yàn)步驟繁多也會(huì)對(duì)檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性產(chǎn)生影響。因此研究準(zhǔn)確、簡(jiǎn)單、快速、高效的檢測(cè)方法有重要的意義。 1.1.2有機(jī)氯農(nóng)藥中六六六簡(jiǎn)介隨著人們生活條件的提高，對(duì)水果的要求也越來(lái)越高，所以很多果農(nóng)加大了對(duì)有機(jī)氯農(nóng)藥的使用，因此殘留在水果中的農(nóng)藥也越來(lái)多，嚴(yán)重超標(biāo)，對(duì)人體健康有嚴(yán)重的危害。有機(jī)氯農(nóng)藥中，以六六六的用量最大。 六氯環(huán)己烷，俗稱(chēng)六六六，六氯化苯，是環(huán)己烷的1,2,3,4,5,6-六氯代衍生物，屬于鹵代氫類(lèi)。1946年起，許多過(guò)國(guó)家大規(guī)模生產(chǎn)六六六。首先用于治蝗，后逐步用于防治稻螟蟲(chóng)、小麥吸漿蟲(chóng)等作物害蟲(chóng)，以

5、及果樹(shù)和蔬菜害蟲(chóng)、草原害蟲(chóng)家畜寄生蟲(chóng)等。六六六原粉的合成，還推動(dòng)了有關(guān)劑型加工、分析技術(shù)、技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)、生物測(cè)定等工作的開(kāi)展，從而促進(jìn)了中國(guó)研究和農(nóng)藥工業(yè)的發(fā)展，但因有污染作用。自20年代末至70年代初及以后，包括中國(guó)在內(nèi)的許多國(guó)家已先后停止生產(chǎn)或禁止使用。六六六的合成十分簡(jiǎn)單，在光下，在純苯中通入氯氣，就能得到工業(yè)品六六六。六六粉有7種異構(gòu)體分別稱(chēng)為：-六六六、-六六六、-六六六、-六六六、-六六六、-六六六、-六六六，另有一對(duì)旋光異構(gòu)體。其中-、-、-、-六六六又被稱(chēng)為甲體、乙體、丙體和丁體六六六。 -HCH -HCH -HCH -HCH 1.2檢測(cè)666的方法及意義 六六六原粉的氣相色譜分析

6、已有許多。但部頒標(biāo)準(zhǔn)分析法仍采用極譜法。由于此法操作比較煩瑣,各異構(gòu)體之間干擾較大,且與有毒劑接觸,因此,采用色譜法是值得推薦的,近年來(lái),由于六六六粉在農(nóng)作物、人畜及食品殘留的穩(wěn)定性這一特性,已停止了生產(chǎn),但對(duì)于六六六的殘留量分析,此法也是有效的,仍不失其意義。1.3六六六有機(jī)氯農(nóng)藥的危害 有機(jī)氯農(nóng)藥對(duì)人、畜都有毒性，并且殘留期長(zhǎng)，慢性危害大，因此，世界各國(guó)于20世紀(jì)70年代末至80年代初開(kāi)始禁止使用有機(jī)氯農(nóng)藥。1984年，我國(guó)消費(fèi)者平均每天通過(guò)飲食攝入六六六的量約為85g人。盡管我國(guó)自禁止生產(chǎn)并使用六六六以來(lái)環(huán)境和作物中有機(jī)氯農(nóng)藥的殘留水平逐年下降，食品(農(nóng)產(chǎn)品)中有機(jī)氯農(nóng)藥污染狀況明顯改善

7、，現(xiàn)在其殘留量基本處在ngkg級(jí)水平，污染水平已基本降至安全限量之下，但其在食品中的檢出率仍較高，所以加強(qiáng)監(jiān)測(cè)和分析仍十分必要。 因此水果在植物性食品中六六六的殘留量依次是植物油糧食蔬菜水果。糧食的有機(jī)氯農(nóng)藥主要?dú)埩粼诳菲ぶ?，水果則主要?dú)埩粼诠?nèi)，故原糧經(jīng)碾磨后，可去除部分有機(jī)氯，水果削皮后，可去除大部分殘留農(nóng)藥。 2.材料與方法樣品：從農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)買(mǎi)回的新鮮梨方法：用有機(jī)試劑對(duì)樣品中有機(jī)氯的農(nóng)藥殘留進(jìn)行提取，用氣象色譜中電子捕獲檢測(cè)器，凈化去除干擾物，外標(biāo)法定量。2.1儀器與試劑2.1.1儀器安捷倫GC-7820A；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀SHB-III循環(huán)水式多用真空泵（出產(chǎn)鄭州長(zhǎng)城科工貿(mào)有限公司）隔膜真

8、空泵（GM-033A天津市騰實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司）進(jìn)樣針（SHIMADZU0）（25L）0.45mPTFE有機(jī)濾膜定量濾紙：（公司：杭州特種紙業(yè)有限公司）；凝膠凈化柱氮?dú)鉂饪s器粉碎機(jī)電子天平：型號(hào)：SQP（出廠(chǎng)賽多利斯科學(xué)儀器（北京）有限公司）定量濾紙：（公司：杭州特種紙業(yè)有限公司）玻璃儀器氣流烘干器：型號(hào);KQ-C(出廠(chǎng)：北京中興偉業(yè)儀器有限公司)2.1.2試劑和材料、丙酮（級(jí)別：分析純，化學(xué)式：CH3 COOH3）；正已烷（級(jí)別：分析純，化學(xué)式：C6H14）環(huán)己烷（級(jí)別：分析純，化學(xué)式：C6H12）；乙酸乙酯（級(jí)別：分析純，化學(xué)式：CH3COOC2H5）；氯化鈉（級(jí)別：分析純，化學(xué)式：NaCl

9、）；無(wú)水硫酸鈉（級(jí)別：分析純，化學(xué)式：Na2SO4）；農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品：六六六（a-HCH、b-HCH、r-HCH、d-HCH、）2.2.2溶液的配制和定量方法1.農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：a-HCH、b-HCH、r-HCH、d-HCH各10mg，加正己烷分別定容至100ml。此溶液相當(dāng)于100ppm，再?gòu)?00ppm吸出1ml定容到100ml容量瓶中就相當(dāng)于1ppm，1mg每kg=1ppm=1000ppb。2.農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)工作液：標(biāo)曲濃度為10ppb、20ppb、40ppb、80ppb、120ppb、200ppb。3.從農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液中分別吸取0.25ml、0.5ml、1.0ml、2.0ml、3.0ml、5

10、.0ml，用正己烷分別定容至25ml容量瓶中，混勻，經(jīng)微孔濾膜過(guò)濾，濾液待上機(jī)分析2.3實(shí)驗(yàn)方法本次實(shí)驗(yàn)所用的樣品均為超市購(gòu)買(mǎi)的梨2.3.1樣品處理2.3.1樣品前處理梨切碎、粉碎，稱(chēng)取20g加水5ml，加丙酮40ml。震蕩30min，加氯化鈉6g（至飽和析出），搖勻加石油醚30ml，振搖30min，靜置分層將有機(jī)相轉(zhuǎn)移至100ml（具塞三角瓶經(jīng)無(wú)水硫酸鈉過(guò)濾干燥）另取35ml于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶，濃度至約1ml。加2ml乙酸乙酯環(huán)己烷（1+1）再濃縮至1ml過(guò)SPE凈化柱SPE凈化柱先用1ml乙酸乙酯環(huán)己烷活化（棄去）加樣過(guò)濾，再用1ml乙酸乙酯環(huán)己烷洗滌用正己烷定容至4ml過(guò)0.45微米有機(jī)濾膜上

11、機(jī)測(cè)定2.3.2色譜條件2.3.2色譜條件（1）相色譜分析色譜條件色譜柱：DB-1石英彈性毛細(xì)管柱(30m0.25mm0.25m)（2）柱箱：初始150，以每分鐘10升至210保持2分鐘，以每分鐘20升至240，保持2分鐘（3）進(jìn)樣口溫度260（4）檢測(cè)器溫度280（5）進(jìn)樣方式：不分流(6)進(jìn)樣量：1.0Ll2.3.3定量方法取處理液和標(biāo)準(zhǔn)使用液各10L，注入高效液相色譜儀進(jìn)行分離，以其標(biāo)準(zhǔn)溶液峰的保留時(shí)間為依據(jù)定性，以其峰面積求出樣液中被測(cè)物質(zhì)的含量，供計(jì)算。2.3.4計(jì)算公式式中：X試樣中有機(jī)氯農(nóng)藥的含量，單位為mg/Kg；m1進(jìn)樣體積中有機(jī)氯農(nóng)藥的含量，單位為ng；V1樣液進(jìn)樣體積，單

12、位為L(zhǎng)；f 稀釋因子；m試樣質(zhì)量，單位為g；V2樣液最后定容體積，單位為mL3 結(jié)果與討論3.1有機(jī)氯農(nóng)藥的混標(biāo)色譜圖標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)繪制：農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品儲(chǔ)備液用正己烷直接定容，從母液中分別吸取1L進(jìn)樣，以樣品逢高為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)色譜圖及標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)分別見(jiàn)圖1、圖2、圖3、圖4、圖5。注出峰時(shí)間：-666;6.468 -666;6.937 r-666:7.093 -666:7.5673.2農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)3.2.1-666的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)a-666.ECD1BArea=383.587624xAmt-815.65233相關(guān)系數(shù):0.99914圖 1 1-666標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)圖3.2.2-666的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)b-666.ECD1BArea=168.674096xAmt-1547.8408相關(guān)系數(shù):0.99539圖 2-666標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)圖3.2.3r-666的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)r-666.ECD1BArea=414.824509xAmt-1119.8308相關(guān)系數(shù):0.99946圖 3r-6