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1、凸面 一曲面附加壓力平面 1附加壓力概念 曲面和平面比較,表面受力情況不一樣 p內(nèi)= p外任意區(qū)域表面張力合力= 0 p內(nèi)= p外+p曲p內(nèi)p外p曲表面張力合力p曲指向液體內(nèi)部 p外p內(nèi)第1頁/共18頁任意區(qū)域表面張力合力= 0 平面 p內(nèi)= p外p外p內(nèi)表面張力合力p曲指向液體外部 凹面 p內(nèi)= p外-p曲表面張力合力p曲指向液體內(nèi)部 凸面 p內(nèi)= p外+p曲p內(nèi)p外p曲p內(nèi)p曲p外附加壓力p曲=Dp= p內(nèi) p外 第2頁/共18頁一曲面附加壓力VApdd 曲曲2球形曲面附加壓力 設(shè)半徑為r的球狀液滴在等溫等壓可逆條件下,使體積增大dV,表面積增大dA,此時環(huán)境作體積功 = 體系表面能增加p
2、曲dV = dA r 0凸面p曲 0 r 0凹面p曲 0h r 0h r 0h hgrh 2 曲率半徑r與毛細(xì)管半徑R、接觸角有關(guān): rRR = r cos =0時,r= R 第6頁/共18頁一曲面附加壓力請思考 (1) 為什么自由液滴自動呈球狀,畫出圖中4點(diǎn)p曲方向及相對大小。 (2) 為什么松散土壤雨后會下沉?(水在土中是浸潤的。) (3) 為什么催化劑過熱熔結(jié)會失活? 第7頁/共18頁二液滴大小對蒸氣的影響現(xiàn)象:液滴越小,蒸氣壓越大 原因:液滴越小,受到的附加壓力越大(內(nèi)壓越大),越易蒸發(fā) 推導(dǎo):pr定量關(guān)系式 g-l平衡時:l = g形成液滴平衡后的變化:dl =dg變化是由壓力引起的
3、: ggglllddppppTT pl:plpl+p曲pg:p*p*rdGm= SmdT + VmdpmmVpGpTT 液體:Vm=M/ 氣體:Vm=RT/p第8頁/共18頁二液滴大小對蒸氣的影響推導(dǎo):pr定量關(guān)系式 ggglllddppppTT pl:plpl+p曲pg:p*p*rdGm= SmdT + VmdpmmVpGpTT 液體:Vm=M/ 氣體:Vm=RT/p積分 r*ppppppVpVggmllmddll曲曲*rppRTrMln2 第9頁/共18頁二液滴大小對蒸氣的影響Kelven公式 式中所有物理量用SI制單位 理解公式: (1) 對于凸曲面,r為正, ,粒徑r越小,Pr*越大。
4、(液滴小,蒸氣壓高) 1 *rpp(2) 對于凹曲面,r為負(fù),即曲面上蒸氣壓 1 *rpprRTMpp*r12ln *rppRTrMln2 解釋: 毛細(xì)管凝結(jié)現(xiàn)象硅膠干燥原理 硅膠,具毛細(xì)空隙,對水潤濕成凹面,蒸氣壓,易凝結(jié)。 第10頁/共18頁二液滴大小對蒸氣的影響思考: 靜置一段時間何種狀態(tài)?第11頁/共18頁三. 粒子大小對溶解度的影響推導(dǎo):Kelven公式應(yīng)用于固體表面時 rRTMpp*r12lnls 根據(jù)Henry定律,p=Kc,代入得 理解公式:r越小,cr越大,即粒徑越小,其溶解度越大。 解釋:陳化現(xiàn)象沉淀經(jīng)一段時間,小粒消失,大粒長大。 大粒;溶解度小,已飽和結(jié)晶 小粒;未飽和
5、溶解 rRTMccr12lnls0 初沉淀 第12頁/共18頁四新相生成和亞穩(wěn)狀態(tài)新相剛生成時,粒徑非常小,其蒸氣壓或溶解度較大,因此會出現(xiàn)一些“過頭”現(xiàn)象,體系處于亞穩(wěn)狀態(tài),包括: 新相生成新相生成產(chǎn)生現(xiàn)象產(chǎn)生現(xiàn)象1 蒸氣冷凝蒸氣冷凝過飽和蒸氣過飽和蒸氣2 液體蒸發(fā)液體蒸發(fā)過熱液體過熱液體3 液體凝固液體凝固過冷液體過冷液體4 溶質(zhì)結(jié)晶溶質(zhì)結(jié)晶過飽和溶液過飽和溶液第13頁/共18頁人工降雨:撒入固體,形成凝聚中心(冰晶) 四新相生成和亞穩(wěn)狀態(tài)1過飽和蒸氣 現(xiàn)象:蒸氣超過飽和蒸氣壓而未凝結(jié)成液體 原因:微小液滴,具較大蒸氣壓,在正常的飽和蒸氣壓下難以生成,形成過飽和蒸氣。一旦液滴形成,蒸氣壓,
6、迅速液化。天空中常有過飽和蒸氣。 演示第14頁/共18頁四新相生成和亞穩(wěn)狀態(tài)2過熱液體 現(xiàn)象:液體達(dá)到正常沸點(diǎn)不沸騰,溫度繼續(xù)上升 (1) 剛形成小泡內(nèi)(凹面)蒸氣壓低于正常大氣壓例按kelven公式計(jì)算,r=5107 m的小泡內(nèi)蒸氣壓為0.998patm 原因:(2) 剛形成的小泡受到極大的附加壓力(主要原因) 按Laplace公式計(jì)算,5107 m的小泡,p曲= 2.33patm 因此需升高溫度,產(chǎn)生更大蒸氣壓以對抗p曲 爆沸與防止:過熱液體一旦沸騰,p曲,形成爆沸。加沸石防止。 (3) 液體靜壓力(較小,可忽略)第15頁/共18頁四新相生成和亞穩(wěn)狀態(tài)3過冷液體 現(xiàn)象:液體熔點(diǎn)以下仍不凝固。如純水可冷至40C 原因:極細(xì)微的晶粒有較大的蒸氣壓(或較大化學(xué)勢),不能與液相化學(xué)勢平衡,因而不易形成。 非晶狀固體:過冷液體突然結(jié)晶(玻璃體狀態(tài)) 4過飽和溶液 現(xiàn)
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