生活飲用水和涉水產(chǎn)品采樣技術(shù)規(guī)范

1、生活飲用水和涉水產(chǎn)品采樣技術(shù)規(guī)范生活飲用水的采集與保存3 采樣計(jì)劃采樣前應(yīng)根據(jù)水質(zhì)檢驗(yàn)?zāi)康暮腿蝿?wù)制定采樣計(jì)劃，內(nèi)容包括：采樣目的、檢驗(yàn)指標(biāo)、采樣時(shí)間、采樣地點(diǎn)、采樣方法、采樣頻率、采樣數(shù)量、采樣容器與清洗、采樣體積、樣品保存方法、樣品標(biāo)簽、現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定項(xiàng)目、采樣質(zhì)量控制、運(yùn)輸工具和條件等。4 采樣容器4.1 應(yīng)根據(jù)待測(cè)組分的特性選擇合適的采樣容器。4.2 容器的材質(zhì)應(yīng)化學(xué)穩(wěn)定性強(qiáng)，且不應(yīng)與水樣中組分發(fā)生反應(yīng)，容器壁不應(yīng)吸收或吸附待測(cè)組分。4.3 采樣容器應(yīng)可適應(yīng)環(huán)境溫度的變化，抗震性能強(qiáng)。4.4 采樣容器的大小、形狀和重量應(yīng)適宜，能嚴(yán)密封口，并容易打開，且易清洗。4.5 應(yīng)盡量

2、選用細(xì)口容器，容器的蓋和塞的材料應(yīng)與容器材料統(tǒng)一。在特殊情況下需用軟木塞或橡膠塞時(shí)應(yīng)用穩(wěn)定的金屬箔或聚乙烯薄膜包裹，最好有蠟封。有機(jī)物和某些微生物檢測(cè)用的樣品容器不能用橡膠塞，堿性的液體樣品不能用玻璃塞。4.6 對(duì)無機(jī)物、金屬和放射性元素測(cè)定水樣應(yīng)使用有機(jī)材質(zhì)的采樣容器，如聚乙烯塑料容器等。4.7 對(duì)有機(jī)物和微生物學(xué)指標(biāo)測(cè)定水樣應(yīng)使用玻璃材質(zhì)的采樣容器。4.8 特殊項(xiàng)目測(cè)定的水樣可選用其他化學(xué)惰性材料材質(zhì)的容器。如熱敏物質(zhì)應(yīng)選用熱吸收玻璃容器；溫度高、壓力大的樣品或含痕量有機(jī)物的樣品應(yīng)選用不銹鋼容器；生物（含藻類）樣品應(yīng)選用不透明的非活性玻璃容器，并存放陰暗處；光敏性物質(zhì)應(yīng)選用棕色或深色的容器

3、。5 采樣容器的洗滌5.1 測(cè)定一般理化指標(biāo)采樣容器的洗滌將容器用水和洗滌劑清洗，除去灰塵、油垢后用自來水沖洗干凈，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%的硝酸（或鹽酸）浸泡8h，取出瀝干后用自來水沖洗3次，并用蒸餾水充分淋洗干凈。5.2 測(cè)定有機(jī)物指標(biāo)采樣容器的洗滌用重鉻酸鉀洗液浸泡24h，然后用自來水沖洗干凈，用蒸餾水淋洗后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的鹽酸溶液浸泡過夜，然后依次用自來水，蒸餾水洗凈。5.3 測(cè)定微生物學(xué)指標(biāo)采樣容器的洗滌和滅菌5.3.1  容器洗滌：將容器用自來水和洗滌劑洗滌，并用自來水徹底沖洗后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的鹽酸溶液浸泡過夜，然后依次用自來水

4、，蒸餾水洗凈。5.3.2 容器滅菌：熱力滅菌是最可靠且普遍應(yīng)用的方法。熱力滅菌分干熱和高壓蒸汽滅菌兩種。干熱滅菌要求160ºC下維持2h；高壓蒸汽滅菌要求121ºC下維持15min，高壓蒸汽滅菌后的容器如不立即使用，應(yīng)于60ºC將瓶?jī)?nèi)冷凝水烘干。滅菌后的容器應(yīng)在2周內(nèi)使用。6 采樣器6.1 采樣前應(yīng)選擇適宜的采樣器。6.2 塑料或玻璃材質(zhì)的采樣器及用于采樣的橡膠管和乳膠管可按照5.1洗凈備用。6.3 金屬材質(zhì)的采樣器，應(yīng)先用洗滌劑清除油垢，再用自來水沖洗干凈后晾干備用。6.4 特殊采樣器的清洗方法可參照儀器說明書。7 水樣采集7.1&

5、#160;一般要求7.1.1 理化指標(biāo)采樣前應(yīng)先用水樣蕩洗采樣器、容器和塞子23次（油類除外）。7.1.2 微生物學(xué)指標(biāo)同一水源、同一時(shí)間采集幾類檢測(cè)指標(biāo)的水樣時(shí)，應(yīng)先采集供微生物學(xué)指標(biāo)檢測(cè)的水樣。采樣時(shí)應(yīng)直接采集，不得用水樣涮洗已滅菌的采樣瓶，并避免手指和其他物品對(duì)瓶口的沾污。7.1.3 注意事項(xiàng)7.1.3.1 采樣時(shí)不可攪動(dòng)水底的沉積物。7.1.3.2 采集測(cè)定油類的水樣時(shí)，應(yīng)在水面至水面下300mm采集柱狀水樣，全部用于測(cè)定。不能用采集的水樣沖洗采樣器（瓶）。7.1.3.3 采集測(cè)定溶解氧、生化需氧量和有機(jī)污染物的水樣時(shí)應(yīng)注滿容器，上部不留空間，并采用水封。

6、7.1.3.4 含有可沉降性固體（如泥沙等）的水樣，應(yīng)分離除去沉積物。分離方法為：將所采水樣搖均后倒入筒形玻璃容器（如量筒），靜置30min，將已不含沉降性固體但含有懸浮性固體的水樣移入采樣容器并加入保存劑。測(cè)定總懸浮物油類的水樣除外。需要分別測(cè)定懸浮物和水中所含組分時(shí)，應(yīng)在現(xiàn)場(chǎng)將水樣經(jīng)0.45µm膜過濾后，分別加入固定劑保存。7.1.3.5 測(cè)定油類、BOD5、硫化物、微生物學(xué)、放射性等項(xiàng)目要單獨(dú)采樣。7.1.3.6 完成現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定的水樣，不能帶回實(shí)驗(yàn)室供其他指標(biāo)測(cè)定使用。7.2 水源水的采集7.2.1 水源水是指集中式供水水源地的原水。7.2.2 水源水采樣點(diǎn)通常應(yīng)選擇汲

7、水處。7.2.2.1 表層水在河流、湖泊可以直接汲水的場(chǎng)合，可用適當(dāng)?shù)娜萜魅缢安蓸?。從橋上等地方采樣時(shí)，可將系著繩子的桶或帶有墜子的采樣瓶投入水中汲水。注意不能混入漂浮于水面上的物質(zhì)。7.2.2.2 一定深度的水在湖泊、水庫(kù)等地采集具有一定深度的水時(shí)，可用直立式采水器。這類裝置是在下沉過程中水從采樣器中流過。當(dāng)達(dá)到預(yù)定深度使容器能自動(dòng)閉合而汲水取水樣。在河水流動(dòng)緩慢的情況下使用上述方法時(shí)最好在采樣器下系上適宜質(zhì)量的墜子，當(dāng)水深流急時(shí)要系上相應(yīng)質(zhì)量的鉛魚，并配備絞車。7.2.2.3 泉水和井水對(duì)于自噴的泉水可在涌口處直接采樣。采集不自噴泉水時(shí)，應(yīng)將停滯在抽水管中的水汲出，新水更替后再進(jìn)行采樣。

8、從井水采集水樣，應(yīng)在充分抽汲后進(jìn)行，以保證水樣的代表性。7.3 出廠水采集7.3.1 出廠水是指集中式供水單位處理工藝過程完成的水。7.3.2 出廠水的采集點(diǎn)應(yīng)設(shè)在出玫進(jìn)入輸送管道以前處。7.4 末梢水的采集7.4.1 末梢水是指出廠水經(jīng)輸水管網(wǎng)輸送至終端（用戶水龍頭）處的水。7.4.2 末梢水的采集：應(yīng)注意采樣時(shí)間。夜間可能析出可沉漬于管道的附著物，取樣時(shí)應(yīng)打開龍頭放水?dāng)?shù)分鐘，排出沉積物。采集用于微生物學(xué)指標(biāo)檢驗(yàn)的樣品前應(yīng)對(duì)水龍頭進(jìn)行消毒。7.5 二次供水的采集7.5.1 二次供水是指集中式供水在入戶之前經(jīng)再度儲(chǔ)存、加壓和消毒或深度處理，通過管道或容器輸送給用戶

9、的供水方式。7.5.2 二次供水的采集：應(yīng)包括水箱（或蓄水池）進(jìn)水、出水以及末梢水。7.6 分散式供水的采集7.6.1 分散式供水是指用戶直接從水源取水，未經(jīng)任何設(shè)施或僅有簡(jiǎn)易的供水方式。7.6.2 分散式供水的采集應(yīng)根據(jù)實(shí)際使用情況確定。8 采樣體積8.1 根據(jù)測(cè)定指標(biāo)、測(cè)試方法、平行樣檢測(cè)所需樣品量等情況計(jì)算并確定采樣體積。8.2 測(cè)試指標(biāo)不同，測(cè)試方法不同，保存方法也就不同，樣品采集時(shí)應(yīng)分類采集，表1提供的生活飲用水中常規(guī)檢驗(yàn)指標(biāo)的取樣體積可供參考。8.3 非常規(guī)指標(biāo)和有特殊要求指標(biāo)的采樣體積應(yīng)根據(jù)檢測(cè)方法的具體要求確定。表1  生活飲用水中常規(guī)檢

10、驗(yàn)指標(biāo)的取樣體積指標(biāo)分類容器材質(zhì)保存方法取樣體積/L備注一般理化聚乙烯冷藏35 揮發(fā)性酚與氰化物玻璃氫氧化鈉，PH12，如有游離余氯，加亞砷酸鈉去除0.51 金屬聚乙烯硝酸，PH20.51 汞聚乙烯硝酸（1+9，含重鉻酸鉀50g/L）至PH20.2用于冷原子吸收法測(cè)定耗氧量玻璃每升水樣加入0.8l濃硫酸，冷藏0.2 有機(jī)物玻璃冷藏0.2水樣應(yīng)充滿容器至溢流并密封保存微生物玻璃（滅菌）每125l水樣加入0.1g硫代硫酸鈉去除殘留余氯0.5 放射性聚乙烯 35 9 水樣的過濾和離心分離在采樣時(shí)或采樣后不久,用濾紙、濾膜

11、或砂芯漏斗、玻璃纖維等過濾樣品或?qū)悠冯x心分離都可以除去其中的懸浮物，沉淀藻類及其他微生物。在分析時(shí)，過濾的目的主要是區(qū)分過濾態(tài)和不可過濾態(tài)，在濾器的選擇上要注意可能的吸附損失，如測(cè)有機(jī)項(xiàng)目時(shí)一般選用砂芯漏斗和玻璃纖維過濾，而在測(cè)定無機(jī)項(xiàng)目時(shí)則常用0.45µm的濾膜過濾。10 水樣保存10.1 保存措施10.1.1 應(yīng)根據(jù)測(cè)定指標(biāo)選擇適宜的保存方法，主要有冷藏、加入保存劑等。10.1.2 水樣在4ºC冷藏保存，貯存于暗處。10.2 保存劑10.2.1 保存劑不能干擾待測(cè)物的測(cè)定；不能影響待測(cè)物的濃度。如果是液體，應(yīng)校正體積變化。保存劑的純度和等

12、級(jí)應(yīng)達(dá)到分析的要求。10.2.2 保存劑可預(yù)先加入采樣容器中，也可在采樣后立即加入。易變質(zhì)的保存劑不能預(yù)先添加。10.3 保存條件10.3.1 水樣的保存期限主要取決于待測(cè)物的濃度、化學(xué)組成和物理化學(xué)性質(zhì)。10.3.2 水樣的保存沒有通用的原則。表2提供了常用的保存方法。由于水樣的組分、濃度和性質(zhì)不同，同樣的保存條件不能保證適用于所有類型的樣品，在采樣前應(yīng)根據(jù)樣品的性質(zhì)、組分和環(huán)境條件來選擇適宜的保存方法和保存劑。注：水樣采集后應(yīng)盡快測(cè)定。水溫、PH、游離余氯等指標(biāo)應(yīng)在現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定；其余項(xiàng)目的測(cè)定也應(yīng)在規(guī)定時(shí)間內(nèi)完成。表2    采樣容器和水樣的保

13、存方法項(xiàng)目采樣容器保存方法保存時(shí)間濁度aG，P冷藏12h色度aG，P冷藏12hPHaG，P冷藏12h電導(dǎo)aG，P12h堿度bG，P12h酸度bG，P30dCOD（化學(xué)需氧量）G每升水樣加入0.8l濃硫酸冷藏24hDOa（溶解氧）溶解氧瓶加入硫酸錳、堿性碘化鉀疊氮化鈉溶液，現(xiàn)場(chǎng)固定24hBOD5b（五日生化需氧量）溶解氧瓶12hTOC（總有機(jī)碳）G加硫酸，PH27dFb（氟化物）P14dClb（氯化物）G，P28dBrb（溴化物）G，P14hI-b（碘化物）G氫氧化鈉，PH=214hSO42-b（硫酸鹽）G，P28dPO43-（磷酸鹽）G，P氫氧化鈉、硫酸調(diào)PH=7，三氯甲烷0.5%7d氨氮bG

14、，P每升水樣加入0.8l濃硫酸24hNO2Nb（亞硝酸鹽）G，P冷藏盡快測(cè)定NO3Nb（硝酸鹽）G，P每升水樣加入0.8l濃硫酸24h硫化物G每100l水樣加入4滴乙酸鋅溶液和1l氫氧化鈉溶液，暗處放置7d氰化物、揮發(fā)酚類bG氫氧化鈉，PH12，如有游離余氯，加亞砷酸鈉除去24hB（硼）P14d一般金屬P硝酸，PH214dCr（鉻）G，P氫氧化鈉，PH=79盡快測(cè)定As（砷）G，P硫酸，至PH27dAg（銀）G，P（棕色）硝酸，至PH214dHg（汞）G，P硝酸（1+9，含重鉻酸鉀50g/L）至PH230d項(xiàng)目采樣容器保存方法保存時(shí)間鹵代烴類bG現(xiàn)場(chǎng)處理后冷藏4h苯并（a）芘bG盡快測(cè)定油類G

15、（廣口瓶）加入鹽酸至PH27d農(nóng)藥類bG加入抗壞血酸0.01g0.02 g除去殘留余氯24h除草劑類bG加入抗壞血酸0.01g0.02 g除去殘留余氯24h鄰苯二甲酸酯類bG加入抗壞血酸0.01g0.02 g除去殘留余氯24h揮發(fā)性有機(jī)物bG用鹽酸調(diào)至PH2，加入抗壞血酸0.01g0.02 g除去殘留余氯12h甲醛、乙醛、丙烯醛bG每升水樣加入1l濃硫酸24h放射性物質(zhì)P5d微生物bG（滅菌）每125l水樣加入0.1g硫代硫酸鈉除去殘留余氯4h生物bG，P不能現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定時(shí)用甲醛固定12ha表示應(yīng)現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定。 b表示應(yīng)低溫（040C）避光保存。G為硬質(zhì)玻璃瓶；P為聚乙烯瓶（桶）。11 樣品

16、管理和運(yùn)輸11.1 樣品管理11.1.1 除用于現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定的樣品外，大部分水樣都需要運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行分析。在水樣的運(yùn)輸和實(shí)驗(yàn)室管理過程中應(yīng)保證其性質(zhì)穩(wěn)定、完整、不受沾污、損壞和丟失。11.1.2 現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試樣品：應(yīng)嚴(yán)格記錄現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)結(jié)果并妥善保管。11.1.3 實(shí)驗(yàn)室測(cè)試樣品：應(yīng)認(rèn)真填寫采樣記錄或標(biāo)簽，并粘貼在采樣容器上，注明水樣編號(hào)、采樣者、日期、時(shí)間及地點(diǎn)等相關(guān)信息。在采樣時(shí)還應(yīng)記錄所有野外調(diào)查及采樣情況，包括采樣目的、采樣地點(diǎn)、樣品種類、編號(hào)、數(shù)量、樣品保存方法及采樣時(shí)的氣候條件等。11.2 樣品運(yùn)輸11.2.1 水樣采集后應(yīng)立即送回實(shí)驗(yàn)室，根據(jù)采樣點(diǎn)的地理位置和各項(xiàng)目的最長(zhǎng)

17、可保存時(shí)間選用適當(dāng)?shù)倪\(yùn)輸方式，在現(xiàn)場(chǎng)采樣工作開始之前就應(yīng)安排好運(yùn)輸工作，以防延誤。11.2.2 樣品裝運(yùn)前應(yīng)逐一與樣品登記表、樣品標(biāo)簽和采樣記錄進(jìn)行核對(duì)，核對(duì)無誤后分類裝箱。11.2.3 塑料容器要塞緊內(nèi)塞，擰緊外蓋，貼好密封帶，玻璃瓶要塞緊磨口塞，并用細(xì)繩將瓶塞與瓶頸拴緊，或用封口膠、石蠟封口。待測(cè)油類的水樣不能用石蠟封口。11.2.4 需要冷藏的樣品，應(yīng)配備專門的隔熱容器，并放入制冷劑。11.2.5 冬季應(yīng)采取保溫措施，以防樣品瓶?jī)隽选?1.2.6 為防止樣品在運(yùn)輸過程中因震蕩、碰撞而導(dǎo)致?lián)p失或沾污，最好將樣品裝箱運(yùn)輸。裝運(yùn)用的箱和蓋都需要用泡沫塑料或瓦楞紙板作襯里或隔板，并使箱蓋適度壓住

18、樣品瓶。11.2.7 樣品箱應(yīng)有“切勿倒置”和“易碎物品”的明顯標(biāo)識(shí)。12 水樣采集的質(zhì)量控制12.1 質(zhì)量控制的目的水樣采集的質(zhì)量控制的目的是檢驗(yàn)采樣過程質(zhì)量，是防止樣品采集過程中水樣受到污染或發(fā)生變質(zhì)的措施。12.2 現(xiàn)場(chǎng)空白12.2.1 現(xiàn)場(chǎng)空白是指在采樣現(xiàn)場(chǎng)以純水作樣品，按照測(cè)定項(xiàng)目的采樣方法和要求，與樣品相同條件下裝瓶、保存、運(yùn)輸、直至送交實(shí)驗(yàn)室分析。12.2.2 通過將現(xiàn)場(chǎng)空白與實(shí)驗(yàn)室內(nèi)空白測(cè)定結(jié)果相對(duì)照，掌握采樣過程中操作步驟和環(huán)境條件對(duì)樣品質(zhì)量的影響的狀況。12.2.3 現(xiàn)場(chǎng)空白所用的純水要用潔凈的專用容器，由采樣人員帶到采樣現(xiàn)場(chǎng)，運(yùn)輸過程中應(yīng)注意

19、防止沾污。12.3 運(yùn)輸空白12.3.1 運(yùn)輸空白是以純水作樣品，從實(shí)驗(yàn)室到采樣現(xiàn)場(chǎng)又返回實(shí)驗(yàn)室。運(yùn)輸空白可用來測(cè)定樣品運(yùn)輸、現(xiàn)場(chǎng)處理和貯存期間或由容器帶來的可能沾污。12.3.2 每批樣品至少有一個(gè)運(yùn)輸空白。12.4 現(xiàn)場(chǎng)平行樣12.4.1 現(xiàn)場(chǎng)平行樣是指在同等采樣條件下，采集平行雙樣密碼送實(shí)驗(yàn)室分析，測(cè)定結(jié)果可反映采樣與實(shí)驗(yàn)室測(cè)定的精密度。當(dāng)實(shí)驗(yàn)室精密度受控時(shí)，主要反映采樣過程的精密度變化狀況。12.4.2 現(xiàn)場(chǎng)平行樣要注意控制采樣操作規(guī)程和條件的一致。對(duì)水質(zhì)中非均相物質(zhì)或分布不均勻的污染物，在樣品灌裝時(shí)搖動(dòng)采樣器，使樣品保持均勻。12.4.3 現(xiàn)場(chǎng)平行樣占樣品總量的1

20、0%以上，一般每批樣品至少采集兩組平行樣。12.5 現(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)樣或質(zhì)控樣12.5.1 現(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)樣是取一組現(xiàn)場(chǎng)平行樣，將實(shí)驗(yàn)室配置的一定濃度的被測(cè)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)溶液，等量加入到其中一份已知體積的水樣中，另一份不加標(biāo)樣，然后按樣品要求進(jìn)行處理，送實(shí)驗(yàn)室分析。將測(cè)定結(jié)果與實(shí)驗(yàn)室加標(biāo)樣對(duì)比，掌握測(cè)定對(duì)象在采樣、運(yùn)輸過程中的準(zhǔn)確度變化情況?，F(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)除加標(biāo)在采樣現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行外，其他要求應(yīng)與實(shí)驗(yàn)室加標(biāo)樣相一致。現(xiàn)場(chǎng)使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液與實(shí)驗(yàn)室使用的為同一標(biāo)準(zhǔn)溶液。12.5.2 現(xiàn)場(chǎng)質(zhì)控樣是指將標(biāo)準(zhǔn)樣與樣品基體組分接近的標(biāo)準(zhǔn)控制樣帶到采樣現(xiàn)場(chǎng)，按樣品要求處理后與樣品一起送實(shí)驗(yàn)室分析。12.5.3 現(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)樣或質(zhì)控樣

21、的數(shù)量，一般控制在樣品總量的10%左右，每批樣品不少于2個(gè)。涉水產(chǎn)品的采集 3.1 液體樣品的采集3.1.1 批量樣品的采集：在批量產(chǎn)品的儲(chǔ)存容器中，于不同的深度、不同的部位，分別采集每份約100l的五份獨(dú)立樣品，將五份樣品充分混合成約500l的混合樣品。3.1.2 包裝樣品的采集：在沒有批量貯存的情況下，可從一批包裝中采集一個(gè)混合樣品，采集數(shù)量約為該包裝的5%，最少為5個(gè)，最多為15個(gè)。如果包裝少于5個(gè)，則采樣方法與批量產(chǎn)品的儲(chǔ)存器中的采集方法相同（見1.1.1）。3.1.3 分析和保存用樣品的儲(chǔ)存：將1.1.1和1.1.2所述方法采集的混合樣品，分別分裝在3個(gè)約160l

22、隔絕空氣、防潮的玻璃容器或適宜的容器中。每個(gè)樣品的容器上應(yīng)標(biāo)明產(chǎn)品名稱、生產(chǎn)廠家、產(chǎn)地、批號(hào)、樣品包裝類型、采集日期以及采集負(fù)責(zé)人。其中一份樣品用于分析，另二份樣品以備重新評(píng)價(jià)（如果需要）。保存期為一年。3.2 固體樣品的采集3.2.1 批量樣品的采集：在批量產(chǎn)品的儲(chǔ)存容器中，于不同的深度、不同的部位，分別采集每份約100g的五份獨(dú)立樣品，將五份樣品充分混合成約500g的混合樣品。3.2.2 包裝樣品的采集：可從一批包裝中采集一個(gè)混合樣品，采集的包裝數(shù)量約為該批包裝中的5%，最少為5個(gè)，最多為15個(gè)。如果包裝少于5個(gè)，則采樣方法與批量產(chǎn)品的儲(chǔ)存器中的采集方法相同（見1.2.1）。3.2.3 分析和保存用樣品的儲(chǔ)存：將1.2.1和1.2.2所述