美國農(nóng)殘檢測方法

1、美國農(nóng)殘檢測方法美國農(nóng)殘檢測方法1 美國農(nóng)殘檢測狀況1.1 法規(guī)美國環(huán)保署（ epa ）負(fù)責(zé)制定食品中農(nóng)藥殘留最低允許標(biāo)準(zhǔn)，美國食品和藥品監(jiān)督管理局 （fda ）負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)的具體執(zhí)行。 fda 采集和分析食品樣品以判斷其農(nóng)藥殘留是否滿足epa 規(guī)定的范圍。所有在美國市場上銷售的農(nóng)產(chǎn)品必須滿足聯(lián)邦法典title 40 part 180 的要求。part180 規(guī)定了食品中農(nóng)藥殘留的最大允許限量。每次殘留限量的修改都在聯(lián)邦登記公告上，聯(lián)邦法典可以從以下網(wǎng)站得到：/cgi-bin/cfrassemble.cgi?title=200040 1.2 fda

2、常用分析方法 fda 有專門的農(nóng)藥殘留分析方法， 包括單殘留和多殘留檢測方法。所有方法都收集在農(nóng)藥分析手冊（p am ）中。以下三個(gè)是其典型的分析方法： 1) lib 3896 “用于非脂肪食品的丙酮萃取和spe柱, 液- 液分配萃取方法” ; 2) lib 3964 “用 spe柱和元素選擇性色譜檢測器分析低水分, 非脂肪性產(chǎn)品”; 3) lib 4110 “分析脂肪產(chǎn)品中極性和非極性農(nóng)藥的多殘留方法”。按照 fda分析方法進(jìn)行樣品前處理和檢測，一般都能得到較好的回收率。對于gc-ms 的農(nóng)藥多殘留分析方法，可接受的回收率為70120% 。1.3 農(nóng)藥殘留的確認(rèn) 1 對于農(nóng)藥檢測，往往采用選

3、擇離子模式（sim）獲取數(shù)據(jù)，然后依據(jù)保留時(shí)間和農(nóng)藥的特征離子及離子比例關(guān)系進(jìn)行定性： 1 ）樣品中目標(biāo)化合物的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)樣品相比，變化必須在0.05 分鐘以內(nèi); 2 ） 每個(gè)農(nóng)藥至少要有三個(gè)特征離子，其相對離子比例與標(biāo)樣相比在10% 之內(nèi)（絕對值） ; 3 ）某些樣品基質(zhì)會(huì)影響目標(biāo)化合物的確認(rèn)，比如在草莓樣品中含有吲哚類化合物，其保留時(shí)間和選擇離子的形狀與西維因極其類似，所以在選擇離子當(dāng)中將m/z203 加入，這是吲哚類化合物的特征碎片，而西維因沒有。此外在氣相進(jìn)樣口當(dāng)中，西維因會(huì)分解產(chǎn)生1- 萘酚，也可以據(jù)此判斷是否存在西維因。同樣道理，在分析 azoxystrobin時(shí)，需要加入 m

4、/z 430，以便與維生素 e相區(qū)別。1.4 基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)的修正 1 對于農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品在基質(zhì)存在的情況下相對于純?nèi)軇┊?dāng)中有較高響應(yīng)的現(xiàn)象，fda采用以下方法予以修正： 采用標(biāo)準(zhǔn)加入法或者結(jié)構(gòu)類似的內(nèi)標(biāo)化合物進(jìn)行定量，如用 d-苯醚菊酯作為內(nèi)標(biāo)對甲氰菊酯進(jìn)行定量。這種方法適用于對已檢出的個(gè)別農(nóng)藥進(jìn)行準(zhǔn)確的定量分析。 fda 屬下的六個(gè)農(nóng)藥殘留分析實(shí)驗(yàn)室已經(jīng)采用了agilent保留時(shí)間鎖定軟件，以方便地將 fda所開發(fā)的新方法移植到所有的gc和 gc-mass 當(dāng)中，同時(shí)數(shù)據(jù)的比對更加容易。1.5 美國農(nóng)業(yè)部最新農(nóng)藥殘留檢測方法(mrm) 2003 年美國農(nóng)業(yè)部的 s. lehotay等人發(fā)表了一個(gè)

5、新的檢測蔬菜、水果當(dāng)中農(nóng)藥多殘留的 gc-ms 分析方法 2 。這個(gè)方法的特點(diǎn)包括： 1) 前處理速度快； 2) 操作容易； 3) 費(fèi)用低廉； 4) 適用范圍廣； 5) 操作安全； 6) 可用于常規(guī)實(shí)驗(yàn)室。采用此方法，其正?；厥章蕿?0% 左右，變異系數(shù)為 5% 左右, 方法檢測限(mdl)大約為 1ppb；1 個(gè)實(shí)驗(yàn)人員每天可以處理2025 個(gè)樣品，每個(gè)樣品的前處理費(fèi)用大約為 us$1.00。此方法樣品前處理流程如下： 1) 在 teflon 離心管中稱取 10.0g 勻漿好的樣品 , 加入 10.0ml乙腈, 在震搖機(jī)上劇烈震蕩 1.0 分鐘； 2) 加入 4.0g 無水 mgso4 和

6、1.0g nacl, 1.0 min,在震搖機(jī)上混勻 1.0 分鐘，然后離心 5.0 分鐘； 3) 轉(zhuǎn)移 1.0ml 乙腈上清液到盛有25mg psa 和 150mg無水 mgso4 的 teflon離心管中，在震搖機(jī)上震 30s, 再離心 1.0min, 然后轉(zhuǎn)移 0.5ml 上清液到樣品瓶中并加入分析保護(hù)劑，進(jìn)行分析。2 歐盟(eu)農(nóng)殘檢測狀況2.1 歐盟食品安全 - 農(nóng)藥 1991 年歐盟允許使用的農(nóng)藥大約有834 種。2003年 7 月，320 種農(nóng)藥被從名單上刪除，目前歐盟正在考慮刪除另外150 種農(nóng)藥。目前歐盟批準(zhǔn)使用的農(nóng)藥大約有 340 種，而大約 150 種農(nóng)藥正在使用中。2

7、.2 歐盟食品安全 - 農(nóng)藥殘留限量歐盟所有成員國一般都遵循歐盟制定和發(fā)布的限量要求，在經(jīng)過驗(yàn)證后， 成員國可以設(shè)定更低的檢出限，歐盟其他成員國隨后也遵循這一限量。歐盟已經(jīng)對 133 種農(nóng)藥設(shè)定了 17,000 個(gè)限量，可從以下網(wǎng)站得到相關(guān)信息：/comm/food/fs/ph_ps/pest/index_en.htm 如果沒有某種農(nóng)藥的限量， 歐盟各國可自行設(shè)定其標(biāo)準(zhǔn)。比如德國， 所有沒有明確限量要求的農(nóng)藥，其值都為10 g/kg 。歐盟并不指定或者限定分析方法，只要是經(jīng)過驗(yàn)證的方法都可以采用。以下三個(gè)方法就是歐盟文件中所列舉的符合要求的分析方法： 1

8、） w.specht, s.pelz, w.gilsbach, fresenius，j.anal.chem,1995,353, 183190; 2 ） a.anderson, h, palsheden, fresenius ， j.anal.chem,1991,399, 365367; 3 ）analytical methods for pesticide residuesinfoodstuffs, ministry of public health,welfare and sport,thenetherlands,6.edition,1996. 2.3 歐盟對農(nóng)藥殘留分析的要求3 1) 選擇

9、離子檢測時(shí)，如果所選擇的目標(biāo)化合物的特征離子都大于m/z 200,則至少需要兩個(gè) , 如果只是大于 m/z100, 至少要選擇三個(gè) ; 2) 日常檢測當(dāng)中回收率的要求： 60140% 。對檢出目標(biāo)化合物進(jìn)行確認(rèn)分析時(shí)，其回收率應(yīng)該在 70110%; 3) 在定性分析時(shí)， 目標(biāo)化合物特征離子比率與標(biāo)準(zhǔn)樣品相比處于70130% 之間。2.4 基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)的修正 3 與 f d a 的要求不同， eu允許實(shí)驗(yàn)者將標(biāo)準(zhǔn)品溶液添加到相應(yīng)的樣品基質(zhì)當(dāng)中以彌補(bǔ)基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)帶來的定量偏差。在eu規(guī)范當(dāng)中這被稱為：matrixmatchedcalibration. 而且可以用一種有代表性的樣品基質(zhì)替代所有的分析樣品。同時(shí) eu認(rèn)為標(biāo)準(zhǔn)加入法是消除此效應(yīng)的理想方式。參考文獻(xiàn)1 gregory e. mercer, (2004) journal of aoac international vol.87,521540 2 michelangelo anastassiades, steven j.lehothay,darinkastajnbaher, farn