鄰羥基苯乙酮生產(chǎn)工藝

1、鄰羥基苯乙酮項(xiàng)目技術(shù)調(diào)查報(bào)告有機(jī)0911朱耀 43第一章 產(chǎn)品及原料介紹1.1 鄰羥基苯乙酮中文名稱:2-羥基苯乙酮；1-(2-羥苯基)-乙酮；鄰羥基苯乙酮；鄰乙?；椒?；英文名稱:1-(2-hydroxyphenyl)-Ethanone；o-hydroxy-acetophenon；1-(2-hydroxyphenyl)ethanone；2'-hydroxy-acetophenonCAS: 118-93-4 ，分子式: C8H8O2 ，分子質(zhì)量:136.15 ，沸點(diǎn): 213，熔點(diǎn): 4-6，性質(zhì)描述: 淺綠至黃色油狀液體。沸點(diǎn) 213/95.6kPa（717mmHg），106/2.3

2、kPa（17mmHg），相對(duì)密度 1.131，折光率 1.5584，閃點(diǎn)98。用途: 心律平的中間體。結(jié)構(gòu)式：1.2苯酚相對(duì)分子量或原子量94.11，密度1.071，熔點(diǎn)（）40.3，沸點(diǎn)（）182 ，折射率1.5425（41），毒性LD50(mg/kg) 大鼠經(jīng)口530。 性狀：無(wú)色或白色晶體，有特殊氣味。在空氣中因?yàn)楸谎趸@粉紅色 溶解情況 ：溶于乙醇、乙醚、氯仿、甘油、二硫化碳等。易溶于有機(jī)溶液，常溫下微溶于水，當(dāng)溫度高于65時(shí)，能跟水以任意比例互溶。 用途： 用于制染料合成樹(shù)脂、塑料、合成纖維和農(nóng)藥、水楊酸等。作外科消毒，消毒能力大小的標(biāo)準(zhǔn)（石炭酸系數(shù)）。 制備或來(lái)源 ：由煤焦油經(jīng)分

3、餾，由苯磺酸經(jīng)堿熔。由氯苯經(jīng)水解，由異丙苯經(jīng)氧化重排。 其他：加熱至65以上時(shí)能溶于水（在室溫下，在水中的溶解度是9.3g，當(dāng)溫度高于65時(shí)能與水混溶），有毒，具有腐蝕性如不慎滴落到皮膚上應(yīng)馬上用酒精（乙醇）清洗，在空氣中易被氧化而變粉紅色。在民間有土方用石炭酸來(lái)治皮膚頑疾，以毒攻毒，如用來(lái)治腳底起泡。1.3乙酐中文名稱：乙酸酐，英文名稱：Acetic Anhydride。別名：醋酸酐；醋酐；乙酐；Ac2O 無(wú)水醋酸； 分子式：C4H6O3；(CH3CO)2O。外觀與性狀：無(wú)色透明液體，有刺激性氣味（類似乙酸），其蒸氣為催淚毒氣。 分子量：102.09 。蒸汽壓：1.33kPa/36 閃點(diǎn)：4

4、9。熔點(diǎn)：-73.1 。沸點(diǎn)：138.6 溶解性：溶于苯、乙醇、乙醚，氯仿；漸溶于水（變成乙酸）。密度：相對(duì)密度(水=1)1.08；相對(duì)密度(空氣=1)3.52 。折光率 ：n20D 1.450 。穩(wěn)定性：穩(wěn)定 。1.4氯苯中文名稱：氯苯、一氯代苯。英文名稱：chlorobenzene、monochlorobenzeneCAS： 108-90-7 。分子式： C6H5Cl 。分子量： 112.56 。熔點(diǎn)()： -45.2 沸點(diǎn)()： 132.2 。相對(duì)密度(水=1)： 1.10 。相對(duì)蒸氣密度(空氣=1)： 3.9 飽和蒸氣壓(kPa)： 1.33(20) 。臨界溫度()： 359.2 。臨

5、界壓力(MPa)： 4.52 辛醇/水分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值： 2.84 。閃點(diǎn)()： 28。引燃溫度()： 590爆炸上限%(V/V)： 9.6。爆炸下限%(V/V)： 1.3 。外觀與性狀： 無(wú)色透明液體，具有不愉快的苦杏仁味。 溶解性： 不溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳、苯等多數(shù)有機(jī)溶劑。 主要用途： 作為有機(jī)合成的重要原料。1.5無(wú)水三氯化鋁分子式(Formula)： AlCl3。分子量(Molecular Weight)： 133.34CAS：7446-70-0外觀（Appearance）：無(wú)色或白色六方晶系結(jié)晶或粉末。含量（Purity）：98.5%物化性質(zhì)(Physi

6、cal Properties)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)：三氯化鋁含量：98.5%；氯化鐵含量：0.06%；水中不溶物：0.10%無(wú)水三氯化鋁用途：主要用作石油裂解、染料、橡膠、洗滌劑、醫(yī)藥、香料、農(nóng)藥、潤(rùn)滑油合成等有機(jī)化學(xué)工業(yè)的催化劑及塑料的聚合觸媒。 1.6濃鹽酸分子量：36.47。密度：1.179g/ml揮發(fā)性：濃鹽酸在空氣中極易揮發(fā)，且對(duì)皮膚和衣物有強(qiáng)烈的腐蝕性。濃鹽酸物質(zhì)的量濃度：12mol/L濃鹽酸的化學(xué)性質(zhì)、強(qiáng)酸性：HCl是強(qiáng)電解質(zhì)，其水溶液是強(qiáng)酸（Ka=1*108）。還原性：高濃度的Cl-有一定的還原性，可以被一些較強(qiáng)的氧化劑氧化。配位性：高濃度的Cl-有一定配位性，可以參與配離子的形

7、成。第二章 國(guó)內(nèi)生產(chǎn)工藝介紹2.1技術(shù)路線一以苯酚與醋酐直接加熱制得收率98% 的2; 2 以二硫化碳為溶劑, 經(jīng)重排得1, 收率36%。同時(shí)得對(duì)羥基苯乙酮 , 收率55%。2.2工藝流程一三氯化鋁(74. 8g, 0. 56mo l) 于二硫化碳(80m l) 中, 攪拌下滴加2 (68g, 0. 50mo l) , 保持微沸狀態(tài), 加畢回流2h, 蒸除二硫化碳后,175 185攪拌反應(yīng)3h; 冷至室溫后加入3. 2mo löL HCl (220m l) , 放置12h; 分出有機(jī)相經(jīng)水蒸汽蒸餾得淡黃色透明液體1 ( 24. 5 g, 36% )。殘余物室溫下以乙醚萃取3b , 萃

8、取液冷至5后析出副產(chǎn)物3, 以水重結(jié)晶得白色針狀結(jié)晶3 (37. 4g, 55% ) , mp 108 109. 5(文獻(xiàn)3b : 109 111)。1 和3 的IR 譜圖與標(biāo)準(zhǔn)圖譜一致4 。第三章 國(guó)外生產(chǎn)工藝介紹3.1 技術(shù)路線一一種微波合成a-羥基苯乙酮系列化合物的方法，屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明是以a-溴代苯乙酮系列化合物和誰(shuí)為反應(yīng)原料，水同時(shí)為反應(yīng)介質(zhì)，置于微波反應(yīng)釜中，在微波輻射下，一步合成a-羥基苯乙酮系列化合物的新方法。本發(fā)明合成方法簡(jiǎn)單快捷，轉(zhuǎn)化率高，無(wú)需有機(jī)介質(zhì)和催化劑，無(wú)廢棄排放，環(huán)境友好。采用本發(fā)明方法可以大大縮短和減少副產(chǎn)物的生成，是一種高效、節(jié)能的綠色合成方法。3

9、.2 工藝流程一3.3 主要設(shè)備介紹帶有壓力表的微波反應(yīng)釜、微波反應(yīng)爐、萃取塔、氣象色譜儀（用于產(chǎn)物的分析）。第四章 各種生產(chǎn)方法優(yōu)缺點(diǎn)比較4.1以苯酚和乙酐為原料，反應(yīng)生成酯，再發(fā)生Fries 重排反應(yīng)，除得到鄰羥基苯乙酮外,尚有大量對(duì)位產(chǎn)物生成，另外，已報(bào)道的合成方法操作繁瑣4.2微波合成鄰羥基苯乙酮合成方法簡(jiǎn)單快捷，轉(zhuǎn)化率高，無(wú)需有機(jī)介質(zhì)和催化劑，無(wú)廢氣排放，環(huán)境友好。第五章 主要公司生產(chǎn)方法及工藝5.1 安陽(yáng)縣惠豐化工廠苯酚與醋酐為原料，以二硫化碳為溶劑, 經(jīng)重排得鄰羥基苯乙酮5.2 廈門(mén)市遠(yuǎn)大化工有限公司采用三氯化鋁為催化劑，微波輻射的方法合成鄰羥基苯乙酮。第六章 國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)技術(shù)研究

10、最新進(jìn)展朱錦桃、宋光偉、陳剛在一種鄰羥基苯乙酮的合成方法一文中公開(kāi)了一種鄰羥基苯乙酮的合成方法。該方法以廉價(jià)的撲熱息痛為 原料,經(jīng)酰化、Fries重排、水解去酰基化、重氮化去氨基得到鄰羥基苯乙酮。 該合成方法原料廉價(jià)易得,操作簡(jiǎn)單,條件溫和,周期短,產(chǎn)物的收率和純度 較高,有較好的工業(yè)化應(yīng)用前景。呂麗莉在乙酸苯酯Fries重排反應(yīng)的研究一文中提到了乙酸苯酯（PA）的Fries重排是合成對(duì)羥基苯乙酮和鄰羥基苯乙酮的主要路線。因此，研究乙酸苯酯的Fries重排，開(kāi)發(fā)提高乙酸苯酯轉(zhuǎn)化率和羥基苯乙酮選擇性的新工藝，是促進(jìn)化學(xué)工業(yè)發(fā)展的重要措施，對(duì)于提高經(jīng)濟(jì)效益、保護(hù)生態(tài)環(huán)境有重要意義。第七章 產(chǎn)品規(guī)格

11、及分析測(cè)試方法7.1 產(chǎn)品規(guī)格外觀  ：     淡黃色透明液體 ，含量       99.5% ， 水份 ：     0.2% 苯酚  ：    0.2% ， 異構(gòu)體     0.2%25千克/硬紙桶7.2 產(chǎn)品檢測(cè)紅外分光光度計(jì)檢測(cè)主要特點(diǎn)： ·在國(guó)內(nèi)首次采用計(jì)算機(jī)直接比例紀(jì)錄原理 &

12、#183;采用一塊高能量雙閃耀光柵覆蓋整個(gè)工作波段 ·采用高性能計(jì)算機(jī)進(jìn)行儀器控制和數(shù)據(jù)處理 ·WINDOWS中文操作軟件 ·采用進(jìn)口熱電偶做紅外接收器件，保證了儀器的高性能和可靠性 ·采用USB接口，方便連接儀器主要數(shù)據(jù)處理功能：光譜背景基線記憶光譜背景基線校正光譜數(shù)據(jù)累加運(yùn)算T與ABS轉(zhuǎn)換光譜數(shù)據(jù)平滑運(yùn)算光譜基線傾斜校正光譜文件管理光譜峰值檢出光譜數(shù)據(jù)微分運(yùn)算光譜數(shù)據(jù)四則運(yùn)算光譜刻度擴(kuò)展光譜吸收擴(kuò)展 性能指標(biāo)： 波數(shù)范圍：4000-400cm-1 波數(shù)精度：±4cm-1（4000-2000cm-1）；±2cm-（2000-400cm-1） 分辨能力：1.5cm-1（1000cm-1附近） 透過(guò)率精度：±0.2T（不含噪聲電平） Io線平直度：±2T 雜散光：0.5T（4000-650cm-1）；1T（650-400cm-1） 測(cè)試模式：3種（透過(guò)率、吸光度、單光束） 掃描速度：5檔（很快、快、正常、慢、很慢） 狹縫程序：5檔（很寬、寬、正常、窄、很窄