酸堿平衡和酸堿滴定法ppt課件

1、第七章第七章 酸堿平衡和酸堿滴定法酸堿平衡和酸堿滴定法Chapter 6 Acid-base Equilibrium and Acid-base Titration 本章學(xué)習(xí)要求本章學(xué)習(xí)要求1.1.掌握弱酸、弱堿的電離平衡，影響電離平衡掌握弱酸、弱堿的電離平衡，影響電離平衡常數(shù)和電離度的要素，稀釋定律；運用最簡常數(shù)和電離度的要素，稀釋定律；運用最簡式計算弱酸、弱堿水溶液的式計算弱酸、弱堿水溶液的pHpH值及有關(guān)離子值及有關(guān)離子平衡濃度平衡濃度; ;2.2.了解同離子效應(yīng)，鹽效應(yīng)了解同離子效應(yīng)，鹽效應(yīng); ;3.3.掌握酸堿質(zhì)子實際：質(zhì)子酸堿的定義，共軛掌握酸堿質(zhì)子實際：質(zhì)子酸堿的定義，共軛酸堿對

2、，酸堿反響的本質(zhì)，共軛酸堿酸堿對，酸堿反響的本質(zhì)，共軛酸堿KaKa和和與與KbKb的關(guān)系的關(guān)系; ; 4.了解酸度對弱酸堿存在形狀分布情況影了解酸度對弱酸堿存在形狀分布情況影響響;5.掌握酸堿指示劑的變色原理、指示劑的變色掌握酸堿指示劑的變色原理、指示劑的變色點、變色范圍；點、變色范圍；6.掌握強酸堿滴定一元弱堿酸的原理，掌握強酸堿滴定一元弱堿酸的原理，滴定曲線的概念，影響滴定突躍的要素，化滴定曲線的概念，影響滴定突躍的要素，化學(xué)計量點學(xué)計量點pH值及突躍范圍的計算，指示劑的值及突躍范圍的計算，指示劑的選擇，掌握直接準(zhǔn)確滴定一元酸堿的判選擇，掌握直接準(zhǔn)確滴定一元酸堿的判據(jù)其運用；據(jù)其運用；本章

3、學(xué)習(xí)要求本章學(xué)習(xí)要求7.7.掌握多元酸堿分布滴定的判據(jù)及滴定終掌握多元酸堿分布滴定的判據(jù)及滴定終 點的點的pHpH值計算，指示劑的選擇，了解混合酸值計算，指示劑的選擇，了解混合酸 準(zhǔn)確滴定的判據(jù)及強酸弱酸混合情況下滴定準(zhǔn)確滴定的判據(jù)及強酸弱酸混合情況下滴定 終點終點pHpH值計算，指示劑的選擇；值計算，指示劑的選擇；8.8.了解酸堿滴定法的運用及相關(guān)計算，了解了解酸堿滴定法的運用及相關(guān)計算，了解CO2CO2 對酸堿滴定的影響，掌握酸堿規(guī)范溶液的配對酸堿滴定的影響，掌握酸堿規(guī)范溶液的配 制及標(biāo)定，掌握混合堿的分析方法及銨鹽中制及標(biāo)定，掌握混合堿的分析方法及銨鹽中 含氮量的測定方法。含氮量的測定方

4、法。 本章學(xué)習(xí)要求本章學(xué)習(xí)要求酸堿實際開展的概略酸堿實際開展的概略1100-16001100-1600年年 發(fā)現(xiàn)鹽酸、硫酸、硝酸等強酸發(fā)現(xiàn)鹽酸、硫酸、硝酸等強酸17741774年年 法國科學(xué)家拉瓦錫提出：法國科學(xué)家拉瓦錫提出： 酸的組成中都含有氧元素酸的組成中都含有氧元素十九世紀(jì)初十九世紀(jì)初 以為酸的組成中都含有氫元素以為酸的組成中都含有氫元素18841884年年 瑞典科學(xué)家瑞典科學(xué)家ArrheniusArrhenius提出電離實際提出電離實際19231923年年 Bronsted Bronsted和和LowryLowry提出酸堿質(zhì)子實際提出酸堿質(zhì)子實際6.1 6.1 酸堿質(zhì)子實際酸堿質(zhì)子實際

5、電離實際電離實際(ionization)電解質(zhì)在水溶液中能電離電解質(zhì)在水溶液中能電離電離產(chǎn)生的陽離子全部是電離產(chǎn)生的陽離子全部是H+H+的物質(zhì)是酸的物質(zhì)是酸 電離產(chǎn)生的陰離子全部是電離產(chǎn)生的陰離子全部是OH-OH-的物質(zhì)是的物質(zhì)是堿堿完全電離完全電離強電解質(zhì)；強電解質(zhì)； 不完全電離不完全電離弱電解質(zhì)弱電解質(zhì)凡能給出質(zhì)子的分子或離子稱為酸凡能給出質(zhì)子的分子或離子稱為酸( proton donor )凡能接受質(zhì)子的分子或離子稱為堿凡能接受質(zhì)子的分子或離子稱為堿( proton acceptor) 酸酸堿質(zhì)子+共軛關(guān)系共軛關(guān)系共軛酸堿對共軛酸堿對1.1.酸堿定義酸堿定義NH4+NH3+H+HCO3-

6、CO32-+H+HClCl- +H+HCO3-+H+酸堿+質(zhì)子共共軛軛酸酸堿堿對對共軛關(guān)系共軛關(guān)系H2CO3闡明闡明:兩性物質(zhì)兩性物質(zhì):HCO3-酸堿質(zhì)子實際中沒有鹽的概念酸堿質(zhì)子實際中沒有鹽的概念2.2.酸堿反響酸堿反響 任何一個酸堿反響都是由較強酸和較強堿反任何一個酸堿反響都是由較強酸和較強堿反響生成較弱的酸和堿。響生成較弱的酸和堿。 根據(jù)質(zhì)子實際，酸堿反響的本質(zhì)是兩個共軛根據(jù)質(zhì)子實際，酸堿反響的本質(zhì)是兩個共軛酸堿對之間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反響。酸堿對之間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反響。3.3.水的質(zhì)子自遞反響水的質(zhì)子自遞反響 H2O+H2O H3O+OH- 簡寫為： H2O H+OH- wK=c (H+ )/cq

7、c (OH-)/cq 影響要素：酸堿本身授受質(zhì)子的才干影響要素：酸堿本身授受質(zhì)子的才干 溶劑受授質(zhì)子的才干溶劑受授質(zhì)子的才干 水溶液中，酸堿的強弱用其離解常數(shù)水溶液中，酸堿的強弱用其離解常數(shù)Ka 或或Kb 衡衡量。量。 HAc + H2OAc-+ H3O+3a(HAc)/)/(Ac)/O(HKccccccHAcAc-+ H+(HAc)(Ac)(HcccKaHAc+ H2OAc-+OH -)Ac( c)OH( c)HAc( cKb 簡寫簡寫 n電離常數(shù)的大小，表示了弱酸弱堿的電電離常數(shù)的大小，表示了弱酸弱堿的電離程度的大小，離程度的大小， Ka、Kb越大，表示弱越大，表示弱酸弱堿的電離程度越大，

8、溶液的酸、堿酸弱堿的電離程度越大，溶液的酸、堿性越強。性越強。n電離常數(shù)是一種平衡常數(shù)，它只與溫度電離常數(shù)是一種平衡常數(shù)，它只與溫度有關(guān)，與濃度無關(guān)。有關(guān)，與濃度無關(guān)。 5.共軛酸堿對共軛酸堿對Ka 和和Kb的關(guān)系的關(guān)系在一共軛酸堿對中在一共軛酸堿對中, , 酸的酸性越強，其共軛酸的酸性越強，其共軛堿的堿性就越弱；反之，酸越弱，其共軛堿的堿性就越弱；反之，酸越弱，其共軛堿就越強。堿就越強。wbaKccKK)(OH)(H)(Ac(HAc) HAcAc-+ H+(HAc)(Ac)(HcccKa平衡濃度平衡濃度c(1-)cc12c當(dāng)當(dāng) 5% 5%時時Ka=c2c/Ka 稀釋定律稀釋定律6.2 6.2

9、 酸堿平衡的挪動酸堿平衡的挪動1.1.濃度對酸堿平衡的影響濃度對酸堿平衡的影響2.2.同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)0.1molL-1HAc甲基橙滴加0.1molL-1NaAc 在弱電解質(zhì)溶液中參與一種含有一樣離子的強電解質(zhì)，使弱電解質(zhì)電在弱電解質(zhì)溶液中參與一種含有一樣離子的強電解質(zhì)，使弱電解質(zhì)電離平衡向左挪動，從而降低弱電解質(zhì)電離度的景象叫做同離子效應(yīng)離平衡向左挪動，從而降低弱電解質(zhì)電離度的景象叫做同離子效應(yīng) n鹽效應(yīng)異離子效應(yīng)鹽效應(yīng)異離子效應(yīng)n 由于強電解質(zhì)的參與添加了溶液中的由于強電解質(zhì)的參與添加了溶液中的離子濃度，使溶液中離子間的相互牽制造離子濃度，使溶液中離子間的相互牽制造用加

10、強用加強, , 離子結(jié)合為分子的時機減小，即離子結(jié)合為分子的時機減小，即分子化速度降低，因此重新到達(dá)平衡時電分子化速度降低，因此重新到達(dá)平衡時電離度有所添加。離度有所添加。 同離子效應(yīng)存在的同時，也存在鹽效應(yīng)，但鹽同離子效應(yīng)存在的同時，也存在鹽效應(yīng)，但鹽效應(yīng)很弱，普通計算中可忽略。效應(yīng)很弱，普通計算中可忽略。 例題例題n在氨水溶液中分別參與在氨水溶液中分別參與HCl、NH4Cl、NaCl、NaOH、H2O對氨水電離平衡有何影響？對氨水電離平衡有何影響？n , pH有何變化？有何變化？解解: NH3H2O NH4+OH- pH HCl NH4Cl NaCl NaOH H2O變大變小變小變小變小變

11、大變小變大變大變大 n水的電離：水的電離：n H2O H+OH-n K=c(H+)c(OH-)/c(H2O)n KW =c(H+)c(OH-)=K H2On 22時，時，KW =10-14n即一定溫度下即一定溫度下 ，水溶液中，水溶液中H+和和OH-濃度濃度乘積是一個常數(shù)。乘積是一個常數(shù)。水的離子積1. 水溶液的水溶液的pH值值6.3 6.3 酸堿平衡中有關(guān)濃度的計算酸堿平衡中有關(guān)濃度的計算溶液酸堿和溶液酸堿和pH值值n稀溶液中，用稀溶液中，用pH值表示酸堿性：值表示酸堿性：n pH=-log c(H+)n c(H+)c(OH-) =KW =10-14n pH+pOH=14pH值的測定值的測定

12、n酸堿指示劑：借助顏色變化來指示溶液的酸堿指示劑：借助顏色變化來指示溶液的pH值。值。n HIn H+In-npH試紙：由多種指示劑混合溶液浸透試紙后晾試紙：由多種指示劑混合溶液浸透試紙后晾干而成。干而成。npH計計2.質(zhì)子條件式質(zhì)子條件式 n酸失去的質(zhì)子數(shù)與堿得到的質(zhì)子數(shù)相等，其數(shù)酸失去的質(zhì)子數(shù)與堿得到的質(zhì)子數(shù)相等，其數(shù)學(xué)表達(dá)式稱為質(zhì)子條件式學(xué)表達(dá)式稱為質(zhì)子條件式 n n例：例： 濃度為濃度為c的弱酸的弱酸HA水溶液中水溶液中n HA + H2O H3O+ + A-n H2O+H2O H3O+OH- n c(H3O+) = c(OH-)+c(A-)n簡寫為：簡寫為： c(H+) = c(OH

13、-)+c(A-) n 強酸堿強酸堿完全電離完全電離 例例: 計算計算110-7mol .L-1 HCl溶液中的溶液中的H+濃度。濃度。3.3.酸堿溶液酸堿溶液pHpH值的計算值的計算 cK20Kw 時，忽略水的電離時，忽略水的電離 當(dāng)當(dāng) 4.4% 或或 c/K 500時時cKcca)(HcKccb)(OHn 一元弱酸堿一元弱酸堿 B: HA: 例例: 分別計算分別計算0.10mol .L-1 HAc 和和 0.10mol .L-1 NaAc 溶液的溶液的pH值。值。 多元弱酸多元弱酸 Ka1 Ka2 Ka3 ，c(H+) 主主要決議于第一步電離，要決議于第一步電離， c(H+)計算同于一元弱酸

14、計算同于一元弱酸:n 多元弱酸堿多元弱酸堿cK)H( c1a c/Ka1 500時時 在二元弱酸中，在二元弱酸中，Ka1 Ka2 , 忽略第二忽略第二步電離，其酸根濃度近似等于步電離，其酸根濃度近似等于Ka2 。例例: : 計算計算0.10mol .L-1 Na2CO30.10mol .L-1 Na2CO3溶液中的溶液中的c(OH-)c(OH-)、c(HCO3-)c(HCO3-)、c(H2CO3) c(H2CO3) 。例例: 欲分別混合溶液中的欲分別混合溶液中的Mn2+ 、Zn2+，在溶液，在溶液中通入中通入H2S氣體達(dá)飽和氣體達(dá)飽和 ( 0.1mol .L-1 ) ，要使溶，要使溶液中液中

15、c(S2-)大大約為約為1.0 10 -13 mol . L-1 ，須控制，須控制溶液溶液pH為多少？為多少？S)(H)(S)(H22cccKK22a1a在在H2SH2S溶液中：溶液中： 兩性物質(zhì)的酸堿性決議于相應(yīng)酸常數(shù)和堿常兩性物質(zhì)的酸堿性決議于相應(yīng)酸常數(shù)和堿常數(shù)的相對大?。核岢?shù)較大，那么顯酸性；堿常數(shù)的相對大?。核岢?shù)較大，那么顯酸性；堿常數(shù)較大，那么顯堿性。數(shù)較大，那么顯堿性。 n 兩性物質(zhì)兩性物質(zhì)HA- : HA-+H2OH2AOH-+HA-H+A2-2a1aKKc)(H例：分別計算例：分別計算0.20 mol .L-1 NaH2PO4、 Na2HPO4 溶液的溶液的pH 。4.4.

16、酸度對弱酸堿各組分濃度的影響酸度對弱酸堿各組分濃度的影響 分布系數(shù)分布系數(shù)：酸堿溶液中，某組分：酸堿溶液中，某組分的平衡濃度占酸堿總濃度的分?jǐn)?shù)的平衡濃度占酸堿總濃度的分?jǐn)?shù)HAc溶液溶液a1Kcccc)(H)(H(HAc)aa0KcKcc)(H)(Ac1.1.緩沖溶液的緩沖原理緩沖溶液的緩沖原理緩沖溶液：能抵抗外加少量強酸、強堿或緩沖溶液：能抵抗外加少量強酸、強堿或 水的影響，堅持水的影響，堅持pH根本不變的溶液。根本不變的溶液。溶液的這種作用稱為緩沖作用溶液的這種作用稱為緩沖作用緩沖溶液的組成：緩沖溶液的組成：弱酸及其共軛堿弱酸及其共軛堿弱堿及其共軛酸弱堿及其共軛酸6.4 6.4 緩沖溶液緩沖

17、溶液(Buffer Solution)(Buffer Solution)n0.1molL-1HAc 0.1molL-1NaAc溶液溶液n HAc部分電離：部分電離： HAc H+Ac-n NaAc完全電離：完全電離：NaAc = Na+Ac-n n pH=4.754.74pH10.19.9(HAc)(Ac)(H得，(HAc)(Ac)(H又1019.910110.11011000.1)(Ac10110.110110.11011000.1(HAc)AcHHAcaaaKccKccccKccn參與參與1ml0.1molL-1HCl溶液溶液:n參與參與1ml0.1molL-1NaOH溶液溶液:4.76p

18、H9.910.1K)(H10110.110110.11011000.1)(Ac1019.910110.11011000.1(HAc)減小，Ac平衡右移，HAc多促使HAc 電使HOH OHHa2ccc2.2.緩沖溶液的緩沖溶液的pHpH值值)()(弱)(H共軛堿酸ccKca)軛酸(堿)(弱)(OH共ccKcb 緩沖溶液的緩沖溶液的pH值主要決議于酸堿的值主要決議于酸堿的pKa pKb ，其次與，其次與c(酸酸)/c(堿堿)有關(guān)。對一確定緩有關(guān)。對一確定緩沖體系，可經(jīng)過在一定范圍內(nèi)改動沖體系，可經(jīng)過在一定范圍內(nèi)改動c(酸酸)/c(堿堿)，調(diào)，調(diào)理緩沖溶液的理緩沖溶液的pH值。值。 例：例：1.

19、0.1 mol.L-1 NaH2PO4與與0.1 mol.L-1Na2HPO4溶液等體積混合溶液等體積混合,溶液溶液pH為多少？為多少？ ( H3PO4 : pKa1 =2.12, pKa2 =7.21, pKa3 =12.67 )2. 將將25ml1.0molL-1 NH3 .H2O與與25ml 1.0 molL-1 NH4Cl混合組成緩沖液，求其混合組成緩沖液，求其pH值。假設(shè)在該值。假設(shè)在該緩沖溶液中參與緩沖溶液中參與1mL1.0molL 1 NaOH，pH為多為多少少?解：混合后，解：混合后，4.75pKlgppOHL0.5mol501.025bClNHOHNHbClNH1OHNH42

20、3423ccKcc9.28pH4.722426lgppOH5124511.01510.550)(NH5126511.01510.550O)H(NH423bKcc1當(dāng)共軛酸堿對的濃度相等時，溶液總濃度越當(dāng)共軛酸堿對的濃度相等時，溶液總濃度越大，緩沖才干越強。大，緩沖才干越強。2緩沖溶液總濃度一定時，共軛酸堿對的濃度緩沖溶液總濃度一定時，共軛酸堿對的濃度相等時，即相等時，即 pH = pKa ( 或或pOH=pKb) 時，緩沖時，緩沖才干最大。才干最大。3緩沖溶液具有一定的緩沖范圍：緩沖溶液具有一定的緩沖范圍： c(酸酸)/c(堿堿)=1/1010/1 時，溶液具有有效緩沖時，溶液具有有效緩沖才干

21、，這時才干，這時 pH= pKa 1 或或pOH= pKb 1緩沖容量：緩沖容量：1升緩沖溶液的升緩沖溶液的pH值改動值改動一個單位時所需參與的強酸或強堿的一個單位時所需參與的強酸或強堿的量。量。選擇根據(jù)：選擇根據(jù)：4.4.緩沖溶液的選擇與配制緩沖溶液的選擇與配制緩沖組分不能與反響物或產(chǎn)物緩沖組分不能與反響物或產(chǎn)物發(fā)生化學(xué)反響發(fā)生化學(xué)反響緩沖系的緩沖系的pKa盡量接近盡量接近pH 緩沖組分濃度控制一定范圍：緩沖組分濃度控制一定范圍：0.05molL1 0.5molL-1 1用一樣濃度的弱酸及其共軛堿溶液，用一樣濃度的弱酸及其共軛堿溶液，按不同體積比例混合配制按不同體積比例混合配制例例1 如何配

22、制如何配制1L pH=5.0具有中等緩沖才干的緩沖具有中等緩沖才干的緩沖溶液？溶液？ 1.78)(Ac(HAc)0.25)(Ac(HAc)故lg)(Ac(HAc)lgppHNaAcHAc5.04.75pHAc,ccccccKKaa又緩沖系選用解：解：640ml)(Ac360ml ；(HAc)1000ml)(Ac(HAc)1.78(HAc)(Ac(HAc)(HAc)(Ac)(Ac(HAc)(AcL0.1mol(HAc)(Ac1VVVVVVVcVccccc令 例例2：欲配制：欲配制pH=9.0的緩沖溶液的緩沖溶液, 應(yīng)在應(yīng)在500mL 0.1mol .L-1 NH3.H2O溶液中參與多少克溶液中參

23、與多少克NH4Cl(s)? 2在一定量弱酸在一定量弱酸 / 堿溶液中參與固體共堿溶液中參與固體共軛堿軛堿 / 酸酸 來配制來配制解：Cl)(NHCl)(NHCl)(NHO)H(NHppH,44423wcccKb 3 3在過量弱酸在過量弱酸/ /堿中參與一定量強堿堿中參與一定量強堿/ /酸酸n例例3：將：將0.1molL1NH3H2O50ml與與30ml 0.1molL1HCl混合，能否構(gòu)成緩沖液？混合，能否構(gòu)成緩沖液？其其pH值為多少？值為多少？123141123L0.025mol0.03750.0625O)H(NHL0.0375mol)(NHL0.0375mol80300.1(HCl)L0.

24、0625mol80500.1O)H(NHcccc兩者混合后，解：解：組成緩沖溶液即ClNHL與0.0375molOHNHL0.025mol412319.424.5714pH4.570.03750.025lg4.75lgppOHsbccKb在一定的在一定的pH范圍內(nèi)能發(fā)生顏色突變的指示劑范圍內(nèi)能發(fā)生顏色突變的指示劑叫酸堿指示劑。通常是一類復(fù)雜的有機弱酸叫酸堿指示劑。通常是一類復(fù)雜的有機弱酸/堿。堿。 Acid-Base Indicators：near the equivalence point the solution pH to change drastically. Indicators t

25、hat change color as a function of pH. Indicators are weak acids that change color when they gain or lose their acidic proton(s). 6.5 酸堿指示劑酸堿指示劑1.1.定義定義甲基橙指示劑構(gòu)造與顏色：甲基橙指示劑構(gòu)造與顏色： 酚酞指示劑構(gòu)造與顏色：酚酞指示劑構(gòu)造與顏色：2.2.酸堿指示劑的作用原理酸堿指示劑的作用原理 3.3.指示劑的變色范圍指示劑的變色范圍 指示劑的變色的影響要素：指示劑的變色的影響要素：用量；溫度；溶劑用量；溫度；溶劑HIn+H2O H3O+ In-

26、 KHIn = CH.CIn- /CHIn pKHIn-1pHpKHIn+14.4.混合指示劑混合指示劑( (自學(xué)自學(xué)) )目的：使變色范圍變小，變色明顯。目的：使變色范圍變小，變色明顯。方法：兩種指示劑混合；方法：兩種指示劑混合；指示劑與惰性染料混合。指示劑與惰性染料混合。 0.1000molL-1NaOH滴定滴定20.00ml0.1000molL-1HCl 反響式反響式: H+ OH- H2O1. 滴定前滴定前: pH1.002. 滴定至化學(xué)計量點前：滴定至化學(xué)計量點前：pH？ 3. 化學(xué)計量點時化學(xué)計量點時 : pH7.0004.化學(xué)計量點后化學(xué)計量點后: pH？ 6.6 酸堿滴定的根本

27、原理酸堿滴定的根本原理以滴定劑的參與量為橫坐標(biāo)，溶液的以滴定劑的參與量為橫坐標(biāo)，溶液的pHpH值為值為縱坐標(biāo)作圖，就能得到酸堿滴定曲線?？v坐標(biāo)作圖，就能得到酸堿滴定曲線。 1.1.強堿滴定強酸強堿滴定強酸Strong Base and Strong Acid /Weak Acid TitrationThe slope of the titration curve is steepest at the equivalence point(1) (1) 確定滴定終點時，耗費的滴定劑體積；確定滴定終點時，耗費的滴定劑體積； (2) (2) 判別滴定突躍大小；判別滴定突躍大小； (3) (3) 確定滴

28、定終點與化學(xué)計量點之差；確定滴定終點與化學(xué)計量點之差；(4) (4) 選擇指示劑；如何計算滴定曲線？選擇指示劑；如何計算滴定曲線？滴定曲線的作用：滴定曲線的作用：指示劑的選擇原那指示劑的選擇原那么么 經(jīng)過計算可以找出突躍范圍經(jīng)過計算可以找出突躍范圍, , 由突躍范圍可以選由突躍范圍可以選擇適宜的指示劑。理想的指示劑應(yīng)恰好在化學(xué)計擇適宜的指示劑。理想的指示劑應(yīng)恰好在化學(xué)計量點變色，而實踐操作很難做到。量點變色，而實踐操作很難做到。普通要求：指示劑變色范圍全部或部分落在滴定普通要求：指示劑變色范圍全部或部分落在滴定突躍的范圍內(nèi)。突躍的范圍內(nèi)。 突躍范圍大小與突躍范圍大小與C有關(guān)有關(guān):以以0.100

29、0molL-1為宜。為宜。1)1)滴定過程中溶液滴定過程中溶液pHpH值的變化值的變化0.1000molL-1的的NaOH滴定滴定20.00ml0.1000molL-1 HAc溶溶液液 OH-+HAc Ac-+H2O 滴定前滴定前: pH=2.87 滴定開場至化學(xué)計量點前：滴定開場至化學(xué)計量點前：pH=？ 化學(xué)計量點化學(xué)計量點: pH=8.72 化學(xué)計量點后化學(xué)計量點后: pH=？ 2.2.強堿滴定弱酸強堿滴定弱酸3)3)指示劑的選擇原那么與準(zhǔn)確滴定的根指示劑的選擇原那么與準(zhǔn)確滴定的根據(jù)據(jù) 指示劑的選擇原那么：指示劑的變色范圍應(yīng)全部指示劑的選擇原那么：指示劑的變色范圍應(yīng)全部或或 部分落部分落在

30、滴定突躍的范圍內(nèi)。在滴定突躍的范圍內(nèi)。準(zhǔn)確滴定的判據(jù)：準(zhǔn)確滴定的判據(jù)： C Ka C Ka10-8 10-8 2)2)影響滴定突躍大小的要素影響滴定突躍大小的要素例例:能否用能否用0.1000molL-1 NaOH直接滴定直接滴定 0.1000molL-1 NH4Cl ？強酸滴定弱堿：與強堿滴定弱酸類似。強酸滴定弱堿：與強堿滴定弱酸類似。能分步滴定的條件：能分步滴定的條件： 例例: NaOH滴定滴定H3PO4情況？情況？ (均為均為0.2000molL-1 )3.3.多元酸多元堿和混合酸堿的滴定多元酸多元堿和混合酸堿的滴定 NaOH+H2A = NaHA +H2O NaOH+NaHA = Na

31、2A +H2O 8102acK42110/aaKK多元堿的滴定多元堿的滴定 例：例：Na2CO3的滴的滴定定混合酸堿的滴定混合酸堿的滴定8102bcK4102b1bK/K4.4.酸堿規(guī)范溶液的配制與標(biāo)定酸堿規(guī)范溶液的配制與標(biāo)定 基準(zhǔn)物質(zhì)基準(zhǔn)物質(zhì): 1. Na2CO3 2. Na2B4O710H2O 基準(zhǔn)物質(zhì)基準(zhǔn)物質(zhì):H2C2O42H2O KHC8H4O4酸酸(HCl)(HCl)規(guī)范溶液的標(biāo)定規(guī)范溶液的標(biāo)定: :堿堿(NaOH)的標(biāo)定的標(biāo)定: 水中溶解的水中溶解的CO2 CO2 試劑吸收試劑吸收CO2 CO2 ：NaOHNaOH中吸收中吸收CO2 CO2 滴定過程中也會吸收滴定過程中也會吸收CO

32、2 CO2 5.5.酸堿滴定中酸堿滴定中CO2CO2的影響的影響1)CO21)CO2的來源的來源pH6.4 主要存在方式主要存在方式: H2CO3或或CO2pH10.3主要存在方式主要存在方式: CO32-10.3pH6.3主要存在方式主要存在方式: HCO3- 2)CO22)CO2在水溶液中的溶解及離解平衡在水溶液中的溶解及離解平衡n滴定到終點，溶液的滴定到終點，溶液的pH值越小，受值越小，受CO2的影響越小，的影響越小，n如終點如終點pH5，CO2的影響可忽略；的影響可忽略；n假設(shè)假設(shè)pH=9 不可忽略。不可忽略。 3)CO23)CO2的影響的影響 用新煮沸并冷卻的蒸餾水能趕掉用新煮沸并冷

33、卻的蒸餾水能趕掉CO2CO2配配制制NaOHNaOH； 用不含用不含Na2CO3Na2CO3的的NaOHNaOH來配標(biāo)液，或先配成來配標(biāo)液，或先配成50%NaOH50%NaOH，再取清液稀釋；，再取清液稀釋； 標(biāo)定和測定時用同一指示劑，并在一樣條標(biāo)定和測定時用同一指示劑，并在一樣條件下滴定，件下滴定，CO2CO2的影響可部分抵消。的影響可部分抵消。4)CO24)CO2影響的消除影響的消除6.7 6.7 酸堿滴定法的運用酸堿滴定法的運用雙指示劑法：利用兩種指示劑在不同雙指示劑法：利用兩種指示劑在不同等量點的顏色變化，得到兩個終點，等量點的顏色變化，得到兩個終點，然后根據(jù)兩個終點耗費規(guī)范溶液的體然

34、后根據(jù)兩個終點耗費規(guī)范溶液的體積和酸的濃度，算出各成分的含量。積和酸的濃度，算出各成分的含量。 1.1.混合堿的分析混合堿的分析OH- H+ H2O H+ H2OOH- H+ H2O H+ H2OCO32- V1ml HCO3- V2ml CO32- V1ml HCO3- V2ml H2O+CO2H2O+CO2 酚酞酚酞 甲基橙甲基橙1)1)燒堿中燒堿中NaOHNaOH與與Na2CO3Na2CO3含量的測定含量的測定 首先在待測混合液中加酚酞指示劑，用首先在待測混合液中加酚酞指示劑，用HCl規(guī)范溶液滴定。規(guī)范溶液滴定。由于由于Na2CO3堿性比堿性比Na2HCO3強，所以，強，所以，HCl先與

35、先與Na2CO3反響，當(dāng)全部反響，當(dāng)全部Na2CO3轉(zhuǎn)變?yōu)檗D(zhuǎn)變?yōu)镹aHCO3時，酚時，酚酞紅色剛好褪去，設(shè)耗費酞紅色剛好褪去，設(shè)耗費HCl為為V1；再參與甲基橙指示劑，繼續(xù)滴定至黃色變?yōu)槌壬?，這時溶再參與甲基橙指示劑，繼續(xù)滴定至黃色變?yōu)槌壬?，這時溶液中原有的碳酸氫鈉和第一步生成的碳酸氫鈉全部被滴液中原有的碳酸氫鈉和第一步生成的碳酸氫鈉全部被滴定，設(shè)耗費定，設(shè)耗費HCl為為V2，根據(jù)體積關(guān)系，可求得各成分的，根據(jù)體積關(guān)系，可求得各成分的含量。請看以下圖：含量。請看以下圖：2)2)純堿中純堿中Na2CO3Na2CO3與與NaHCO3NaHCO3含量的測含量的測定定 樣mMCV1000NaOH)21

36、(HCl)(2NaOH)(1樣mMcVV1000)NaHCO(HCl)()()NaHCO(3123 3)3)未知堿樣的組成判別未知堿樣的組成判別 V1和和V2體積的變化體積的變化 試樣的成分試樣的成分V10 V20 NaOH V10 V20 NaHCO3 V1V20 Na2CO3 V1V20 NaOHNa2CO3 V2V10 Na2CO3NaHCO3 例：稱取含有惰性物質(zhì)的混合物例：稱取含有惰性物質(zhì)的混合物Na2CO3和和NaOH或或Na2CO3 和和Na2HCO3混合物混合物試樣試樣1.200g，溶于水后用，溶于水后用0.5000mol.L-1的的鹽酸滴定至酚酞褪色，用去鹽酸滴定至酚酞褪色，用去30.00ml，然后，然后參與甲基橙作指示劑，用鹽酸繼續(xù)滴定至參與甲基橙作指示劑，用鹽酸繼續(xù)滴定至橙色出現(xiàn)，又用去橙色