六價(jià)鉻的測(cè)定教學(xué)教材

1、六價(jià)鉻的測(cè)定水質(zhì) 六價(jià)鉻的測(cè)定二苯碳酰二肼分光光度法（GB7467-87）1 適用范圍1.1 本標(biāo)準(zhǔn)適用于地面水和工業(yè)廢水中六價(jià)鉻的測(cè)定。1.2 測(cè)定范圍試樣體積為 50 mL，使用光程長(zhǎng)為30 mm 的比色皿，本方法的最小檢出量為 0.2 g 六價(jià)鉻，最低檢出濃度為 0.004 mg/L，使用光程為 10 mm 的比色皿，測(cè)定上限濃度為 1.0 mg/L。1.3 干擾含鐵量大于 1 mg/L 顯色后呈黃色。六價(jià)鉬和汞也和顯色劑反應(yīng)，生成有色化合物，但在本方法的顯色酸度下，反應(yīng)不靈敏，鉬和汞的濃度達(dá)200 mg/L 不影響測(cè)定。釩有干擾，其含量高于4 mg/L 即干擾顯色。但釩與顯色劑反應(yīng)后1

2、0 min，可自行褪色。2 原理在酸性溶液中，六價(jià)鉻與二苯碳酰二肼反應(yīng)生成紫紅色化合物，于波長(zhǎng)540 nm 處進(jìn)行分光光度測(cè)定。3 試劑測(cè)定過(guò)程中，除非另有說(shuō)明，均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖驼麴s水或同等純度的水，所有試劑應(yīng)不含鉻。3.1 丙酮。3.2 硫酸： 1+1 硫酸溶液。將硫酸（ =1.84 g/mL，優(yōu)級(jí)純）緩緩加入到同體積的水中，混勻。3.3 磷酸： 1+1 磷酸溶液。將磷酸（ =1.69 g/mL，優(yōu)級(jí)純）與水等體積混合。3.4 氫氧化鈉： 4 g/L 氫氧化鈉溶液。將氫氧化鈉1 g 溶于水并稀釋至250mL。3.5 氫氧化鋅共沉淀劑硫酸鋅： 8%（m/V ）硫酸鋅溶

3、液。稱(chēng)取硫酸鋅（ZnSO4·7H2O） 8 g，溶于 100 mL 水中。氫氧化鈉： 2%（m/V ）溶液。稱(chēng)取 2.4 g 氫氧化鈉，溶于120 mL 水中。用時(shí)將和兩溶液混合。3.6 高錳酸鉀： 40 g/L 溶液。稱(chēng)取高錳酸鉀4 g，在加熱攪拌下溶于水，最后稀釋至 100 mL。3.7 鉻標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：稱(chēng)取于110干燥 2 h 的重鉻酸鉀（優(yōu)級(jí)純）0.2829±0.0001 g，用水溶解后，移入1000 mL 容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線(xiàn)，搖勻。此溶液 1 mL 含 0.10 mg六價(jià)鉻。3.8 鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液：吸取5.00 mL 鉻標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（ 3.7）置于 500 mL 容

4、量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線(xiàn)，搖勻。此溶液1 mL 含 1.00 g 六價(jià)鉻。使用當(dāng)天配制此溶液。3.9 鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液：吸取25.00 mL 鉻標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（ 3.7）置于 500 mL 容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線(xiàn)，搖勻。此溶液1 mL 含 5.00 g 六價(jià)鉻。使用當(dāng)天配制此溶液。3.10 尿素： 200 g/L 溶液。將尿素（ (NH 2)2CO）20 g 溶于水并稀釋至100mL。3.11 亞硝酸鈉： 20 g/L 溶液。將亞硝酸鈉2 g 溶于水并稀釋至100 mL。3.12 顯色劑 ( )：稱(chēng)取二苯碳酰二肼（C13H14N4O）0.2 g，溶于 50 mL 丙酮（ 3.1）中，加水稀釋至 100

5、mL，搖勻，貯于棕色瓶，置冰箱中。色變深后，不能使用。3.13 顯色劑 ( )：稱(chēng)取二苯碳酰二肼2 g，溶于 50 mL 丙酮（ 3.1）中，加水稀釋至 100 mL，搖勻，貯于棕色瓶，置冰箱中。色變深后，不能使用。注：顯色劑 ( ) 也可按下法配制：稱(chēng)取4.0 g 苯二甲酸酐（ C6H 4O），加到80 mL 乙醇中，攪拌溶解（必要時(shí)可用水浴微溫），加入0.5 g 二苯碳酰二肼，用乙醇稀釋至100 mL 。此溶液于暗處可保存六個(gè)月。使用時(shí)要注意加入顯色劑后立即搖勻，以免六價(jià)鉻被還原。4 儀器一般實(shí)驗(yàn)室儀器和分光光度計(jì)。注：所有玻璃器皿內(nèi)壁須光潔，以免吸附鉻離子。不得用重鉻酸鉀洗液洗滌。可用硝

6、酸、硫酸混合液或合成洗滌劑洗滌，洗滌后要沖洗干凈。5 采樣與樣品實(shí)驗(yàn)室樣品應(yīng)該用玻璃瓶采集。采集時(shí)，加入氫氧化鈉，調(diào)節(jié)樣品pH 值約為 8，并在采樣后盡快測(cè)定，如放置，不要超過(guò)24 h。6 步驟6.1 樣品的預(yù)處理樣品中不含懸浮物，低色度的清潔地面水可直接測(cè)定。色度校正：如樣品有色但不太深時(shí)，按6.3 步驟另取一份試樣，以2mL 丙酮（ 3.1）代替顯色劑，其他步驟同6.3。試樣測(cè)定的吸光度扣除此色度校正吸光度后，再行計(jì)算。鋅鹽沉淀分離法：對(duì)渾濁、色度較深的樣品可用此法前處理。取適量樣品（含六價(jià)鉻少于100 g）于 150 mL 燒杯中，加水至 50 mL 。滴加氫氧化鈉溶液（ 3.4），調(diào)節(jié)

7、溶液pH 值為 78。在不斷攪拌下，滴加氫氧化鈉共沉淀劑（ 3.5）至溶液 pH 值為 89。將此溶液轉(zhuǎn)移至100 mL 容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線(xiàn)。用慢速濾紙干過(guò)濾，棄去1020 mL 初濾液，取其中 50.0 mL 濾液供測(cè)定。注：當(dāng)樣品經(jīng)鋅鹽沉淀分離法前處理后仍含有機(jī)物干擾測(cè)定時(shí)，可用酸性高錳酸鉀氧化法破壞有機(jī)物后再測(cè)定。取50.0 mL 濾液于 150 mL 錐形瓶中，加入幾粒玻璃珠，加入0.5 mL 硫酸溶液（ 3.2）、 0.5 mL磷酸溶液（ 3.3），搖勻。加入2 滴高錳酸鉀溶液（3.6），如紫紅色消褪，則應(yīng)添加高錳酸鉀溶液保持紫紅色。加熱煮沸至溶液體積約剩20 mL 。取下稍冷

8、，用定量中速濾紙過(guò)濾，用水洗滌數(shù)次，合并濾液和洗液至 50 mL 比色管中。加入1 mL 尿素溶液（ 3.10），搖勻，用滴管滴加亞硝酸鈉溶液（3.11），每加一滴充分搖勻，至高錳酸鉀的紫紅色剛好褪去。稍停片刻，待溶液內(nèi)氣泡逸盡，轉(zhuǎn)移至50 mL 比色管中，用水稀釋至標(biāo)線(xiàn)，供測(cè)定用。二價(jià)鐵、亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽等還原性物質(zhì)的消除：取適量樣品（含六價(jià)鉻少于50 g）于 50 mL 比色管中，用水稀釋至標(biāo)線(xiàn)，加入4 mL 顯色劑 ()（3.13），混勻，放置 5 min 后，加入 1 mL 硫酸溶液（ 3.2）搖勻。 510 min 后，在 540 nm 波長(zhǎng)處，用 10 或 30 mm 的比色皿

9、，以水做參比，測(cè)定吸光度。扣除空白實(shí)驗(yàn)測(cè)得的吸光度后，從校準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得六價(jià)鉻含量。用同法做校準(zhǔn)曲線(xiàn)。次氯酸鹽等氧化性物質(zhì)的消除：取適量樣品（含六價(jià)鉻少于50 g）于 50 mL 比色管中，用水稀釋至標(biāo)線(xiàn)，加入0.5 mL 硫酸溶液（ 3.2）、 0.5 mL磷酸溶液（ 3.3）、 1.0 mL 尿素溶液（ 3.10），搖勻，逐滴加入1 mL 亞硝酸鈉溶液（ 3.11），邊加邊搖，以除去由過(guò)量的亞硝酸鈉與尿素反應(yīng)產(chǎn)生的氣泡，待氣泡除盡后，以下步驟同6.3（免去加硫酸溶液和磷酸溶液）。6.2 空白實(shí)驗(yàn)按同試樣完全相同的處理步驟進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)，僅用50 mL 水代替試樣。6.3 測(cè)定取適量（含六價(jià)鉻少

10、于50 g）無(wú)色透明試樣，置于50 mL 比色管中，用水稀釋至標(biāo)線(xiàn)。加入0.5 mL 硫酸溶液（ 3.2）和 0.5 mL 磷酸溶液（ 3.3），搖勻。加入 2 mL 顯色劑 ( )（3.12），搖勻， 510 min 后，在 540 nm 波長(zhǎng)處，用10 或 30 mm 的比色皿，以水做參比，測(cè)定吸光度?？鄢瞻讓?shí)驗(yàn)測(cè)得的吸光度后，從校準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得六價(jià)鉻含量。注：如經(jīng)鋅鹽沉淀分離、高錳酸鉀氧化法處理的樣品，可直接加入顯色劑測(cè)定。6.4 校準(zhǔn)向一系列 50 mL 比色管中分別加入0、0.20、 0.50、1.00、 2.00、4.00、6.00、8.00 和 10.0 鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液（ 3.8 或 3.9）（如經(jīng)鋅鹽沉淀分離法前處理，則應(yīng)加倍吸取），用水稀釋至標(biāo)線(xiàn)。然后按照測(cè)定試樣的步驟（6.1 和 6.