
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1、.蒃袇肆肄荿袆袆艿蒞裊羈膂蚄襖肀莇薀襖膃膀蒆袃袂莆莂羂羅腿蝕羈肇莄薆羀腿膇蒂罿罿莂蒈薆肁芅莄薅膃蒁蚃薄袃芃蕿薃羅葿蒅薂肈節(jié)莁螞膀肅蝕蟻袀芀薆蝕肂肅薂蠆膄莈蒈蚈襖膁莄蚇羆莇螞蚆聿腿薈螆膁蒞蒄螅袁膈莀螄羃莃芆螃膅膆蚅螂裊蒂薁螁羇芄蕆螀聿蒀莃螀膂芃蟻衿袁肅薇袈羄芁蒃袇肆肄荿袆袆艿蒞裊羈膂蚄襖肀莇薀襖膃膀蒆袃袂莆莂羂羅腿蝕羈肇莄薆羀腿膇蒂罿罿莂蒈薆肁芅莄薅膃蒁蚃薄袃芃蕿薃羅葿蒅薂肈節(jié)莁螞膀肅蝕蟻袀芀薆蝕肂肅薂蠆膄莈蒈蚈襖膁莄蚇羆莇螞蚆聿腿薈螆膁蒞蒄螅袁膈莀螄羃莃芆螃膅膆蚅螂裊蒂薁螁羇芄蕆螀聿蒀莃螀膂芃蟻衿袁肅薇袈羄芁蒃袇肆肄荿袆袆艿蒞裊羈膂蚄襖肀莇薀襖膃膀蒆袃袂莆莂羂羅腿蝕羈肇莄薆羀腿膇蒂罿罿莂蒈薆肁
2、芅莄薅膃蒁蚃薄袃芃蕿薃羅葿蒅薂肈節(jié)莁螞膀肅蝕蟻袀芀薆蝕肂肅薂蠆膄莈蒈蚈襖膁莄蚇羆莇螞蚆聿腿薈螆膁蒞蒄螅袁膈莀螄羃莃芆螃膅膆蚅螂裊蒂薁螁羇芄蕆螀聿蒀莃螀膂芃蟻衿袁肅薇袈羄芁蒃袇肆肄荿袆袆艿蒞裊羈膂蚄襖肀莇薀襖膃膀蒆袃袂莆莂羂羅腿蝕羈肇莄薆羀腿膇蒂罿罿莂蒈薆肁芅莄薅膃蒁蚃薄袃芃蕿薃羅葿蒅薂肈節(jié)莁螞膀肅蝕蟻袀芀薆蝕肂肅薂蠆膄莈蒈蚈襖膁莄蚇羆莇螞蚆聿腿薈螆膁蒞蒄螅袁膈莀螄羃莃芆螃膅膆蚅螂裊蒂薁螁羇芄蕆螀聿 吡唑衍生物論文:類蝎型雙吡唑吡啶化合物及其過渡金屬配合物的合成與結(jié)構(gòu)研究【中文摘要】2,6-二-(3-吡唑基)吡啶類化合物的研究具有較大的潛力。這類化合物的分子結(jié)構(gòu)具有較大的共軛性。作為一種吡唑和吡
3、啶的衍生物,其具有較高的生物活性。所以,此類化合物在醫(yī)藥、生物學(xué)以及熒光等領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用價值。同時,2,6-二-(3-吡唑基)吡啶類化合物也是一種含氮雜環(huán)有機(jī)配體,其特殊的類蝎型結(jié)構(gòu)增強(qiáng)了這類化合物與金屬離子的配位能力,所形成的化合物結(jié)構(gòu)穩(wěn)定。因此這類化合物與金屬離子形成配合物在催化、材料科學(xué)、晶體工程、磁性和熒光等方面同樣具有著潛在的應(yīng)用價值。因此,2,6-二-(吡唑基)吡啶類化合物在配位化學(xué)領(lǐng)域占有重要的地位。另外,雙-二酮類化合物作為合成2,6-二-(3-吡唑基)吡啶類化合物的中間體,對其合成方法的研究一直是有機(jī)合成領(lǐng)域中一個非常重要的分支,并且在分子設(shè)計(jì)領(lǐng)域中占有十分重要的地位和應(yīng)
4、用性,這一點(diǎn)決定了雙2,6-二-(3-吡唑基)吡啶類化合物同樣具有重要的應(yīng)用價值。本文以2,6-吡啶二甲酸為原料,經(jīng)酯化、縮合、環(huán)合和取代四步反應(yīng)合成出四種2,6-二-(3-吡唑基)吡啶類化合物,他們分別是2,6-二-(5-苯基-1-氫-吡唑-3-基)吡啶(1)、2,6-二-吡啶(2)、2,6-二-吡啶(3)、2,6-二-吡啶(4)。并且分別以2,6-二-吡啶(1)和2,6-二-吡啶(2)為原料,使之與銅、鈷、鎳三種過渡金屬鹽發(fā)生配位反應(yīng),合成出(5)、·4CH30H(6)和·6H20(7)三種過渡金屬配合物?;衔镉杉t外光譜、元素分析、核磁共振光譜(氫譜、碳譜)進(jìn)行了表征
5、,配合物由X-射線單晶衍射方法進(jìn)行結(jié)構(gòu)解析,對其在常溫固態(tài)條件下所有原子準(zhǔn)確的空間位置、原子的鍵長鍵角以及連接方式進(jìn)行詳細(xì)的闡述。并通過XRD粉末衍射法證實(shí)配合物(6,7)純度并且探討了紫外光譜?!居⑽恼縏he research of 2,6-di (pyrazolyl-3-yl) pyridine derivative has great potential ability. The structure of this kind of compounds has big conjugation. As the derivative of pyrazole and pyridine,it
6、has a high biological activity. So the kind of this compounds has potential application in the field of medicine, biology and luminescence. Meanwhile,2,6-di (pyrazolyl-3-yl) pyridine derivative is also a kinds of N-heterocycles organic ligands, and the special scorpion-like structure character enhan
7、ce the ability of this ligands coordinate with metal ions, the complex which is synthesized with this ligands has a better stability. Herewith, this complexes have potential applications in the field of catalysis, materials science, crystal engineering, magnetism and luminescence. Hence,2,6-di(pyraz
8、olyl-3-yl)pyridine family occupy a main place in the area of coordination chemistry. Whats more, as a intermediate production of synthesis 2,6-di (pyrazolyl-3-yl) pyridine, researching the synthesis method of bis-(3-diketone-type is a principal branch in the organic synthesis area, and it also occup
9、y an important position in the field of molecular design and synthesis. This determine that 2,6-di (pyrazolyl-3-yl) pyridine derivative also have the same important application.This thesis take 2,6-pyridinedic arboxylic acid as the precursor, four kinds of compounds have been synthesized which follo
10、wed by processes of esterification, condensation,cyclization and substituent. The compounds are 2, 6-di(5-phenyl-1H-pyrazolly-3-yl)pyridine(1),2,6-di(5-methyl-lH-pyrazolly-3-yl)pyridine (2), 2,6-di(1,5-dis-phenyl-pyrazolly-3-yl)pyridine (3) and 2,6-di(1, 5-dis-methyl-pyrazolly-3-yl)pyridine (4), res
11、pectively. Whats more, take the 2, 6-di(5-phenyl-1H-pyrazolly-3-yl)pyridine (1) and 2, 6-di(5-methyl-1H-pyrazolly-3-yl)pyridine (2) as ligands, and make them to coordinate with metal salt of Cu, Co and Ni, respectively. Three tranisation metal complexes Cu(C,3H13N5)Cl2 (5), Co(C13H13N5)2·4CH3OH
12、 (6) and Ni3(C23H17N5)4·6H2O (7) are obtained. The compounds are characterized by IR spectrum, elemental analysis,1HMR and CNMR. The complexes are characterized by signal X-ray diffraction analysis, and described the accurate spatial location of all atoms, the bond length, bond angle and the co
13、nnective types in detail. Take the X-ray diffraction method to test the purity of complexes (6,7), and discuss UV-spectrum properties.【關(guān)鍵詞】吡唑衍生物 過渡金屬配合物 晶體結(jié)構(gòu)【英文關(guān)鍵詞】Pyrazolyl derivative Transition metal coordination complexes Crystal structure【目錄】類蝎型雙吡唑吡啶化合物及其過渡金屬配合物的合成與結(jié)構(gòu)研究 摘要 3-4 Abstract 4 第一章 緒論
14、7-31 1.1 2,6-二-(吡唑基)吡啶類化合物的研究進(jìn)展 7-8 1.2 2,6-二-(吡唑基)吡啶類化合物的分類 8 1.3 2,6-二-(吡唑基)吡啶類化合物的合成 8-20 1.3.1 2,6-二-(1-吡唑基)吡啶類化合物的合成 8-14 1.3.2 2,6-二-(3-吡唑基)吡啶類化合物的合成 14-20 1.4 2,6-二-(吡唑基)吡啶類化合物金屬配合物的研究 20-26 1.4.1 2,6-二-(1-吡唑基)吡啶類化合物過渡金屬配合物的研究 20-25 1.4.2 2,6-二-(3-吡唑基)吡啶類化合物過渡金屬配合物的研究 25-26 1.5 2,6-二-(吡唑基)吡啶類
15、化合物稀土金屬配合物的研究進(jìn)展 26-27 1.6 本課題的選題依據(jù)以及研究結(jié)果 27-28 1.6.1 本課題的選題依據(jù) 27 1.6.2 本課題的研究結(jié)果 27-28 參考文獻(xiàn) 28-31 第二章 實(shí)驗(yàn)儀器設(shè)備、試劑及藥品及表征方法 31-34 2.1 主要實(shí)驗(yàn)試劑、儀器設(shè)備、 31-32 2.1.1 主要實(shí)驗(yàn)試劑 31-32 2.1.2 主要實(shí)驗(yàn)儀器 32 2.2 表征方法 32-33 參考文獻(xiàn) 33-34 第三章 2,6-二-(3-吡唑基)吡啶類化合物的合成及結(jié)構(gòu)表征 34-48 3.1 化合物的合成路線 34-35 3.2 實(shí)驗(yàn)部分 35-38 3.2.1 中間體M的合成 35-37
16、 3.2.2 2,6-二-(3-吡唑基)吡啶類化合物(1、2、3、4)的合成 37-38 3.3 化合物的結(jié)構(gòu)表征 38-47 3.3.1 化合物的物理性質(zhì) 38 3.3.2 化合物的元素分析 38 3.3.3 化合物的紅外光譜表征 38-39 3.3.4 化合物的核磁共振譜表征 39-47 參考文獻(xiàn) 47-48 第四章 配合物的合成與結(jié)構(gòu)表征 48-63 4.1 配合物的合成 48-49 4.1.1 配合物5的合成 48 4.1.2 配合物6的合成 48 4.1.3 配合物7的合成 48-49 4.2 配合物晶體結(jié)構(gòu)的測定 49-51 4.3 配合物5-7的結(jié)構(gòu)表征 51-55 4.3.1
17、配合物5-7的紅外光譜表征 51-53 4.3.2 配合物5-7的紫外光譜表征 53-55 4.4 配合物5-7的結(jié)構(gòu)描述 55-59 4.4.1 配合物5的結(jié)構(gòu)描述 56-57 4.4.2 配合物6的結(jié)構(gòu)描述 57-58 4.4.3 配合物7的結(jié)構(gòu)描述 58-59 4.5 結(jié)果討論 59-62 參考文獻(xiàn) 62-63 結(jié)論 63-64 附錄A 化合物的實(shí)驗(yàn)編號 64-65 攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表學(xué)術(shù)論文情況 65-66 致謝 66 袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芁莆蚄袆芀葿蒆袂艿羋螂螈羋莁薅肇芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄蒞莇薁肅莄蒀螇罿莃螞薀羅莂莁裊袁罿蒄蚈螇羈薆袃肆羇芆蚆羂羆莈袂袈肅蒀蚄螄肄薃蕆肂肅節(jié)蚃肈肅蒅蒆羄肂薇螁袀肁芇薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羈膈薄螈袇膇芃薀螃膇蒞螆蝿膆薈蠆肇膅芇襖羃膄莀蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芁莆蚄袆芀葿蒆袂艿羋螂螈羋莁薅肇芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄蒞莇薁肅莄蒀螇罿莃螞薀羅莂莁裊袁罿蒄蚈螇羈薆袃肆羇芆蚆羂羆莈袂袈肅蒀蚄螄肄薃蕆肂肅節(jié)蚃肈肅蒅蒆羄肂薇螁袀肁芇薄螆肀荿蝿肅
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