分析化學(xué)考研填空題及參考答案

1、二、填空題原子吸收1.空心陰極燈是一種（銳性）光源，它的發(fā)射光譜具有（譜線窄、強(qiáng)度大）特點(diǎn)。當(dāng)燈電流升高時(shí)，由于（自吸變寬、熱變寬）的影響，導(dǎo)致譜線輪廓（變寬）工作曲線（線性關(guān)系變差），燈壽命（變短） 。，測(cè)量靈敏度（下降） ，2.在原子吸收分析中，干擾效應(yīng)大致上有（光譜干擾）擾），（背景吸收干擾） 。，（化學(xué)干擾） ，（電離干擾） ，（物理干3.試樣在原子化過程中，除離解反應(yīng)外，可能還伴隨著其他一系列反應(yīng)，在這些反應(yīng)中較為重要的是（電離） ，（化合），（還原）反應(yīng)。4.在原子吸收光譜中，當(dāng)吸收為1%時(shí)，其吸光度（A）為（ 0.0044）。5.原子吸收光譜分析方法中，目前在定量方面應(yīng)用比較廣泛

2、的主要方法有（標(biāo)準(zhǔn)曲線法），（標(biāo)準(zhǔn)加入法）。6.原子吸收法測(cè)定NaCl 中微量 K 時(shí)，用純 KCl配置標(biāo)準(zhǔn)系列制作工作曲線，經(jīng)過多次測(cè)量結(jié)果（偏高）。其原因是（電離干擾） ，改正辦法是（排除電離干擾，加入 NaCl 使標(biāo)樣與試樣組成一致 ）。分離與富集1用 CCl 從含有KI 的水溶液中萃取I ，其分配比D 可表示為。（設(shè)在兩42相中的分配系數(shù)為KD23-，其形成常數(shù)為 KI3-D，I 可形成 I，）在條件下， D=K 。2已知 I2 在 CS2 和水中的分配比為420，今有 100mLI2 溶液，欲使萃取率達(dá)99.5%，每次用5mLCS 萃取，則萃取率的計(jì)算公式為，需萃取2 次。23某溶液

3、含 Fe3+ 10mg,用等體積的有機(jī)溶劑萃取一次后，該溶液中剩余 0.1mg, 則 Fe3+在水、油兩相中的分配比 =99。4用氯仿萃取某50ml 水溶液中的 OsO4，欲使其回收率達(dá)99.8%，試問（ 1）每次用 5ml 氯仿萃取，需萃取6 次？（ 2）每次用 10ml 萃取，需萃取4 次？已知：分配比D=19.1.5.用苯萃取等體積的乙酰丙酮的水溶液，萃取率為84%，則乙酰丙酮在苯與水兩相中的分配比是5.25 ？若使乙酰丙酮的萃取率達(dá)97%以上，至少用等體積的苯萃取2次？6含 CaCl 和 HCl 的水溶液，移取20.00ml, 用 0.1000mol/L的 NaOH 溶液滴定至終點(diǎn)，用

4、去215.60ml ，另移取10.00ml試液稀釋至50.00ml, 通過強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂，流出液用0.1000mol/L 的HCl滴至終點(diǎn)，用去22.50ml 。 則 試 液 中HCl的濃度為0.7800mol/L,CaCl 的濃度為 0.1125mol/ L.27痕量 Au3+的溶液在鹽酸介質(zhì)中能被陰離子交換樹脂交換而得到富集，這時(shí)Au3+ 是以AuCl4-形式被交換到樹脂上去的。8將 Fe3+和 Al3+的 HCl 溶液通過陰離子交換樹脂，其中 Fe3+ 以 FeCl 4-形式被保留在柱上，可在流出液中測(cè)定A l3+。配位滴定法1EDTA在水溶液中有七種存在形式，其中Y 4 能與金屬

5、離子形成配合物。2用 EDTA配位滴定法測(cè)定珍珠粉中的鈣含量時(shí)，宜采用的滴定方式是直接滴定。3在氨性緩沖溶液中，用EDTA滴定易與 NH3 配位的 Ni2+、 Zn2+等金屬離子時(shí)，其滴定曲線受金屬離子的濃度和氨的輔助配位效應(yīng)的影響。4為了測(cè)定 Zn2+與 EDTA混合溶液中 Zn 的含量（已知EDTA過量），移取等體積試液兩份，其中一份調(diào)節(jié)pH 為大于 4.0，以Zn 標(biāo)準(zhǔn)溶液為滴定劑，以EBT為指示劑，滴定其中游離的EDTA量；另一份試液調(diào)節(jié)pH 為1，以二甲酚橙為指示劑，用Bi 3+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的EDTA總量。5某含 EDTA、Cd-NHCl 緩沖溶液中， lg =0.45, lg=

6、4.40, lg =3.40,2+和 Ca2+的 NH34Y(H)Y(Ca)Cd(NH3)精選文庫(kù)而 lgKCdYCdY=8.66。=16.46,故 lgK/2+和 Ca2+的氨緩沖溶液中， lg 6某含 EDTA、ZnY(H)=0.45, lg Y(Ca)=4.7, lg Zn(NH3)=2.5,而 lgKZnY=16.5,故 lgKZnY =9.3。7某溶液中含 M 和 N 離子，且 K K，則 lgK隨溶液 pH 增加而相應(yīng)變化的趨勢(shì)MYNYMY增大，原因?yàn)椋篘 不干擾 ; pH 增大 EDTA的酸效應(yīng)減小8銅氨絡(luò)合物的 lg 1 lg 4分別為 4.3,8.0,11.0,13.3, 若

7、銅氨絡(luò)合物水溶液中Cu(NH3)42+的的濃度為 Cu(NH3)32+濃度的 10 倍，則溶液中 NH3應(yīng)為0.050mol/L9含有 Zn2+和 Al3+的酸性緩沖溶液，欲在 pH=5 5.5 的條件下，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的 Zn2+,加入一定量的六亞甲基四胺的作用是緩沖溶劑控制 pH 值；加入 NH4F 的作用是為了掩蔽 Al3+酸堿滴定法1對(duì)于二元弱酸H2A,其 Ka1×Kb2=Kw+-pH=2.92-92 0.25mol/L 鹽酸吡啶 (C H NH Cl )溶液的。 已知 K (C H N)=1.7 × 1055b5 53根據(jù)酸堿質(zhì)子理論，4 2-的共扼酸

8、是H2 4 -對(duì)一元弱酸HA，當(dāng) pH=pKa時(shí)；分布HPOPO分?jǐn)?shù) 0.5。HA=4某酸 H2A 的水溶液中，若H2A 為 0.28,那么0.12。5已知某一元弱酸HA 的 pKa=4.74,則由 0.050mol/L 的 HA 和 0.050mol/L 的 NaA 組成的緩沖溶液的緩沖指數(shù)為0.058。6常用標(biāo)定 HCl 溶液濃度的基準(zhǔn)物質(zhì)有硼砂。和Na2CO3 ；常用標(biāo)定 NaOH 濃度的基準(zhǔn)物質(zhì)有草酸和鄰苯二甲酸氫鉀。7進(jìn)行標(biāo)定時(shí)，需稱量各基準(zhǔn)物質(zhì)a.碳酸鈉g 用來標(biāo)定0.5mol/LHCl , M （Na2CO3） = 106.0b. 重鉻酸鉀g 用來標(biāo)定 0.1mol/LNa S

9、O , M(K Cr O )=294.2223227c.碳酸鈣g 用來標(biāo)定 0.05mol/LEDTA , M(CaCO3) =100.08可以選用Na2 CO3和硼砂作為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定HCl 溶液的濃度；若上述兩種基準(zhǔn)物保存不當(dāng)，吸收了一些水分，對(duì)標(biāo)定結(jié)果表明的影響如何？偏高。9滴定管讀數(shù)常有± 0.01ml 的誤差，若要求相對(duì)誤差不大于0.1%,為此，滴定時(shí)消耗滴定劑的體積須不小于20ml。10實(shí)驗(yàn)中使用 50ml 滴定管，其讀數(shù)誤差為±0.01ml ，若要求測(cè)定結(jié)果的相對(duì)誤差±0.1% ,則滴定劑的體積應(yīng)控制在不小于20ml ；在實(shí)際工作中一般可通過改變被滴物

10、的量或改變滴定劑的濃度來達(dá)到此要求。11以基準(zhǔn)物質(zhì)鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定期NaOH 溶液濃度時(shí)，用酚酞作指示劑，若NaOH 溶液吸收了空氣中的CO2，將造成負(fù)誤差。12用一定濃度的確 NaOH 滴定某一元弱酸時(shí)， 滴定曲線圖上滴定突躍的大小與該一元弱酸的濃度和K a有關(guān)。13有一磷酸鹽混合試液，今用標(biāo)準(zhǔn)酸滴定至酚酞終點(diǎn)時(shí)耗去酸的體積為V ；繼以甲基橙1為指示劑時(shí)又耗去酸的體積為V2。當(dāng) V1=V2 時(shí)，組成為Na3PO4；當(dāng) V1 V2 時(shí)，組成為Na3 424。PO +Na HPO14. 若 用 0.2008mol/LHCl溶 液 測(cè) 定 NaOH溶液，其滴定度0.01127g/ml（ M(Na

11、OH)=56.11g/mol ）15.在 1.000 ×3溶液中加入多少毫升純水才能稀釋后的HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)10ml 0.2500mol/LHClCaCO 的滴定度T=0.01001g/ml ？已知數(shù) M（ CaCO） =100.09g/mol33-2精選文庫(kù)答案：250ml。吸光光度法1吸光光度分析中對(duì)朗伯-比爾定律的偏離原因可以分為1.非單色光引起的; 2.介質(zhì)不均勻引起的; 3.溶液本身的化學(xué)反應(yīng)引起的。2在分光光度分析中，有時(shí)會(huì)發(fā)生偏離朗伯-比爾定律的現(xiàn)象。如果由于單色光不純引起的偏離，標(biāo)準(zhǔn)曲線會(huì)向濃度軸彎曲，將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低；如果由于介質(zhì)不均勻（如乳濁液、懸濁液）引起的

12、偏離，標(biāo)準(zhǔn)曲線會(huì)向吸光度軸彎曲，將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高。3分光光度法中，可見光的光源采用6-12V 鎢絲燈，紫外光的光源采用氫燈或 氚燈。分光光度計(jì)基本部件：光源、單色器、比色皿、檢測(cè)器4用示差法測(cè)定一較濃的試樣。采用的標(biāo)樣c1 在普通光度法中測(cè)得的透射比為20%。以 c1作為參比采用示差法測(cè)定，測(cè)得某試樣的透射比為60%。相當(dāng)于標(biāo)尺放大了 5 倍，試樣在普通光度法中透射比為12%。5用普通分光光度法測(cè)得標(biāo)液的透光率為20%，試液的透光率為12%，若以標(biāo)液作為參比采用示差法測(cè)定，則試液的透光率為60%。6分光光度法可用于多組分分析，這是利用吸光度的加和性。氧化還原法1 由于一種氧化還原反應(yīng)的發(fā)生,

13、促進(jìn)另一種氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的現(xiàn)象稱為誘導(dǎo)作用2 影響氧化還原電對(duì)條件電位的因素有離子強(qiáng)度、沉淀反應(yīng)、配位反應(yīng)、酸度。3某工廠經(jīng)常測(cè)定銅礦中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù),固定稱取礦樣 1.000g, 為使滴定管讀數(shù)恰好為 w(Cu),則 Na2S2O3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度應(yīng)配制成0.1574mol/L . (Ar(Cu)=63.55)4配制 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)須把 KMnO4 水溶液煮沸一定時(shí)間(或放置數(shù)天 ),目的是與水中還原性物質(zhì)反應(yīng)完全；分解完全。5Fe2+能加速 KMnO4 氧化 Cl-的反應(yīng)，這是一種誘導(dǎo)反應(yīng)； Mn 2+能加速 KMnO4 氧化 C24 2-的反應(yīng)，這是一種自身催化反應(yīng)。（武大）O6在

14、 H SO 介質(zhì)中，基準(zhǔn)物 Na C O0.2010g 用于標(biāo)定 KMnO 溶液的濃度，終點(diǎn)時(shí)消耗其242244體積 30.00ml 。則標(biāo)定反應(yīng)的離子方程式為2MnO 4-+ 5C2O42- + 16H+ = 2Mn 2+ 10CO2 +8H O ； C(KMnO )=0.02000mol/L.24* 溫度 : 7585。溫度高于 90，會(huì)使草酸發(fā)生分解。* 酸度 :酸度控制在0.51mol/L 。過低 MnO2 沉淀，過高草酸分解。* 滴定速度 : 開始滴定時(shí)的速度不宜太快。* 催化劑 : 滴定前加入幾滴 MnSO4。有效數(shù)字及誤差1評(píng)價(jià)定量分析結(jié)果的優(yōu)劣 ,應(yīng)從準(zhǔn)確度和精密度兩方面衡量。

15、這是因?yàn)閷?shí)驗(yàn)結(jié)果首先要求精密度搞，才能保證有準(zhǔn)確結(jié)果，但高的精密度也不一定能保證有高的準(zhǔn)確度。2pH=3.05 的有效數(shù)字的是2位， 0.00840的有效數(shù)字是3位。3pNa+=7.10 的有效數(shù)字位數(shù)是2。4按有效數(shù)字的運(yùn)算規(guī)則計(jì)算下列結(jié)果135.62+0.33+21.2163=157.17。58.69+8 × 12.01+14× 1.0079+4× 14.0067+4× 15=.9994288.91。5以酸堿滴定法測(cè)得土壤中SiO2 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為： 28.62%,28.59% ,28.51%, 28.48%,28.63% 。求平均值為；標(biāo)準(zhǔn)偏差為；當(dāng)

16、置信度為95%時(shí)平均值的置信區(qū)間 （已知 n=6，-3精選文庫(kù)p=95%時(shí) ,t=2.57）為。6用某種方法測(cè)定一純化合物中組分A 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)， 共 9 次，求得組分 A 的平均值 =60.68%,標(biāo)準(zhǔn)偏差 s=0.042%。已知 =60.66%,t 0.05,8=2.31。求：平均值的置信區(qū)間為(60.68 ±0.03)%。 與 之間無顯著性差異。（填有或無）t=1.43 2.317有限次測(cè)量數(shù)據(jù)偶然誤差服從t 分布規(guī)律 ,分析結(jié)果之間的精密度是否存在顯著性差異用F 檢驗(yàn)法檢驗(yàn)。8檢驗(yàn)分析結(jié)果的平均值與標(biāo)準(zhǔn)值之間是否存在顯著性差異，應(yīng)當(dāng)用t檢驗(yàn)法 ;判斷同一試樣的兩組測(cè)定結(jié)果的平均

17、值之間是否存在顯著性差異，應(yīng)先用F檢驗(yàn)法判斷兩組數(shù)據(jù)的精密度有否顯著性差異，再進(jìn)一步用t 檢驗(yàn)法判斷平均值間有否顯著性差異。9兩位分析人員對(duì)同一試樣用相同方法進(jìn)行分析，得到兩組數(shù)據(jù)，欲判斷兩人分析結(jié)果之間是否存在顯著性差異， 應(yīng)采用的分析方法是F 檢驗(yàn)加 t檢驗(yàn)。10 根據(jù)誤差傳遞的規(guī)律，在一系列分析步驟中，每一步驟的測(cè)量誤差環(huán)節(jié)對(duì)分析結(jié)果準(zhǔn)確度的影響有舉足輕重的作用。11數(shù)據(jù)處理的任務(wù)是由樣本推斷總體的含量。重量與沉淀1沉淀的形態(tài)按其物理性質(zhì)不同可分為晶型沉淀和無定形沉淀兩類。2沉淀形成過程中晶核的形成有兩種，一種是均相成核，另一種是異相成核。3晶型沉淀的條件是稀、熱、慢滴快攪、陳化4用 N

18、H4Cl-NH3 沉淀 Fe(OH)3 與 Ca2+分離時(shí)，為使Ca2+共存沉減少， NH4Cl 的濃度應(yīng)當(dāng)大些，NH3 濃度應(yīng)當(dāng)小些。若與 Zn2+分離，為使 Zn2+共存沉小些， NH4Cl 濃度應(yīng)當(dāng)小些， NH3濃度應(yīng)當(dāng)大些。（指大或?。?BaSO4 沉淀和 AgCl沉淀可分別用H2 O和稀 HNO3洗滌，其原因是BaSO4 沉淀要水洗滌的目的是洗去吸附在沉淀表面的雜質(zhì)離子。AgCl沉淀為無定形沉淀， 不能用純水洗滌， 這是因?yàn)闊o定形沉淀易發(fā)生膠溶，所以洗滌液不能用純水，而應(yīng)加入適量的電解質(zhì)。用稀HNO3還可防止+3Ag 水解，且 HNO 加熱易于除去。6現(xiàn)有 BaSO4 多相離子平衡體

19、系，如果加入BaCl2 溶液，主要是同離子效應(yīng)，溶解度減??；如果加入 NaCl 溶液，主要是鹽效應(yīng)，溶解度增大。-13-18處于平衡的溶液中， Br-對(duì)-7在固體 AgBr(Ksp=4× 10 )和 AgSCN(Ksp=7×10 )SCN的比值為2。2.4 × 108沉淀重量法在進(jìn)行沉淀反應(yīng)時(shí)，某些可溶性雜質(zhì)同時(shí)沉淀下來的現(xiàn)象叫共沉淀現(xiàn)象，其產(chǎn)生原因除表面吸附、生成混晶外還有吸留和包藏。9由于表面吸附引起的共沉淀，吸附層主要吸附的離子是構(gòu)晶離子，擴(kuò)散層中主要吸附的離子是與構(gòu)晶離子的電荷相反的離子10Ag+在過量的 NaCl 溶液中形成沉淀， 則 AgCl沉淀表面的

20、吸附層主要由Cl-構(gòu)成，擴(kuò)散層主要由Na+構(gòu)成。11沉淀滴定中的莫爾法可用于Cl-的測(cè)定，介質(zhì)的pH 控制在6.5-10.5范圍為宜，若酸度過高，則測(cè)定結(jié)果偏大。三、大題原子吸收1.原子吸收光譜分析的光源應(yīng)當(dāng)符合哪些條件？為什么空心陰極燈能發(fā)射半寬度很窄的譜-4精選文庫(kù)線？原子吸收光譜分析的光源應(yīng)當(dāng)符合以下基本條件：譜線寬度“窄” （銳性），有利于提高靈敏度和工作曲線的直線性。譜線強(qiáng)度大、背景小，有利于提高信噪比，改善檢出限。穩(wěn)定，有利于提高測(cè)量精密度。燈的壽命長(zhǎng)?？招年帢O燈能發(fā)射半寬度很窄的譜線，這與燈本身的構(gòu)造和燈的工作參數(shù)有關(guān)系。從構(gòu)造上說，它是低壓的，故壓力變寬小。從工作條件方面，它的

21、燈電流較低，故陰極強(qiáng)度和原子濺射也低，故熱變寬和自吸變寬小。正是由于燈的壓力變寬、熱變寬和自吸變寬較小，致使等發(fā)射的譜線半寬度很窄。2.簡(jiǎn)述背景吸收的產(chǎn)生及消除背景吸收的方法。背景吸收是由分子吸收和光散射引起的。分子吸收指在原子化的過程中生成的氣體分子、氧化物、 氫氧化物和鹽類等分子對(duì)輻射線的吸收。在原子吸收分析中常碰到的分子吸收有：堿金屬鹵化物在紫外區(qū)的強(qiáng)分子吸收；無機(jī)酸分子吸收；火焰氣體或石墨爐保護(hù)氣體（Ar）的分子吸收。分子吸收與共存元素的濃度、火焰溫度和分析線（短波和長(zhǎng)波）有關(guān)。光散射是指在原子化過程中固體微?；蛞旱螌?duì)空心陰極燈發(fā)出的光起散射作用，使吸光度增加。消除背景吸收的辦法有：改

22、用火焰（高溫火焰）；采用長(zhǎng)波分析線；分離或轉(zhuǎn)化共存物；扣除方法 （用測(cè)量背景吸收的非吸收線扣除背景，用其他元素的吸收線扣除背景，用氘燈背景校正和塞曼效應(yīng)背景校正法）等。3.在原子吸收分析中，為什么火焰法（火焰原子化器）的絕對(duì)靈敏度比非火焰法（石墨原子化器）低？火焰法是采用霧化進(jìn)樣。因此：試液的利用率低，大部分試液流失，只有小部分（約X%）噴霧液進(jìn)入火焰參與原子化。稀釋倍數(shù)高，進(jìn)入火焰的噴霧液被大量氣體稀釋，降低原子化濃度。被測(cè)原子在原子化器中（火焰）停留時(shí)間短，不利于吸收。4.什么是原子吸收光譜分析中的化學(xué)干擾？用哪些方法可消除此類干擾？待測(cè)元素與共存元素發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，引起原子化效率的改變所造

23、成的影響統(tǒng)稱為化學(xué)干擾，影響化學(xué)干擾的因素很多，除與待測(cè)元素及共存元素的性質(zhì)有關(guān)外，還與噴霧器、燃燒器、火焰類型、溫度以及火焰部位有關(guān)。為抑制化學(xué)干擾，可加入各種抑制劑，如釋放劑、保護(hù)劑、緩沖劑等，或采用萃取等化學(xué)分離分離方法來消除干擾。分離與富集1.重要的萃取分離體系(根據(jù)萃取反應(yīng)的類型)。螯合物萃取體系，離子締合物萃取體系，溶劑化合物萃取體系，簡(jiǎn)單分子萃取體系配位滴定法1根據(jù) EDTA的酸效應(yīng)曲線（即Ringbom 曲線），可獲得哪些主要信息？(1)由于 H+離子存在使EDTA參加主反應(yīng)的能力降低的現(xiàn)象，稱為EDTA的酸效應(yīng)。(2)單獨(dú)滴定某種金屬離子時(shí)允許的最低PH2為什么在絡(luò)合滴定中要

24、用緩沖溶液控制溶液的pH 值？M 要準(zhǔn)確滴定有一定的PH 范圍， EDTA的酸效應(yīng)隨PH 變化很大，直接影響M 能夠準(zhǔn)確滴定，金屬指示劑的使用也有一定的PH 范圍-5精選文庫(kù)3.（10-2-23+2+分） 以 2.0 × 10mol/L的 EDTA滴定濃度均為 2.0 × 10mol/L 的 Al和 Zn 混合溶液中2+3+-2的 Zn ，在 pH=5.5 時(shí)，欲以KF掩蔽其中的 Al ，終點(diǎn)時(shí)游離F 的濃度為1.0 ×10mol/L 。計(jì)算說明在此條件下能否準(zhǔn)確滴定Zn2+？（ HF 的 pKa=3.18，lgKAlY =16.1, lgKZnY =16.5,

25、pH=5.5 時(shí) ,Y(H)3+ -絡(luò)合物的 lg 16， 19.7）lg =5.5, Al -F lg 分別為 6.1， 11.2， 15.0， 17.7， 19.6-2解： F=1.0 × 10mol/LAl(F)=1+106.1× 10-2.0+1011.2 × 10-4.0+1015.0× 106.0+1017.7 ×10-8.0+1019.6× 10-10.0+1019.7× 10-12.0=1010.03+-210.0=1.0-12.0Al =1.0× 10/10× 10 mol/LY(Al)

26、=1+1016.1× 10-12.0 =104.1故 Y=Y(H)+Y(Al)1Y(H）lgK ZnY=16.5-5.5=11.0lgc K = - 2.0+11.0 = 9Zn ZnYlgc K 6Zn ZnY所以在此條件下可以準(zhǔn)確滴定Zn2+4設(shè)計(jì)鋁合金（含有Zn、 Mg 等雜質(zhì)）中鋁含量的測(cè)定分析方案。用簡(jiǎn)單流程表明主要步驟、滴定劑、指示劑、滴定pH 條件。Al 對(duì)指示劑有掩蔽，Al 與 EDTA反應(yīng)慢。返滴定。全部與EDTA反應(yīng)再將Al-Y 破壞（ 1） 溶解于酸式金屬離子（ 2） PH=3.5，過量 EDTA，用指示劑二甲酚橙（黃色紫紅色）（3）煮沸 3min ，冷卻六亞基

27、四胺， PH5-6 用 Zn2+滴定（黃紫紅）除掉 Y（4）加 NH4F，微沸破壞 AlY，得到 AlF+Y（與 Al 量相同）（5）Zn2+滴定 Y，黃色變?yōu)樽霞t色為終點(diǎn)5已知某溶液是 Mg 2+和 EDTA混合物，且二者濃度不相等，試設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案（要求寫出分析的思路及主要操作步驟） 。（ 1）判斷兩種組份何者過量；（ 2）假設(shè)判斷結(jié)果是 EDTA過量，用絡(luò)合滴定法測(cè)定 Mg 2+EDTA的濃度。（ 1）調(diào)節(jié) PH=10 時(shí)，用 EBT來檢驗(yàn)。藍(lán)色， EDTA過量，紅色，Mg2+過量（2）首先在一分鐘，按（1）中條件，用EBT為指示劑， Mg 標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)出過量的EDTA；然后在另一份中用六亞

28、基四胺調(diào)節(jié)PH=4，破壞MgY 配合物，用二甲酚橙為指示劑，用Zn 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。測(cè)出EDTA總量。（3）總量減去過量EDTA,求出 MgY 的量。6設(shè)計(jì)分別測(cè)定Mg 2+與 EDTA混合溶液中二組份含量的分析方案。用簡(jiǎn)單流程表明主要步驟、滴定劑、指示劑、滴定pH 條件和計(jì)算結(jié)果。 （同 5）酸堿滴定法1.寫出質(zhì)子條件式NaOH+NaAc 的質(zhì)子條件設(shè) C(NaOH)=Cb ,那么：OH 總 = OH 水 + OH Ac 水解 + OH NaOH + HAc + CbOH=H設(shè) C(NaOH)=Cb ,C(NaAc)=C1物料平衡方程+b1:Na = C +C-6精選文庫(kù)-1Ac + HAc

29、= C電荷平衡方程 :Na+ H + = OH- + Ac-質(zhì)子方程 : OH = H + HAc + Cb注意：強(qiáng)酸 (或強(qiáng)堿 )溶液 ；強(qiáng)堿 +弱酸強(qiáng)堿鹽；強(qiáng)酸 + 弱堿強(qiáng)酸鹽；弱酸 +弱酸強(qiáng)堿鹽吸光光度法2+，用 5.00ml 二苯硫腙三氯甲烷溶液萃取，萃取率約為 100%，125.00ml 溶液中含有 2.50 gPb然后在波長(zhǎng) 520nm,1cm 比色皿進(jìn)行測(cè)量， 測(cè)得透光率為0.445，求摩爾吸光系數(shù)和桑德爾靈敏度。（ MPb = 207.2）解： A abc2a=7.04 × 10; =Ma=1.46 ×510;-3S=M/a =1.42× 10氧化

30、還原法1氧化還原滴定法中常用的指示劑有哪幾類，并舉例說明。氧化還原指示劑：二苯胺磺酸鈉;自身指示劑：KMnO4 ;顯色指示劑 (專屬指示劑 )：淀粉與I22解釋下列現(xiàn)象： 間接碘量法測(cè)定銅時(shí)， 若試液中有 Fe3+和 AsO4 3-，它們都可將 I- 氧化成 I2，加入 NH4HF2 可消除兩者的干擾。它能提供配位劑F 與 Fe3+配位， 又構(gòu)成NH4F HF 緩沖溶液 （pH3-4），使得 AsO43-有較強(qiáng)的酸效應(yīng)。此時(shí)E As( )/As( )及 EFe( )/Fe( )均小于 EI2/I- , 因此 As（）及 Fe3+都不再氧化I-，從而消除它們對(duì)銅測(cè)定的干擾。pH 小于 4， Cu

31、2+不發(fā)生水解，這就保證了Cu2+與 I-反應(yīng)定量進(jìn)行。3.簡(jiǎn)述碘量法測(cè)定銅的原理，加入過量KI 的作用。為什么在臨近終點(diǎn)還需加入KSCN？答：碘量法測(cè)定銅是基于弱酸性介質(zhì)中，Cu2+與過量 KI 作用，定量析出 I2，然后用 Na2 S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的I2 ，從而求出銅的含量。反應(yīng)式為：2Cu2+ 4I- = 2CuI+I2(1)2232-= 2I-462-(2)I+ 2SO+ S O在反應(yīng)式（ 1）中，加入過量的 KI，使反應(yīng)迅速完成，起著還原劑、沉淀劑、配位劑的作用。在反應(yīng)式（ 2）中，由于 CuI 表面會(huì)吸附一些 I2，使得測(cè)定的結(jié)果偏低。為此在接近終點(diǎn)時(shí)，加入 KSCN，使

32、CuI 轉(zhuǎn)化為溶解度更小的 CuSCN， CuSCN吸附 I2 的傾向較小，可提高測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度。但 KSCN不能加入過早，因?yàn)樗鼤?huì)還原 I2，使結(jié)果偏低。-2-+ 7I-+SCN+ 4I2 + 4H2O = SO4+ICN +8H4.K CrO 法測(cè)定鐵，以二苯胺磺酸鈉為指示劑。加入H PO 的作用是什么？22734答：PO43- 能與 Fe3+配位， 從而降低了 Fe3+/Fe2+電對(duì)的電位， 增大滴定突躍范圍， 使指示劑變色點(diǎn)的電位落在滴定的電位突躍范圍內(nèi)，從而減小誤差。PO43- 能與 Fe3+配位生成無色的Fe(HPO4)2-,消除 Fe3+的黃色干擾，有利于觀察終點(diǎn)的顏色。5.試

33、擬定用基準(zhǔn)物質(zhì)As2O3 標(biāo)定 I2 溶液的分析方案(反應(yīng)原理、 簡(jiǎn)要步驟、 反應(yīng)條件及計(jì)算公式)。解 :As23難溶于水易溶于堿溶液生成亞砷酸鹽。酸化溶液至中性，加入3控制溶液ONaHCOpH89，用 I 快速定量地氧化 HAsO22As2O3 + 2OH-=2AsO2- +H2OHAsO2+I2+2H2O =2-+-HAsO44H+2I準(zhǔn)確稱取基準(zhǔn)物質(zhì) As23-12 3O0.10 0.12g 置于 250mL 錐形瓶中，加入 l0mLlmol L· NaOH 使 As O-7精選文庫(kù)溶解后，加 1 滴酚酞指示劑， 用 lmol ·L-1 HCl小心中和溶液至微酸性，然后加入 50mL 2 NaHCO3溶液和 2mL 0.5淀粉指示劑，再用 I2 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液恰呈藍(lán)色為終點(diǎn)，記下 VI2。平行測(cè)定三份6.重鉻酸鉀法測(cè)定鐵時(shí)，為何要趁熱滴加SnCl2，而且不能過量太多？而加HgCl2 時(shí)須待溶液冷至室溫時(shí)一次加入？答： SnCl2 還原 Fe3+時(shí)速度較慢，因此趁熱滴加以加快反應(yīng)速度且可防止過量太多。若SnCl2過量太多，會(huì)發(fā)生下述反應(yīng)HgCl2+SnCl2= SnCl4+ Hg 此時(shí)黑或灰色的細(xì)粉狀汞會(huì)與滴定劑K2Cr2O7 作用，導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)失敗。而加 HgCl2 以除去多余的SnCl2 應(yīng)待溶液冷卻后加入， 否則 Hg2+會(huì)氧