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1、會計學1環(huán)境酸堿滴定環(huán)境酸堿滴定第一節(jié)第一節(jié)概述概述 (自學自學 ) 酸堿滴定法(中和滴定法):酸堿滴定法(中和滴定法): 以酸堿反應以酸堿反應( (水溶液中的質子轉移反應水溶液中的質子轉移反應) )為為基礎的定量分析法基礎的定量分析法 “酸度” 決定各反應物的存在型體,影響物質在溶液中的分布和平衡本章重點:(1)酸堿平衡理論(2)各類酸堿溶液的pH值計算方法(3)各類酸堿滴定曲線和指示劑的選擇及計算 第1頁/共64頁A + H+HA如:HCO3既為酸,也為堿 (兩性) 如:第二節(jié)第二節(jié)水溶液中的酸堿平衡水溶液中的酸堿平衡第2頁/共64頁酸堿質子HACAc-+H+H2CO3HCO3-+H+HC

2、O3-CO32-+H+NH4+NH3+H+H6Y2+ H5Y+H+NH3OH+NH2OH+H+ (CH2)6N4H+(CH2)6N4+H+第3頁/共64頁HA + H2O H3O+ + A-酸度常數(shù)(酸的解離常數(shù)) KH OAHAa3A-+ H2O OH- + HA 堿度常數(shù)(堿的解離常數(shù)) KOHHAAb第4頁/共64頁KKKabw第5頁/共64頁H3PO4 H2PO4 - + H+ Ka1 Kb3 H2PO4- HPO42- + H+ Ka2 Kb2 HPO42- PO43- + H+ Ka3 Kb1 第6頁/共64頁KKKaaa123321bbbKK. 1Wba

3、babaKKKKKKK第7頁/共64頁第8頁/共64頁第9頁/共64頁 HA A- + H+ CHAAHAaaHACHAHAAAHAKHHHK1111AaaACAHAAKHKHAA1第10頁/共64頁第11頁/共64頁36. 0100 . 11078. 1100 . 1555HKHaHAc64. 036. 01AcLmolCHAcHAc/036. 036. 01000. 0LmolCAcAc/064. 064. 01000. 0第12頁/共64頁H2C2O4 HC2O4-+ H+ HC2O4- C2O42- + H+ CH C OHC OC O224242421241211224HC Oaaa

4、aHC OCKHHKHKK2242122112242C OaaaaaC OCKKHKHKKCOCHOCH42242221122aaaKKHKHH0121第13頁/共64頁第14頁/共64頁H3PO4 H2PO4 - + H+ H2PO4- HPO42- + H+ HPO42- PO43- + H+ 第15頁/共64頁第16頁/共64頁第17頁/共64頁第18頁/共64頁第19頁/共64頁第20頁/共64頁第21頁/共64頁 HA H + + A - H2O H + + OH -當Ca 10-6 mol/L,忽略水的解離精確式近似式* OHCOHAHaaCHHKCHwa第22頁/共64頁B +

5、H + BH + H2O H + + OH 近似式*OHBHHOHKCOHWbbCOH第23頁/共64頁HAOHCKHaW1HCKHKKHaaaW精確式 若考慮到弱酸的濃度不是太低,弱酸雖有部分解離,但可認為弱酸的平衡濃度近似等于總濃度,在允許5%誤差情況下,滿足c/ka=105,近似公式為KwckaH第24頁/共64頁HKKCKaaaa242HC KaaHCKHKaaa忽略水的解離時與當,105/10KaCaKwKaCaKwKaCa10第25頁/共64頁OHKKCKbbbb242OHC Kbb近似式第26頁/共64頁HC Kaa11bbKCOH第27頁/共64頁21aaKKH21aaKKHH

6、KKaa23第28頁/共64頁HCCKabaabaCCpKpHlgbaaCCpKpHlg或第29頁/共64頁第30頁/共64頁酸式體 堿式體 或堿式體 酸式體 H H見插圖第31頁/共64頁(H3C)2 + NNNHSO3OHH+(H3C)2NSO3NHN甲基橙(MO)紅色(醌式)黃色(偶氮式)pKa = 3.4OHOHOHH+pKa = 9.1HOCOOOOCOO羥式(無色)醌式(紅色)酚酞(PP)第32頁/共64頁 酸堿式體混合色1)In- / HIn 10 或pH pKIn +1 堿式色2)In- / HIn 1/10 或 pH pKIn1 酸式色3)1/10 In- / HIn 10

7、或 p KIn1 pH p KIn +1 aInKHInInHKHInInHKIn HIn H + + In -酸式體堿式體第33頁/共64頁第34頁/共64頁第35頁/共64頁第36頁/共64頁第37頁/共64頁第38頁/共64頁第39頁/共64頁(2)Vb Va: SP前0.1% 時 ,加入NaOHLmolCHa/1000. 00 . 1pHLmolCVVVVHababa/100 . 51 . 098.1900.2098.1900.2053 . 4pH第40頁/共64頁HOHKmolLw 107/0 . 7pHLmolCVVVVOHbbaba/100 . 51 . 002.2000.200

8、0.2002.2053 . 4pOH7 . 9pH第41頁/共64頁第42頁/共64頁第43頁/共64頁第44頁/共64頁第45頁/共64頁第46頁/共64頁OH- + HA A- + H2O第47頁/共64頁LmolKCHaa/1034. 11000. 0108 . 13588. 2pH(2)Vb Va :HAc + NaAc SP前0.1% 時 ,已加入NaOHHACACaabaCCpKCCpKpHlglgCmolLHAC20001998200019980100050105./CmolLAC1998200019980100050102./76. 7 pH第48頁/共64頁27. 5pOH7

9、3. 8pH30. 4pOH70. 9 pHLmolCVVVVOHbabab/100 . 51000. 000.2002.2000.2002.205bawbbCKKCKOHLmolCb/05000. 021000. 0第49頁/共64頁第50頁/共64頁第51頁/共64頁 Ka ,酸性,pH Ka10-9時無法準確滴定 C ,pH,滴定準確性差第52頁/共64頁選甲基橙,甲選甲基橙,甲基紅基紅3弱堿能被準確滴定的判別式:弱堿能被準確滴定的判別式:Cb Kb 10-8H3O+ + A- HA + H2O 第53頁/共64頁第54頁/共64頁第55頁/共64頁 H3PO4 H + H2PO4- Ka1= 10-2. 12 H2PO4- H + HPO42- Ka2= 10-7. 21 HPO42- H + PO43- Ka3= 10-12. 7第56頁/共64頁 Ca Ka310-8 能被準確能被準確滴定滴定第57頁/共64頁66. 42)(21aapKpKpH94. 92)(32aapKpKpH甲基紅 酚酞,百里酚酞 溴甲酚綠+甲基橙 酚酞+百里酚酞第58頁/共64頁第59頁/共64頁CO32- +

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