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文檔簡介
1、 20212021年年1111月月1414日日方國臻重金屬污染重金屬污染 重金屬:密度在重金屬:密度在5以上的金屬統稱為重金屬,如金、以上的金屬統稱為重金屬,如金、銀、銅、鉛鋅、鎳、鈷、鎘、鉻和汞等銀、銅、鉛鋅、鎳、鈷、鎘、鉻和汞等45種。種。 從污染方面所說的重金屬,實際上主要是指汞、鎘、從污染方面所說的重金屬,實際上主要是指汞、鎘、鉛、鉻以及類金屬砷等生物毒性顯著的重金屬,也鉛、鉻以及類金屬砷等生物毒性顯著的重金屬,也指具有一定毒性的一般重金屬如鋅、銅、鈷、鎳、指具有一定毒性的一般重金屬如鋅、銅、鈷、鎳、錫等。錫等。 目前最引起人們注意的是汞、鎘、鉻等。目前最引起人們注意的是汞、鎘、鉻等。
2、重金屬的危害重金屬的危害u重金屬離子對活的有機體有嚴重的毒理效應,所以重金屬離重金屬離子對活的有機體有嚴重的毒理效應,所以重金屬離子污染給人類帶來了嚴重的威脅。子污染給人類帶來了嚴重的威脅。u重金屬對人體的危害,一方面通過直接飲用造成重金屬中毒重金屬對人體的危害,一方面通過直接飲用造成重金屬中毒而損害人體健康;另一方面,間接污染農產品和水產品,通而損害人體健康;另一方面,間接污染農產品和水產品,通過食物鏈對人體健康構成威脅。過食物鏈對人體健康構成威脅。u重金屬能抑制人體化學反應酶的活動,使細胞質中毒,從而重金屬能抑制人體化學反應酶的活動,使細胞質中毒,從而傷害神經組織,還可導致直接的組織中毒,
3、損害人體解毒功傷害神經組織,還可導致直接的組織中毒,損害人體解毒功能的關鍵器官能的關鍵器官肝、腎等組織。肝、腎等組織。 一一. 常見重金屬及中毒常見重金屬及中毒 砷砷(arsenic, as) l 急性中毒急性中毒: 食入性中毒:急性期會有惡心、嘔吐、腹痛、血便、休克、低血壓、溶食入性中毒:急性期會有惡心、嘔吐、腹痛、血便、休克、低血壓、溶血、大蒜、及金屬味、肝炎、黃疸、急性腎衰竭、昏迷、抽搐。血、大蒜、及金屬味、肝炎、黃疸、急性腎衰竭、昏迷、抽搐。 吸入性中毒吸入性中毒: 咳嗽、呼吸困難、胸痛、肺水腫、急性呼吸衰竭。咳嗽、呼吸困難、胸痛、肺水腫、急性呼吸衰竭。 氫化砷中毒氫化砷中毒: 在高濃
4、度暴露后在高濃度暴露后2-4時發(fā)作,引起大量溶血,會有腹痛、血時發(fā)作,引起大量溶血,會有腹痛、血尿及黃疸尿及黃疸(triad)的典型癥狀,急性腎衰竭并不少見。的典型癥狀,急性腎衰竭并不少見。 慢性中毒慢性中毒 a. 皮膚皮膚:濕疹、角質化、皮膚癌。濕疹、角質化、皮膚癌。 b. 神經神經:中樞及周邊神經病變。中樞及周邊神經病變。 c. 血液血液:貧血、血球稀少、白血病。貧血、血球稀少、白血病。 d. 其他其他:周邊血管病變、四肢壞死周邊血管病變、四肢壞死(烏腳病烏腳病black foot disease)及肝功能異常。及肝功能異常。 肺癌、肝癌及膀胱癌的機牽大幅上升。肺癌、肝癌及膀胱癌的機牽大幅
5、上升。 鎘鎘(cadmium, cd) l 急性中毒急性中毒: 食入食入惡心、腹痛、嘔吐、出血性腸胃炎、肝、腎壞死、心臟擴大。惡心、腹痛、嘔吐、出血性腸胃炎、肝、腎壞死、心臟擴大。 吸入吸入氧化鎘引起嚴重的金屬熏煙熱氧化鎘引起嚴重的金屬熏煙熱(metal fume fever)在暴露后在暴露后12一一24小時小時后,發(fā)生胸痛、頭痛、咳嗽、呼吸困難、發(fā)燒、肺水腫、腎肝壞死。后,發(fā)生胸痛、頭痛、咳嗽、呼吸困難、發(fā)燒、肺水腫、腎肝壞死。 慢性中毒慢性中毒: 食入食入腎病變包括低分子量蛋白尿,胺基酸尿及糖尿、痛痛病、高血壓、心腎病變包括低分子量蛋白尿,胺基酸尿及糖尿、痛痛病、高血壓、心臟血管疾病、及癌
6、癥。臟血管疾病、及癌癥。 吸入吸入肺纖維化及腎病變。肺纖維化及腎病變。 鉻鉻(chromium, cr) v急性中毒急性中毒: 六價鉻六價鉻:劇毒及腐蝕性:劇毒及腐蝕性皮膚皮膚:(鉻潰瘍)(鉻潰瘍)chrome ulcer,鼻中膈穿孔,過,鼻中膈穿孔,過敏性接觸皮膚炎(吸人)敏性接觸皮膚炎(吸人),胃腸出血性胃腸炎(食入胃腸出血性胃腸炎(食入1-2公克會致命),腎:急性公克會致命),腎:急性腎衰竭(食入,吸入或皮膚吸收),肺:腎衰竭(食入,吸入或皮膚吸收),肺:72小時后會發(fā)生肺水腫小時后會發(fā)生肺水腫(吸入大量吸入大量). 三價鉻三價鉻: 為身體必須元素,為糖份代謝必要,腸胃吸收困難為身體必須
7、元素,為糖份代謝必要,腸胃吸收困難(as(v) mmadma,而,而asb和和ast可認為是無毒的??烧J為是無毒的。v另一個例子是鉻,另一個例子是鉻,cr(iii)是人體必需,有利于糖的代謝,而是人體必需,有利于糖的代謝,而cr(vi)則被認為是高毒性的。則被認為是高毒性的。 2. 人工合成物質是一類新的需要分析的對象人工合成物質是一類新的需要分析的對象v如用作廣譜殺菌的有機錫化合物,這些化合物會對生態(tài)環(huán)境如用作廣譜殺菌的有機錫化合物,這些化合物會對生態(tài)環(huán)境產生不利影響。到目前為止,雖然食物中有機錫還不足以引產生不利影響。到目前為止,雖然食物中有機錫還不足以引起危害,但魚和海產品中的這些化合物
8、含量呈上升趨勢。雖起危害,但魚和海產品中的這些化合物含量呈上升趨勢。雖然現在不能確定這些化合物對人類產生多大的危害,確切的然現在不能確定這些化合物對人類產生多大的危害,確切的數據也比較缺乏,但有一點可以肯定在人類活動將它們引入數據也比較缺乏,但有一點可以肯定在人類活動將它們引入到環(huán)境之前,環(huán)境中有機錫的濃度為零。到環(huán)境之前,環(huán)境中有機錫的濃度為零。3. 另一種情況是一種元素以低毒性、低濃度、大范圍的形式進另一種情況是一種元素以低毒性、低濃度、大范圍的形式進入環(huán)境,但這種元素可能在食物鏈底部的生物體內轉化為有入環(huán)境,但這種元素可能在食物鏈底部的生物體內轉化為有毒物種,而且在食物鏈的頂部達到很危險
9、的程度。毒物種,而且在食物鏈的頂部達到很危險的程度。v汞就是一個這樣的例子,無機汞在酶的作用下,通過甲基化汞就是一個這樣的例子,無機汞在酶的作用下,通過甲基化轉化為高毒性的甲基汞。轉化為高毒性的甲基汞。 三樣品的預處理三樣品的預處理v1樣品的儲存樣品的儲存 如何保持樣品中元素各形態(tài)的穩(wěn)定性是形態(tài)分析中的首要問題。如何保持樣品中元素各形態(tài)的穩(wěn)定性是形態(tài)分析中的首要問題。 為了避免化學形態(tài)的改變,常采用調節(jié)為了避免化學形態(tài)的改變,常采用調節(jié)ph、調節(jié)溫度和避免光照等措、調節(jié)溫度和避免光照等措施保存樣品。施保存樣品。v如:如:measures等將海水用鹽酸酸化到等將海水用鹽酸酸化到ph 2,在,在4
10、個半月內沒有發(fā)現硒濃個半月內沒有發(fā)現硒濃度和氧化態(tài)的明顯變化。度和氧化態(tài)的明顯變化。v heninger等報道使用鹽酸因吸附活性位點被等報道使用鹽酸因吸附活性位點被cl-飽和而避免了器壁對硒飽和而避免了器壁對硒的吸附。的吸附。v在低在低ph值時,值時,cr(vi)具有較強的氧化性,所以保存)具有較強的氧化性,所以保存cr(vi),可用),可用hco3-/h2co3調節(jié)到調節(jié)到ph 6.4。v研究表明硒化合物的穩(wěn)定性與溫度有關。研究表明硒化合物的穩(wěn)定性與溫度有關。se(vi)在)在4、25和和40 c分別分別保存保存30、15和和7天后,有明顯的損失。然而,溫度對天后,有明顯的損失。然而,溫度對
11、se(iv)的影響相)的影響相對較小。對較小。se(iv)在)在-20和和4 c時相當穩(wěn)定,而在時相當穩(wěn)定,而在25和和40 c分別經過分別經過6個個月和月和15天后才發(fā)現其濃度有明顯的損失。天后才發(fā)現其濃度有明顯的損失。v光照對砷的形態(tài)有顯著的影響。光照對砷的形態(tài)有顯著的影響。as(iii)、)、as(vi)、砷甜菜堿)、砷甜菜堿(asb)、砷膽堿砷膽堿(asc)、一甲基砷酸、一甲基砷酸(mma)和二甲基砷酸和二甲基砷酸(dma) 在合適的在合適的ph且避且避光可穩(wěn)定保存光可穩(wěn)定保存1年。年。vdemesmay等研究表明:如果在等研究表明:如果在20 c不避光保存,所有的不避光保存,所有的a
12、s(iii)4個個月后都轉化成月后都轉化成as(v),而在),而在40 c避光保存時,在相同的時間內僅有少避光保存時,在相同的時間內僅有少量的量的as(iii)轉化成)轉化成as(v)。)。2稀釋和萃取稀釋和萃取v稀釋可以消除一些復雜基體的干擾。稀釋可以消除一些復雜基體的干擾。aguilar在測定鋅電鍍液中的雜質在測定鋅電鍍液中的雜質fe(cn)64-和和fe(cn)63-時,采用稀釋的方法消除了基體鋅羥基配合物時,采用稀釋的方法消除了基體鋅羥基配合物的干擾,整個分析過程僅需的干擾,整個分析過程僅需4min。v對于固體樣品,要求將分析物種轉移到溶液中,可用水或緩沖液,有機對于固體樣品,要求將分
13、析物種轉移到溶液中,可用水或緩沖液,有機溶劑萃取后再進行形態(tài)分析。溶劑萃取后再進行形態(tài)分析。vmedina等在測定甲基汞時,以等在測定甲基汞時,以cl-作為作為ch3hg+的反離子,用甲苯萃取,的反離子,用甲苯萃取,用用0.1%的半胱氨酸水溶液反萃取,水相萃取物直接進行的半胱氨酸水溶液反萃取,水相萃取物直接進行ce分離。分離。v超臨界和亞臨界流體萃取也用于形態(tài)分析的預處理。這種技術具有快速、超臨界和亞臨界流體萃取也用于形態(tài)分析的預處理。這種技術具有快速、高效,較少使用有機溶劑的特點。高效,較少使用有機溶劑的特點。3預富集預富集v由于生物和環(huán)境樣品中形態(tài)分析重要的物種由于生物和環(huán)境樣品中形態(tài)分析
14、重要的物種的含量較低,需要進行預富集。的含量較低,需要進行預富集。四四. 食品中重金屬分析檢測技術食品中重金屬分析檢測技術紫外紫外-可見分光光度法(金屬離子)可見分光光度法(金屬離子)原子吸收分光光度法(可測定原子吸收分光光度法(可測定70多種元素,檢出限:多種元素,檢出限:10-8)原子熒光光譜法(原子熒光光譜法(as、bi、pb、sn、se、 sb、te、zn、cd ( g/l ) 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜(icp-aes) (70多種元素多種元素)電感耦合等離子體質譜電感耦合等離子體質譜(icp-ms)多元素同時分析多元素同時分析檢出限:檢出限:10-12
15、 g/ml(形態(tài)分析,聯用技術形態(tài)分析,聯用技術:hplc-icp-ms,ce-icp-ms)紫外紫外-可見分光光度法可見分光光度法a=kbc原理:原理:利用物質在被外能激發(fā)后所產生的原子發(fā)射光利用物質在被外能激發(fā)后所產生的原子發(fā)射光譜來進行分析的方法。譜來進行分析的方法。原子發(fā)射光譜的產生:原子發(fā)射光譜的產生: 原子由激發(fā)態(tài)回到基態(tài)(或躍遷到較低能級)時,原子由激發(fā)態(tài)回到基態(tài)(或躍遷到較低能級)時,若此以光的形式放出能量,就得到了發(fā)射光譜。若此以光的形式放出能量,就得到了發(fā)射光譜。其譜線的波長決定于躍遷時的兩個能級的能量差。其譜線的波長決定于躍遷時的兩個能級的能量差。光譜分析可用于進行定性、
16、半定量、定量分析。光譜分析可用于進行定性、半定量、定量分析。(一)原子發(fā)射光譜分析法(一)原子發(fā)射光譜分析法光譜定性分析:光譜定性分析: 元素的靈敏線:元素的靈敏線:靈敏線一般是指一些強靈敏線一般是指一些強 度較大的譜線度較大的譜線 。 最后線:最后線:是指當樣品中某元素的含量逐漸減少時,最是指當樣品中某元素的含量逐漸減少時,最后仍能觀察到的幾條譜線。它也是該元素的最靈敏線。后仍能觀察到的幾條譜線。它也是該元素的最靈敏線。 分析線:分析線:進行分析時所使用的譜線。進行分析時所使用的譜線。定性分析方法:定性分析方法:l 標準試樣光譜比較法標準試樣光譜比較法 l 鐵光譜比較法(又稱為標準光譜圖比較
17、法)鐵光譜比較法(又稱為標準光譜圖比較法)樣品三樣品三次不同次不同的曝光的曝光標準標準圖譜圖譜fe譜譜;光譜半定量分析:光譜半定量分析:u 譜線強度比較法譜線強度比較法 將試樣與已知不同含量的標準樣品在一定條件下攝譜于同一光將試樣與已知不同含量的標準樣品在一定條件下攝譜于同一光譜感光極上,然后在映譜儀上用目視法直接比較被測試樣與標樣光譜感光極上,然后在映譜儀上用目視法直接比較被測試樣與標樣光譜中分析線黑度,若黑度相等,樣品中欲測元素的含量近似等于該譜中分析線黑度,若黑度相等,樣品中欲測元素的含量近似等于該標準樣品中該元素的含量。標準樣品中該元素的含量。u 譜線呈現法譜線呈現法 元素含量低時,僅
18、出現少數靈敏線,隨元素含量增加,譜線隨元素含量低時,僅出現少數靈敏線,隨元素含量增加,譜線隨之出現??删幊梢粡堊V線出現與含量關系表,依此估計試樣中該元之出現。可編成一張譜線出現與含量關系表,依此估計試樣中該元素的大致含量。素的大致含量。例如例如,鉛的光譜鉛的光譜 pb % 譜線特征譜線特征 0.001 2833.069 清晰可見清晰可見 2614.178和和2802.00弱弱 0.003 2833.069 清晰可見清晰可見 2614.178增強增強2802.00變清變清 0.01 上述譜線增強上述譜線增強,2663.17和和2873.32出現出現 0.03 上述譜線都增強上述譜線都增強 0.1
19、0 上述譜線更增強上述譜線更增強,沒有沒有出現新譜線出現新譜線 0.30 2393.8, 2577.26 出現出現光譜定量分析光譜定量分析譜線強度與試樣中被測元素濃度的關系:譜線強度與試樣中被測元素濃度的關系: i=aci=acb b式中:式中:i i為發(fā)射光譜線的強度;為發(fā)射光譜線的強度;a a為同譜線性質、實驗條為同譜線性質、實驗條件有關的常數;件有關的常數;b b為與譜線的自吸有關的常數,當無自為與譜線的自吸有關的常數,當無自吸時,吸時,b=1b=1,當有自吸時,當有自吸時,b b1 1。c c為被測元素濃度。為被測元素濃度。將上式取對數,得:將上式取對數,得: lgi=lga+blgc
20、lgi=lga+blgc譜線強度的對數與被測元素濃度的對數具有線性關系譜線強度的對數與被測元素濃度的對數具有線性關系。原子吸收光譜分析法原子吸收光譜分析法利用物質的氣態(tài)原子對特定波長的光的吸收來進行利用物質的氣態(tài)原子對特定波長的光的吸收來進行分析的方法原子吸收光譜分析法。分析的方法原子吸收光譜分析法。原理:當適當波長的光通過含有基態(tài)原子的蒸氣時,原理:當適當波長的光通過含有基態(tài)原子的蒸氣時,基態(tài)原子就可以吸收某些波長的光而從基態(tài)被激發(fā)基態(tài)原子就可以吸收某些波長的光而從基態(tài)被激發(fā)到激發(fā)態(tài),從而產生原子吸收光譜。到激發(fā)態(tài),從而產生原子吸收光譜。 原子吸收分光光度計原子吸收分光光度計 原子分光光度計
21、由光源、原子化系統、原子分光光度計由光源、原子化系統、分光系統及檢測顯示系統四個部分構成。分光系統及檢測顯示系統四個部分構成。檢測顯檢測顯示系統示系統光源光源原子化器原子化器單色器單色器原子化系統原子化系統霧化器霧化器樣品液樣品液廢液廢液切光器切光器助燃氣助燃氣燃氣燃氣光源:光源: 光源應滿足的條件:光源應滿足的條件: 1)能輻射出半寬度比吸收線半寬度還窄的譜線,)能輻射出半寬度比吸收線半寬度還窄的譜線,并且發(fā)射線的中心頻率應與吸收線的中心頻率相并且發(fā)射線的中心頻率應與吸收線的中心頻率相同。同。 2)輻射的強度應足夠大。)輻射的強度應足夠大。 3)輻射光的強度要穩(wěn)定,且背景小。)輻射光的強度要
22、穩(wěn)定,且背景小。 空心陰極燈空心陰極燈 鎢棒構成的陽極和一個圓柱形的空心鎢棒構成的陽極和一個圓柱形的空心陰極,陰極,空心陰極是由待測元素的純金屬或空心陰極是由待測元素的純金屬或合金構成,合金構成,或者由空穴內襯有待測元素的或者由空穴內襯有待測元素的其它金屬構成。其它金屬構成。 原子化器原子化器 原子化器是將樣品中的待測組份轉化原子化器是將樣品中的待測組份轉化為基態(tài)原子的裝置。為基態(tài)原子的裝置。v火焰原子化器:火焰原子化法是利用氣火焰原子化器:火焰原子化法是利用氣體燃燒形成的火焰來進行原子化的。火體燃燒形成的火焰來進行原子化的?;鹧嫘偷脑踊到y我們把它叫做火焰原焰型的原子化系統我們把它叫做火焰
23、原子化器。子化器。v非火焰原子化法:常用的非火焰原子非火焰原子化法:常用的非火焰原子化法主要有電熱高溫石墨管原子化法化法主要有電熱高溫石墨管原子化法和化學原子化法。和化學原子化法。v 石墨爐原子化器石墨爐原子化器 石墨爐原子化器與火焰原子化器比較有如下優(yōu)點:石墨爐原子化器與火焰原子化器比較有如下優(yōu)點: 1)原子化效率高,可達到)原子化效率高,可達到90%以上,而后者只有以上,而后者只有10%左右。左右。 2)絕對靈敏度高(可達到)絕對靈敏度高(可達到10-1210-14),試樣用量少。適合于低),試樣用量少。適合于低含量及痕量組分的測定。含量及痕量組分的測定。 3)溫度高,在惰性氣氛中進行且有
24、還原性)溫度高,在惰性氣氛中進行且有還原性c存在,有利于易形成存在,有利于易形成難離解氧化物的元素的離解和原子化。難離解氧化物的元素的離解和原子化。 分光系統一般用光柵來進行分光分光系統一般用光柵來進行分光 檢測系統包括檢測器、放大器、對數轉換器、顯示檢測系統包括檢測器、放大器、對數轉換器、顯示 器幾部分。器幾部分。原子吸收光譜法定量分析原子吸收光譜法定量分析 原子吸收光譜法是一種元素定量分析方法,它可以用于原子吸收光譜法是一種元素定量分析方法,它可以用于測定測定60多種金屬元素和一些非金屬元素的含量。多種金屬元素和一些非金屬元素的含量。 定量分析方法:定量分析方法: (一)標準曲線法:(一)
25、標準曲線法:配制一系列不同濃度的待測元素標準配制一系列不同濃度的待測元素標準溶液,在選定的條件下分別測定其吸光度,以測得的吸溶液,在選定的條件下分別測定其吸光度,以測得的吸光度光度a為縱坐標,濃度為橫坐標作圖,得到標準曲線。為縱坐標,濃度為橫坐標作圖,得到標準曲線。 再在相同條件下測定試液的吸光度,由標準曲線上就可再在相同條件下測定試液的吸光度,由標準曲線上就可求得待測元素的濃度或含量。求得待測元素的濃度或含量。 注意事項:注意事項:v 配制標準溶液時,應盡量選用與試樣組成接近的標準樣配制標準溶液時,應盡量選用與試樣組成接近的標準樣品,并用相同的方法處理。如用純待測元素溶液作標準品,并用相同的
26、方法處理。如用純待測元素溶液作標準溶液時,為提高測定的準確度??煞湃攵康幕w元素。溶液時,為提高測定的準確度??煞湃攵康幕w元素。v 應盡量使得測定范圍在應盡量使得測定范圍在t=3090%之間(即之間(即a=0.050.5),此時的測量誤差較小。),此時的測量誤差較小。v 每次測定前必須用標準溶液檢查,并保持測定條件的穩(wěn)每次測定前必須用標準溶液檢查,并保持測定條件的穩(wěn)定。定。v 應扣除空白值,為此可選用空白溶液調零。應扣除空白值,為此可選用空白溶液調零。標準加入法:標準加入法: 取兩份體積相同的試樣溶液,設為取兩份體積相同的試樣溶液,設為a和和b,在,在b中加入一定量的待測元素,然中加入一
27、定量的待測元素,然后分別將后分別將a和和b稀釋到相同體積,再分別稀釋到相同體積,再分別測定其吸光度。測定其吸光度。形態(tài)分析-聯用技術u金屬和有機金屬化合物的毒性和生物效應取決于它們的金屬和有機金屬化合物的毒性和生物效應取決于它們的化學形態(tài)。研究表明,元素的不同形態(tài)具有不同的毒性化學形態(tài)。研究表明,元素的不同形態(tài)具有不同的毒性特點和化學特性,同系的化合物其物理化學性質以及生特點和化學特性,同系的化合物其物理化學性質以及生物效應可能有很大差別。如砷化合物的毒性順序是:物效應可能有很大差別。如砷化合物的毒性順序是:as(iii)as(v)mmaadmaa,而,而asb和和asc基本無毒?;緹o毒。u
28、僅依靠測定金屬的總量已經不能充分反應它們對人體的僅依靠測定金屬的總量已經不能充分反應它們對人體的危害。危害。u必須準確鑒別和測定食品中微量或者痕量的金屬和有機必須準確鑒別和測定食品中微量或者痕量的金屬和有機金屬形態(tài)。金屬形態(tài)。 形態(tài)分析-聯用技術氣相色譜、高效液相色譜、毛細管電泳具有高的分離效率。氣相色譜、高效液相色譜、毛細管電泳具有高的分離效率。原子吸收光譜、原子熒光光譜、電感耦合等離子體質譜是高原子吸收光譜、原子熒光光譜、電感耦合等離子體質譜是高靈敏度和高選擇性的元素分析技術。靈敏度和高選擇性的元素分析技術。色譜分析技術和光譜分析技術聯用,為含有金屬和一些非金色譜分析技術和光譜分析技術聯用,為含有金屬和一些非金屬元素的物質的復雜混合物提供了高分離效能、高選擇性和屬元素的物質的復雜混合物提供了高分離效能、高選擇性和高靈敏度的形態(tài)分析技術。高靈敏度的形態(tài)分析技術。形態(tài)分析形態(tài)分析- -聯用技術聯用技術氣相色譜氣相色譜-原子光譜聯用原子光譜聯用高效液相色譜高效液相色譜-原子光譜聯用原子光譜聯用毛細管電泳毛細管電泳-原子光譜聯用原子光譜聯用流動注射流動注射-原子光譜聯用原子光譜聯用gc-aasgc-icp-mshplc-aashplc-
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