湖南大學(xué)有機化學(xué)總復(fù)習(xí)PPT學(xué)習(xí)教案

1、會計學(xué)1湖南大學(xué)有機化學(xué)總復(fù)習(xí)湖南大學(xué)有機化學(xué)總復(fù)習(xí)有機化學(xué)考試題型時間：考試周地點：待定期末考試范圍:第一章第九章第1頁/共65頁有機化學(xué)考試題型一、命名或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式（必要時標(biāo)出順、反，Z、E，R、S構(gòu)型， 每題2分，共10分）二、完成下列化學(xué)反應(yīng)（只要求寫出主要產(chǎn)物或條件 ,每空2分，共20分） 三、分析比較題（選擇題或排序，每題 2分，共 10 分）四、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物（每題5分，共10分） 第2頁/共65頁有機化學(xué)考試題型五、分析下列反應(yīng)歷程，簡要說明理由（每題5分，共10分）六、合成題（有機溶劑、催化劑及無機原料可任選）（每題4分，共20分）七、推斷題（每題10分，共20

2、分）第3頁/共65頁總復(fù)習(xí)一、有機化合物命名和結(jié)構(gòu)書寫四、有機化合物的鑒別二、有機化學(xué)的基本反應(yīng)五、有機化學(xué)反應(yīng)機理三、分析比較題六、有機合成七、推斷題第4頁/共65頁第一節(jié) 有機化合物命名和結(jié)構(gòu)書寫 考查內(nèi)容一、母體烴的名稱，官能團字首、字尾的名稱，取 代基的名稱。二、選主鏈的原則，編號的原則，取代基排列次序 的原則。三、命名的基本格式。四、確定R、S、Z、E、順、反的原則。五、橋環(huán)和螺環(huán)化合物的命名原則。六、立體結(jié)構(gòu)的各種表達方式（構(gòu)象和構(gòu)型）第5頁/共65頁第一節(jié) 有機化合物命名和結(jié)構(gòu)書寫一、命名IUPAC法(普遍規(guī)則)橋環(huán)烴螺環(huán)烴芳香族化合物命名規(guī)則雜環(huán)化合物音譯法第6頁/共65頁第一

3、節(jié) 有機化合物命名和結(jié)構(gòu)書寫1. 系統(tǒng)命名法： 選擇官能團(母體)確定主鏈排列取代基順序?qū)懗龌衔锶Q構(gòu)型 + 取代基 + 母體 2. 橋環(huán)和螺環(huán)烴的命名法取代基 環(huán)數(shù)大.中.小 母體取代基 螺小. 大 母體第7頁/共65頁第一節(jié) 有機化合物命名和結(jié)構(gòu)書寫3. 芳香烴命名法：4. 音譯命名法CH3oommp鄰鄰間間對對NHNONPyrrolePyridineFuranThiopheneQuinoline吡吡咯咯吡吡啶啶呋呋喃喃噻噻吩吩喹喹啉啉S雜原子不同時，遵循OSNH N的優(yōu)先順序第8頁/共65頁第一節(jié) 有機化合物命名和結(jié)構(gòu)書寫二、結(jié)構(gòu)書寫異構(gòu)現(xiàn)象構(gòu)造異構(gòu)立體異構(gòu)碳鏈異構(gòu)CH3CH2CH2C

4、H3和CH3CHCH3CH3(官能團)位置異構(gòu)CH3CH2CH2OH和CH3CHCH3OH官能團異構(gòu)CH3CH2OH和CH3OCH3互變異構(gòu)CH3C-CHO H和CH3CCHOH烯烯醇醇式式酮酮式式構(gòu)型異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)順反異構(gòu)對映異構(gòu)第9頁/共65頁第一節(jié) 有機化合物命名和結(jié)構(gòu)書寫1. 順反異構(gòu)CCbbaaZ構(gòu)型CCbbaaE構(gòu)型aa bb同碳上下比較!2. 對映異構(gòu)Fischer投影式楔形式透視式Fischer投影式第10頁/共65頁第一節(jié) 有機化合物命名和結(jié)構(gòu)書寫3. 構(gòu)象異構(gòu)Newman投影式交叉式構(gòu)象 重疊式構(gòu)象第11頁/共65頁第二節(jié) 有機化學(xué)的基本反應(yīng) 考查內(nèi)容完成反應(yīng)式考查一個反應(yīng)的

5、各個方面： 一、正確書寫反應(yīng)方程式（反應(yīng)物、產(chǎn)物、反應(yīng)條件）。 二、反應(yīng)的區(qū)域選擇性問題。 三、立體選擇性問題。 四、反應(yīng)機理，是否有活性中間體產(chǎn)生？會不會重排？第12頁/共65頁第二節(jié) 有機化學(xué)的基本反應(yīng)一、解題的基礎(chǔ)：熟悉和靈活掌握各類反應(yīng)二、解題的基本思路： 1. 確定反應(yīng)類型（反應(yīng)能不能發(fā)生？有哪幾類反應(yīng)能發(fā)生？哪一類反應(yīng)占主導(dǎo)？）要回答這三個問題，必須了解：反應(yīng)物的多重反應(yīng)性能；試劑的多重進攻性能；反應(yīng)條件對反應(yīng)進程的控制等。 2. 確定反應(yīng)的部位（在多官能團化合物中，判斷反應(yīng)在哪個官能團上發(fā)生。）一般要考慮：選擇性氧化、選擇性還原、選擇性取代、選擇性加成、分子內(nèi)取代還是分子間取代等

6、。 3. 考慮反應(yīng)的區(qū)域選擇性問題：消除反應(yīng)：扎依切夫規(guī)則還是霍夫曼規(guī)則; 加成反應(yīng)：馬氏規(guī)則還是反馬氏規(guī)則; 重排反應(yīng)：哪個基團遷移、不對稱酮的反應(yīng)：熱力學(xué)控制還是動力學(xué)控制等。 4. 考慮立體選擇性問題：消除反應(yīng)：順消還是反消、加成反應(yīng)：順加還是反加、重排反應(yīng)：構(gòu)型保持還是構(gòu)型翻轉(zhuǎn)、SN1:重排、SN2：構(gòu)型翻轉(zhuǎn)等。 5. 考慮反應(yīng)的終點問題：氧化：階段氧化還是徹底氧化、還原：階段還原還是徹底還原、取代：一取代還是多取代、連續(xù)反應(yīng)：一步反應(yīng)還是多步反應(yīng)等。第13頁/共65頁第二節(jié) 有機化學(xué)的基本反應(yīng) 自由基反應(yīng)（A ：B A + B）有機反應(yīng) 離子型反應(yīng) （A ：B A+ + B- ） 協(xié)

7、同反應(yīng)周環(huán)反應(yīng)均裂 重排反應(yīng)取代反應(yīng) 縮合反應(yīng)加成反應(yīng) 降解反應(yīng)消去反應(yīng) 氧化還原反應(yīng) 歧化反應(yīng) D-A反應(yīng)異裂按電荷行為：親電反應(yīng) 親核反應(yīng)第14頁/共65頁一、取代反應(yīng)1.自由基取代【特點】有自由基參與、光照、加熱或過氧化物存在【注意】 烷烴的鹵代一鹵代較差，溴鹵代的選擇性較好CH3CH2CH3 + Cl2hvCH3CH2CH2Cl + CH3CHClCH343%57%CH3CH2CH3 + Br2hvCH3CH2CH2Br + CH3CHBrCH397%3%自由基取代、親電取代和親核取代第二節(jié) 有機化學(xué)的基本反應(yīng)第15頁/共65頁烯丙基氫和芐基位氫鹵代選擇性好NBS2.親電取代芳環(huán)的“四

8、化”(鹵化、硝化、磺化、烷基化和?；?【注意】 定位規(guī)律I類定位基：負(fù)電荷、孤對電子、飽和鍵II類定位基：正電荷、不飽和鍵CH3+ NBSCH2BrCOOHHNO3H2SO4BrCOOHBrO2N87%+COOHBrNO213%+COOHBrO2N0%III類定位基：鹵素第二節(jié) 有機化學(xué)的基本反應(yīng)第16頁/共65頁 磺化反應(yīng)可逆占位 芳環(huán)上有吸電子取代基如NO2,CN, -COOH, -SO3H不發(fā)生傅克反應(yīng)例如合成間乙基苯甲酸。COOHCH2CH3?第二節(jié) 有機化學(xué)的基本反應(yīng)第17頁/共65頁2.親核取代1) SN1和SN2R-X親核試劑親核試劑反應(yīng)產(chǎn)物反應(yīng)產(chǎn)物OHROH + XH2ORO

9、H + HXROROR + XRCCRCCR + XR2CuLiRR IRI + XCNRCN + XRCOORCOOR + XNH3RNH2 + XNH2RRNHR+ XNHR2RNR2 + XPPh3RPPh3+X SHRSH + XSRRSR+ XCH(COOR)2RCH(COOR)2 + XCH3COCHCOORCH3COCHRCOOR+ XAgNO3RONO2 + AgX第二節(jié) 有機化學(xué)的基本反應(yīng)第18頁/共65頁2) 羰基化合物親核加成消除反應(yīng)OCRR+NuHCONuR親核試劑+ HR3) 重氮鹽取代反應(yīng)NH2I1)HBF4,2)50% H3PO2HCl, NaNO2N2Cl5以下

10、H2O,HOKIClFSnCl2, HClNHNH21)HBF4, 2)NaNO2NO2CuCN, KCNCNCuClNa2SO3, CuSO3Na【特點】低溫環(huán)境，強酸介質(zhì)【應(yīng)用】制備芳香族親電取代 反應(yīng)難制備的化合物第二節(jié) 有機化學(xué)的基本反應(yīng)第19頁/共65頁二、加成反應(yīng)1.自由基加成【特點】 反馬氏加成產(chǎn)物 只有HBr才能發(fā)生此自由基加成 CH3-CH=CH2 + HBr CH3-CH2-CH2-Br過氧化物2.親電加成烯烴、炔烴和小環(huán)烷烴【特點】 馬氏加成產(chǎn)物 碳正離子中間體，易有重排產(chǎn)物產(chǎn)生自由基加成、親電加成、親核加成和催化氫化第二節(jié) 有機化學(xué)的基本反應(yīng)第20頁/共65頁C C+H

11、 ClH加成B消去XHC CC CH OHH2O, H2SO4H2SO41) 與HX反應(yīng)2）水合反應(yīng)3) 加X2反應(yīng)C CC CXXX2含有吸電子基團，為反馬氏產(chǎn)物【特點】反式共平面加成、馬氏加成物、重排【特點】反式加成、馬氏加成產(chǎn)物第二節(jié) 有機化學(xué)的基本反應(yīng)第21頁/共65頁4）加XOH反應(yīng)C CC COHXXOHC(1)B2H6Et2O(2)(1)B2H6Et2O-OH,H2O2(2)CC CH OH5）硼氫化-氧化反應(yīng)【特點】順式加成、反馬氏加成產(chǎn)物(伯醇)、不重排【特點】反式共平面加成、馬氏加成產(chǎn)物、合成-鹵代醇第二節(jié) 有機化學(xué)的基本反應(yīng)第22頁/共65頁3.親核加成COCORR+H2

12、NOHH2NNHPhCNRROHCNRRNHPhROHCRRORORNaHSO3CRROHSO3NaHCNCRROHCN第二節(jié) 有機化學(xué)的基本反應(yīng)第23頁/共65頁4.催化氫化OCH3+ H2Pd-COCH3順式加成第二節(jié) 有機化學(xué)的基本反應(yīng)第24頁/共65頁三、消除反應(yīng)CH3CH2CHCH3CH3CH=CHCH3OHH+CH3CH2CHCH3CH3CH=CHCH3ClOH -1.鹵代烴和醇的E1和E2消除鹵代烴消除、醇的消除和熱消除反應(yīng)【特點】反式共平面消除 Saytzerff產(chǎn)物： 一般堿(如 乙醇鈉、NaOH等) 或其它鹵代烴第二節(jié) 有機化學(xué)的基本反應(yīng)第25頁/共65頁親核取代反應(yīng)和消除

13、反應(yīng)的比較影響影響因素因素SNE 烴基烴基1o RX以以SN2為主為主3o RX或或Nu有空阻，則有空阻，則E2占優(yōu)占優(yōu)親核親核試劑試劑堿性弱且稀對堿性弱且稀對SN2有利有利堿性強且濃對堿性強且濃對E2有利。有利。溶劑溶劑極性大有利極性大有利極性小有利極性小有利反應(yīng)反應(yīng)溫度溫度溫度低溫度低溫度高溫度高第二節(jié) 有機化學(xué)的基本反應(yīng)第26頁/共65頁2.季銨堿的熱消除Hoffmann消除CH3CH2CHCH3(CH3)3N +H3CH2CHC CH2N(CH3)3 OHH3CHC CHCH3+95% 5%【特點】加熱條件，Hoffmann消除產(chǎn)物【用途】 制備烯烴 胺的結(jié)構(gòu)鑒定CHCH2CH2CH2

14、+94% 6%CH2CH2NCH3CH3CH2CH3 OH優(yōu)先消除酸性較強的氫第二節(jié) 有機化學(xué)的基本反應(yīng)第27頁/共65頁四、重排反應(yīng) 碳正離子重排+ H+(H3C)3CH重重排排 H2OCH3CCH3CH3CHCH3H+OH(H3C)3CHCH3CH3CCH3CH3CCH3CH3CCHCH3H3CCH3CH2CCHCH3H3CCH3CH3CCHH3CCH3CH3H3CCH3 遷移+ HClClCl+ 次次要要產(chǎn)產(chǎn)物物 主主要要產(chǎn)產(chǎn)物物+ H+CCHCH3H3CCH3CH3CCHH3CCH3CH3CH3+ Cl-+ Cl-2oR+3oR+第二節(jié) 有機化學(xué)的基本反應(yīng)第28頁/共65頁五、縮合反應(yīng)

15、與活潑亞甲基的反應(yīng)六、降解反應(yīng)1. Hofmann降解反應(yīng)2. 臭氧化反應(yīng)CCRRRH1) O3RCHO + RCOR2) Zn + H3. 鹵仿反應(yīng)OCRCH3NaOH,I2RCOO + CH3I(黃)第二節(jié) 有機化學(xué)的基本反應(yīng)第29頁/共65頁R2COHR2COHIO4R2C OR2C O+4. 鄰二醇的氧化5. 脫羧反應(yīng)CH2CH2COOHCH2CH2COOHOCO2+H2OCH2（COOHC2H5）2NaOEtRCH（COOHC2H5）2RXH3OCO2RCH2COOH第二節(jié) 有機化學(xué)的基本反應(yīng)第30頁/共65頁七、氧化還原反應(yīng)八、歧化反應(yīng)Cannizzaro反應(yīng)2HCHO2PhCHO

16、+NaOH(濃)+NaOH(濃)HCOONaPhCOONaCH3OHPhCH2OH+九、周環(huán)反應(yīng)D-A反應(yīng)第二節(jié) 有機化學(xué)的基本反應(yīng)第31頁/共65頁第二節(jié) 有機化學(xué)的基本反應(yīng)考核重點：三級鹵代烴遇堿以消除為主；優(yōu)先生成共軛體系答案：CH3CH=CHCH2CCH3 + NaCNCH3BrCH3CH=CHCH2CCH3 + NaCNCH3BrCH3CH=CHCH=C(CH3)2例1：第32頁/共65頁第二節(jié) 有機化學(xué)的基本反應(yīng)考核重點：臭氧化-分解反應(yīng)；產(chǎn)物立體結(jié)構(gòu)的表達答案：H2CO3 (3mol)Zn + H2OH2CO3 (3mol)Zn + H2OOCHOOHC+ CH2O例2：第33頁

17、/共65頁第三節(jié) 分析比較題 考查內(nèi)容一、反應(yīng)活性中間體的穩(wěn)定性二、化學(xué)反應(yīng)速率快慢(親電、親核、自由基取代及加成反應(yīng)； 消除、酯化、水解；歧化、氧化、還原的難易)三、芳香性的有無四、酸堿性的強弱五、有關(guān)立體異構(gòu)問題 1. 異構(gòu)體的數(shù)目 2 .判別化合物有無手性第34頁/共65頁第三節(jié) 分析比較題1.下列化合物有芳香性的是（A）六氫吡啶 （B）四氫吡咯（C）四氫呋喃 （D）吡啶答案：D說明：上述化合物中，只有吡啶含有封閉的環(huán)狀的(4n+2)電子的共軛體系，即符合(4n+2)規(guī)則。所以正確選項為（D）。第35頁/共65頁第三節(jié) 分析比較題2.將下列化合物按酸性由強到弱排列（A）CH3COOH （

18、B）CH3OCH2COOH（C）FCH2COOH （D）(CH3)2NCH2COOH答案：DCBA說明：上述化合物中，誘導(dǎo)效應(yīng)影響不同取代乙酸的酸性。+第36頁/共65頁第四節(jié) 有機化合物的鑒別 考查內(nèi)容有機化合物的鑒別主要考查不同官能團常顯出的典型性質(zhì)。而且同類化合物也會具有某些不同特性。作為鑒定反應(yīng)試驗可以從以下幾個方面考慮：一、反應(yīng)現(xiàn)象明顯，易于觀察(沉淀生成；氣體產(chǎn)生；顏色變化等)。二、方法簡單、可靠時間短。三、反應(yīng)具有特征性，干擾小。第37頁/共65頁第四節(jié) 有機化合物的鑒別Br2/H2O或Br2/CCl4使CC、CC、小環(huán)褪色2. KMnO4使CC、CC褪色、不使小環(huán)褪色一、飽和和

19、不飽和脂肪烴的區(qū)別3. Ag(NH3)2NO3或Cu(NH3)2Cl鑒別端基RCCH混酸與苯生成黃色油狀物！2. KMnO4與甲苯或其它取代苯反應(yīng)褪色二、芳香烴的區(qū)別第38頁/共65頁AgNO3/醇溶液1o，2o，3o鹵代烴的檢測三、鹵代烴的區(qū)別(慢)(中)(快)1oRX+ONO21oRAgXAgNO3醇醇2oRX3oRXONO22oRONO23oR+ AgX+ AgX第四節(jié) 有機化合物的鑒別第39頁/共65頁四、醇酚的區(qū)別1. Lucas試劑(濃鹽酸+無水氯化鋅)區(qū)別伯、仲、叔醇(CH3)3CHClZnCl2H2OOH +20 ,1min(CH3)3C ClCH3CH2CHCH3OHHClZ

20、nCl2+20 ,10minCH3CH2CHCH3Cl+ H2OCH3CH2CH2CH2OHZnCl2CH3CH2CH2CH2Cl+H2OHCl+快快慢慢渾濁2. FeCl3區(qū)別酚羥基6 C6H5OH + FeCl3H3Fe(OPh)6 + 3HCl紫紫色色第四節(jié) 有機化合物的鑒別第40頁/共65頁五、醛酮的區(qū)別第四節(jié) 有機化合物的鑒別1. 2,4二硝基苯肼鑒別含羰基醛酮，有黃色沉淀生成2. Tollens反應(yīng)(Ag(NH3)2OH)區(qū)別醛和酮3. Fehling反應(yīng)區(qū)別脂肪醛和芳香醛RCOHAg(NH3)2OHCu2+,OHCu2ORCOOHAgRCOOHTollens反應(yīng)Fehling反應(yīng)

21、紅色酒石酸鉀鈉+所所有有醛醛脂脂肪肪醛醛第41頁/共65頁5. 鹵仿反應(yīng)(I2 + NaOH)鑒別甲基酮(醇)H(R)COH3CX2OH-H(R)COX3COH-CHX3 + RCOO-第四節(jié) 有機化合物的鑒別4. 與Schiff試劑反應(yīng)區(qū)分醛、酮H2SO4甲甲醛醛其其它它醛醛酮酮Schiff試試劑劑紫紫色色紫紫色色無無色色紫紫色色無無色色第42頁/共65頁六、羧酸及其衍生物1. NaHCO3有CO2放出可鑒別羧酸2. AgNO3鑒別酰鹵七、胺1. 對甲苯磺酰氯(TsCl)+NaOH（Hinsberg反應(yīng)）檢驗1、2、 3胺RNH2R2NHR3N+SO2ClNaOHNaOHNaOHRNSO2_

22、Na+(溶于NaOH)R2NSO2_(不溶于NaOH)(不反應(yīng))第四節(jié) 有機化合物的鑒別第43頁/共65頁2. HNO2鑒別1、2、3胺NH2HN RNR2HNN2 XN RNNONONR2ONNaNO2+ HX黃色固體綠色片葉狀固體或或重氮鹽八、雜環(huán)化合物呋喃遇鹽酸浸濕的松木片，呈綠色，叫松木片反應(yīng)。吡咯遇鹽酸浸濕的松木片，呈紅色，叫松木片反應(yīng)。噻吩和靛紅在濃硫酸作用下，發(fā)生藍色反應(yīng)。第四節(jié) 有機化合物的鑒別第44頁/共65頁第四節(jié) 有機化合物的鑒別例：用化學(xué)方法區(qū)別下列化合物 正溴丁烷、正丁醛、丁酮和正丁醇用流程圖法表示好！答案：第45頁/共65頁第五節(jié) 有機化學(xué)反應(yīng)機理 解反應(yīng)機理題的注

23、意事項1. 反應(yīng)機理的表述： 反應(yīng)機理是反應(yīng)過程的詳細(xì)描述。每一步反應(yīng)都必須寫出來。每一步反應(yīng)的電子流向都必須畫出來。（用箭頭表示電子對的轉(zhuǎn)移，用魚鉤箭頭表示單電子的轉(zhuǎn)移）2. 過渡態(tài)要用標(biāo)準(zhǔn)格式書寫。 一步反應(yīng)的反應(yīng)機理必須寫出過渡態(tài)。3. 正確理解反應(yīng)的酸、堿催化問題。第46頁/共65頁第五節(jié) 有機化學(xué)反應(yīng)機理一、自由基取代反應(yīng)機理XXXXRH + HXRhvRX2 + RXXR RR +RXXR +R 鏈引發(fā)鏈增長鏈終止第47頁/共65頁第五節(jié) 有機化學(xué)反應(yīng)機理二、芳烴的親電取代反應(yīng)機理+ E+ H+EE+EEE 絡(luò)合物 絡(luò)合物EX+，NO2+，SO3，R+, C+OR三、烯烴及二烯烴的

24、親電加成反應(yīng)機理CCHCH3H3CCH3CH2CCHCH3H3CCH3CH3CCHH3CCH3CH3H3CCH3 遷移+ HClClCl+ 次要產(chǎn)物 主要產(chǎn)物+ H+CCHCH3H3CCH3CH3CCHH3CCH3CH3CH3 二級碳正離子 三級碳正離子+ Cl-+ Cl-第48頁/共65頁第五節(jié) 有機化學(xué)反應(yīng)機理CCHH3CHHCl2CCHH3CHHClClCCHH3CHHClClCCHH3CHHH2OClCCHClH3C+H2OHH+-絡(luò)合物 氯鎓離子CCHClH3CHOHHH+烯烴與Cl2反應(yīng)機理第49頁/共65頁第五節(jié) 有機化學(xué)反應(yīng)機理四、鹵代烴的親核取代反應(yīng)機理SN2SN1XCH3C

25、DHOH-CH3CHDHOCDCH3HS-構(gòu)構(gòu)型型R-構(gòu)構(gòu)型型abaOHCDCH3HS-構(gòu)構(gòu)型型bXCH3CDHOH +CH3CHDXHOHOCDCH3H+XS-構(gòu)構(gòu)型型R-構(gòu)構(gòu)型型第50頁/共65頁第五節(jié) 有機化學(xué)反應(yīng)機理五、消除反應(yīng)機理CH3CH2OHC CH2BrCH3HCH3CH2OHCCH2BrCH3HCH3CH2OHCCH2CH3HBr-+E2H+ 重排CCH2OHH3CCH3CH3(H3C)2C CHCH3H+1) +H2O2)CCH2H3CCH3CH3H+CCHH3CCH3CH3HE1第51頁/共65頁第五節(jié) 有機化學(xué)反應(yīng)機理六、羰基化合物的親核加成反應(yīng)機理 堿催化酸催化Nu-

26、CNuO-H+NuOHCC=O+ H+C-OH+Nu-C=OC=OHNuOHC醛酮第52頁/共65頁第五節(jié) 有機化學(xué)反應(yīng)機理堿催化的反應(yīng)機理酸催化的反應(yīng)機理+OHORCL + H+RCLOHNu RCNu -L -ORCLH +Nu-H+O RCNuOORCL + Nu-RCLO-Nu RCNu -L -羧酸衍生物第53頁/共65頁第五節(jié) 有機化學(xué)反應(yīng)機理七、羥醛縮合和Claisen酯縮合反應(yīng)機理CH3CH=O-CH2CH=O-B：CH3CH=OO-CH3CHCH2CHO-H2OCH3CH=CHCHOOHCH3CHCH2CHOH2O烯醇化親核加成酸堿反應(yīng)八、重氮化合物的反應(yīng)機理第54頁/共65

27、頁第五節(jié) 有機化學(xué)反應(yīng)機理例：寫出下列轉(zhuǎn)換合理的、分步的反應(yīng)機理。CH3CH3OHH+CH3CH3考核重點：E1消除；碳正離子重排答案：CH3CH3OHH+CH3CH3CH3CH3+CH3CH3OH2+CH3+CH3H-H2O-H+第55頁/共65頁第六節(jié) 有機合成見第13章 有機合成的三大要素1. 透徹理解各種反應(yīng)。2. 掌握建造分子的基本方法。3. 建立正確的思維方式逆合成原理。第56頁/共65頁第七節(jié) 推斷題一、化學(xué)性質(zhì)和反應(yīng)推測有機化合物的分子結(jié)構(gòu)順推法反推法解 題 思 路1. 用圖列出一系列化合物的互相轉(zhuǎn)換關(guān)系。 2. 根據(jù)分子式，計算各化合物的不飽和度。 不飽和度F=(2n4+n3

28、-n1+2) / 23. 找出突破口，根據(jù)給出的化學(xué)信息確定 突破口化合物的分子結(jié)構(gòu)。 4. 確定兩個相鄰化合物之間發(fā)生轉(zhuǎn)變的反應(yīng) 類型，從突破口化合物為起點，逐步推出 其它的一系列化合物。 5. 復(fù)核數(shù)據(jù)。第57頁/共65頁第七節(jié) 推斷題例1： 鹵代烷A分子式為C6H13Br，經(jīng)KOH-C2H5OH處理后，將所得到的主要烯烴，用臭氧氧化及還原性水解后得到CH3CHO及(CH3)2CHCHO。試推出鹵代烷的結(jié)構(gòu)。CH3CHCH2CH(CH3)2BrA= 分析：1. 由分子式推出 F=0 2. 由用臭氧氧化及還原性水解后得到CH3CHO及(CH3)2CHCHO推出中間化合物烯烴的結(jié)構(gòu)為： CH3CH=CHCH (CH3)2 3. 由C6H13Br，經(jīng)KOH-C2H5OH處理后得到CH3CH=CHCH (CH3)2可推出A的結(jié)構(gòu)。答案：第58頁/共65頁第七節(jié) 推斷題二、用波譜數(shù)據(jù)和化學(xué)性質(zhì)推測有機化合物的分子結(jié)構(gòu)1. 根據(jù)分子式，計算不飽和度。 不飽和度F=(2n4+n3-n1+2) / 22. 根據(jù)光譜數(shù)據(jù), 確定特征官能團。3. 根據(jù)化學(xué)特性，確定確定突破口化合物的分