第八章 重量分析法

1、定量分析法包括的內(nèi)容：容量分析和重量分析定量分析法包括的內(nèi)容：容量分析和重量分析、 重量分析法的特點和要求重量分析法的特點和要求、 沉淀重量法對沉淀的要求沉淀重量法對沉淀的要求、 沉淀的溶解度及其影響因素沉淀的溶解度及其影響因素、 沉淀的形成沉淀的形成、 影響沉淀純度的因素影響沉淀純度的因素、 進(jìn)行沉淀的條件進(jìn)行沉淀的條件、 有機沉淀劑有機沉淀劑、 重量分析結(jié)果的計算重量分析結(jié)果的計算第八章第八章 重量分析法重量分析法第一節(jié)第一節(jié) 重量分析法概述重量分析法概述含義：含義：通過稱量被測組分的質(zhì)量或質(zhì)量的變化來確定被測組分通過稱量被測組分的質(zhì)量或質(zhì)量的變化來確定被測組分含量的分析方法。含量的分析方

2、法。分類：分類：氣化法氣化法（揮發(fā)法）（揮發(fā)法）利用物質(zhì)的揮發(fā)性不同用加熱或其利用物質(zhì)的揮發(fā)性不同用加熱或其它辦法使試樣中被測組分氣化逸出，然后根據(jù)氣體逸出前后它辦法使試樣中被測組分氣化逸出，然后根據(jù)氣體逸出前后的質(zhì)量差來計算被測組分的含量。的質(zhì)量差來計算被測組分的含量。電解法電解法利用電解的原理，用電子作沉淀利用電解的原理，用電子作沉淀 劑，被測金屬劑，被測金屬離子在電極上析出。離子在電極上析出。沉淀法沉淀法利用沉淀反應(yīng)使被測組分生成溶解度很小的沉利用沉淀反應(yīng)使被測組分生成溶解度很小的沉淀，將其過濾、洗滌后，烘干或灼燒成為組分一定的物質(zhì)，淀，將其過濾、洗滌后，烘干或灼燒成為組分一定的物質(zhì)，然

3、后稱量，再計算其含量。然后稱量，再計算其含量。優(yōu)點：優(yōu)點：Er: 0.10.2，準(zhǔn)確，不需標(biāo)準(zhǔn)溶液。，準(zhǔn)確，不需標(biāo)準(zhǔn)溶液。缺點：缺點：慢，繁瑣，不適合微量成分慢，繁瑣，不適合微量成分被測物被測物 沉淀形式沉淀形式 稱量形式稱量形式溶解、加入沉淀劑溶解、加入沉淀劑濾洗、烘濾洗、烘(燒燒)被測物被測物 沉淀劑沉淀劑 沉淀形式沉淀形式 稱量形式稱量形式濾，洗濾，洗灼燒，灼燒，800800SO42- + BaCl2 BaSO4 BaSO4Mg2+ + (NH4)2HPO4 MgNH4PO46H2O濾，洗濾，洗灼燒灼燒 ,1100,1100Mg2P2O7Al2O3Al( )3NO洗洗烘烘120120燒燒

4、12001200濾濾NOHAl3+3NOAl( )31. 沉淀重量法沉淀重量法：利用沉淀反應(yīng)將待測組分以難溶化合 物形式沉淀下來，經(jīng)過濾、洗滌、烘干、灼燒后， 轉(zhuǎn)化成具有確定組成的稱量形式，稱量并計算被測 組分含量的分析方法。2.2.沉淀形式：沉淀形式：經(jīng)反應(yīng)生成的、具有確定化學(xué)組成的沉淀。3.3.稱量形式：稱量形式：沉淀經(jīng)烘干或灼燒后，具有確定化學(xué)組成、供最后稱量的物質(zhì)。沉淀重量法的分析過程和要求沉淀重量法的分析過程和要求1 分析過程分析過程 待測離子 沉淀劑 沉淀形式 處理過程 稱量形式過濾過濾 8000CBa2+ + SO42- BaSO4 BaSO4 洗滌洗滌 灼燒灼燒過濾過濾 烘干烘

5、干Ca2+ + C2O42- CaC2O42H2O CaO 洗滌洗滌 灼燒灼燒過濾 烘干試樣溶液+沉淀劑 沉淀形式沉淀形式 稱量形式稱量形式 洗滌 灼燒注：稱量形式與沉淀形式可以相同，也可以不同注：稱量形式與沉淀形式可以相同，也可以不同（1）沉淀的沉淀的 S 小小，溶解損失應(yīng)，溶解損失應(yīng)0.1mg。 ( (該沉淀的定量沉淀該沉淀的定量沉淀) )（2）沉淀的沉淀的純度高純度高。( (不該沉淀的不沉淀不該沉淀的不沉淀, ,雜質(zhì)少雜質(zhì)少) )（3）便于過濾和洗滌便于過濾和洗滌。( (晶形好晶形好) )（1）組成恒定組成恒定(定量的基礎(chǔ)定量的基礎(chǔ))（2）穩(wěn)定穩(wěn)定(稱量準(zhǔn)確稱量準(zhǔn)確)（3）摩爾質(zhì)量大摩爾

6、質(zhì)量大(稱量誤差小稱量誤差小, 對對少量少量組分測定有利組分測定有利) 3.3.對稱量形式的要求：對稱量形式的要求：選擇適宜的沉淀劑：對待測組分選擇性高、生成的沉淀溶解選擇適宜的沉淀劑：對待測組分選擇性高、生成的沉淀溶解 度小、易轉(zhuǎn)化為適宜的稱量形式、過量的沉淀劑易除去度小、易轉(zhuǎn)化為適宜的稱量形式、過量的沉淀劑易除去選擇適宜的沉淀條件選擇適宜的沉淀條件第二節(jié)第二節(jié) 沉淀的溶解度及其影響因素沉淀的溶解度及其影響因素在利用沉淀進(jìn)行分析時，要求沉淀進(jìn)行完全。但絕在利用沉淀進(jìn)行分析時，要求沉淀進(jìn)行完全。但絕對不溶解的物質(zhì)是不存在的。通常要求沉淀的溶解對不溶解的物質(zhì)是不存在的。通常要求沉淀的溶解損失不超

7、過天平的稱量誤差即損失不超過天平的稱量誤差即0.1mg，就可認(rèn)為沉淀，就可認(rèn)為沉淀完全。完全。沉淀溶解損失的允許最大值：沉淀溶解損失的允許最大值： 沉淀溶解損失與沉淀溶解損失與溶解度有關(guān)，而溶解度又與溶度積和其他因素有關(guān)。一、沉淀的溶解度與溶度積一、沉淀的溶解度與溶度積（一）溶解度和固有溶解度（一）溶解度和固有溶解度MA（固）（固） MA（水）（水） M+ + A- 或或MA（固）（固） M+A-（水）（水） M+ + A-固體溶解度以固體溶解度以MA（水）（水） 及及 M+ + A-兩種形式存在。兩種形式存在。 MA0MAasa水固a MA（固）（固）= 1 a MA（水）（水）= s0S0

8、為為MA（水）（水）的固有溶解度的固有溶解度MAMA（固）（固）溶解度：溶解度：S = SS = S0 0 + M + M+ + = S = S0 0 + A + A- - 大多數(shù)物質(zhì)的固有溶解度較小因此：大多數(shù)物質(zhì)的固有溶解度較小因此：S = MS = M+ + = A = A- - S0 = MA（水）（水）MA（固）（固） MA（水）（水） M+ + A-KMAMAa aa水0apKSKMAaaKap為活度積常數(shù)（活度積），僅與溫度有關(guān)為活度積常數(shù)（活度積），僅與溫度有關(guān)（二）活度積和溶度積（二）活度積和溶度積:apapspKKKMAMAMAa aMAMAKsp為溶度積常數(shù)（溶度積），與

9、溫度和溶液的離子強度有關(guān)為溶度積常數(shù)（溶度積），與溫度和溶液的離子強度有關(guān)apspMAKSKMA上式即為上式即為溶解度與溶解度與Ksp及及Kap間的關(guān)系式間的關(guān)系式)(nmnmnmspKSnmmnSPKMAmnmnm nmSnSmnS（）（）一般沉淀類型一般沉淀類型 MmAn（三）溶度積和條件溶度積（三）溶度積和條件溶度積H+則：溶度積則：溶度積 Ksp=M+A-= MA/ ( M A)定義條件溶度積為：定義條件溶度積為： Ksp= MA= Ksp M A顯然顯然 Ksp Ksp由條件溶度積得到的實際溶解度大于理論計算值由條件溶度積得到的實際溶解度大于理論計算值在實際的沉淀平衡中，還存在著許多

10、副反應(yīng)在實際的沉淀平衡中，還存在著許多副反應(yīng)MA M+ + A- OH-LM（OH）MLHA 溫度、溶劑、沉淀顆粒大小、沉淀結(jié)構(gòu)、形成膠體溫度、溶劑、沉淀顆粒大小、沉淀結(jié)構(gòu)、形成膠體（一）同離子效應(yīng)（一）同離子效應(yīng)（二）鹽效應(yīng)（二）鹽效應(yīng)（三）酸效應(yīng)（三）酸效應(yīng)（四）絡(luò)合效應(yīng)（四）絡(luò)合效應(yīng)（五）其它因素（五）其它因素二、影響沉淀溶解度的因素二、影響沉淀溶解度的因素當(dāng)沉淀反應(yīng)達(dá)到平衡后，如果向溶液中加入含有某當(dāng)沉淀反應(yīng)達(dá)到平衡后，如果向溶液中加入含有某一構(gòu)晶離子的試劑或溶液，則沉淀的溶解度減小的一構(gòu)晶離子的試劑或溶液，則沉淀的溶解度減小的現(xiàn)象稱為同離子效應(yīng)?，F(xiàn)象稱為同離子效應(yīng)。（一）同離子效應(yīng)（

11、一）同離子效應(yīng)構(gòu)晶離子構(gòu)晶離子：組成沉淀晶體的離子。組成沉淀晶體的離子。加入過量沉淀劑加入過量沉淀劑,使沉淀的溶解度降低使沉淀的溶解度降低,溶解損失減小。溶解損失減小。注意：過多加入沉淀劑會增大鹽效應(yīng)或其他配位副反應(yīng)注意：過多加入沉淀劑會增大鹽效應(yīng)或其他配位副反應(yīng), 反而使溶解度增大。反而使溶解度增大。不是易揮發(fā)沉淀劑，過量不是易揮發(fā)沉淀劑，過量2030%易揮發(fā)沉淀劑，過量易揮發(fā)沉淀劑，過量 50100%（二）鹽效應(yīng)（二）鹽效應(yīng)沉淀溶解度隨溶液中電解質(zhì)濃度的增大而增大的現(xiàn)象。沉淀溶解度隨溶液中電解質(zhì)濃度的增大而增大的現(xiàn)象。解質(zhì)時，解質(zhì)時，當(dāng)溶液中存在大量強電當(dāng)溶液中存在大量強電為定值。為定值。

12、一定時，一定時，當(dāng)當(dāng)SPAMapKKTAMKKAMaPSP221( )2lg0.50(0.30 )1iiiIc ZIZII 離子強度離子強度活度系數(shù)活度系數(shù)S/S11.61.41.21.00.001 0.005 0.01c(KNO3)/(molL-1)BaSO4AgClAgCl和和BaSO4在不同在不同濃度的濃度的KNO3溶液中的溶液中的溶解度溶解度S與在純水中的與在純水中的溶解度溶解度S1比較比較電解質(zhì)的濃度越大，電解質(zhì)的離子及形成沉淀的構(gòu)晶電解質(zhì)的濃度越大，電解質(zhì)的離子及形成沉淀的構(gòu)晶離子的電荷數(shù)越高，對溶解度的影響越大。離子的電荷數(shù)越高，對溶解度的影響越大。l反應(yīng)結(jié)果使沉淀平衡向右移動，

13、沉淀溶解度增大。反應(yīng)結(jié)果使沉淀平衡向右移動，沉淀溶解度增大。l 酸度對強酸強堿型沉淀物的溶解度影響不大，酸度對強酸強堿型沉淀物的溶解度影響不大， 但對弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影響較大。但對弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影響較大。(三三)酸效應(yīng)酸效應(yīng) 溶液酸度對沉淀溶解度的影響稱為酸效應(yīng)。溶液酸度對沉淀溶解度的影響稱為酸效應(yīng)。對于對于MN型沉淀：型沉淀：例例 計算計算CaC2O4在在pH=5的溶液中的溶解度。的溶液中的溶解度。不考慮酸效應(yīng)不考慮酸效應(yīng) 考慮酸效應(yīng)考慮酸效應(yīng) CaC2O4 C2O42- + Ca2+C2O42- + H+ H C2O4 -H C2O4 -+ H+ H 2C2O

14、4 S2 =4.810-5mol/L2-H24(1212H211122C O1H H =1+H H HaaaKK K ）解解mol/L104.5102.0K59spS122OCSP2422SPSKOCCaK24252219)(104 . 6109 . 510242aaOCaCSPKKK，已已知知例：試比較 pH = 2.0和 pH = 4.0的條件下CaC2O4的沉淀 溶解度大小。 解：52219)(104 . 6109 . 510242aaOCaCSPKKK，已已知知2422422 42SOCOCOC22422242SKOCCaKOCSPSP242OCSPKSLmolSpH/101 . 60

15、 . 24LmolSpH/1025. 80 . 452-H24(1212H211122C O1H H =1+H H HaaaKK K ）例例 計算計算PbSO4在在0.10mol/LHNO3溶液中溶解度為溶液中溶解度為純水中的多少倍純水中的多少倍?解解:在在0.1mol/LHNO3溶液中，溶液中，H+= 0.10mol/L, SO42-=1 + 1HH+=9.346S1 在純水中在純水中mol/L103.99.346101.6K4-8SOsp24 結(jié)論結(jié)論:雖然硫酸鹽屬于強酸鹽雖然硫酸鹽屬于強酸鹽,但由于硫酸氫根的不完全但由于硫酸氫根的不完全電離電離,在較大的酸性溶液中在較大的酸性溶液中,溶解

16、度也會增大。溶解度也會增大。LmolSHHSO/103 .10 .111422424SO 7-spK ,10 H 一些極弱酸難溶鹽即使在純水中也會發(fā)生水一些極弱酸難溶鹽即使在純水中也會發(fā)生水解，從而使溶解度增大。解，從而使溶解度增大。例例 計算計算CuS在純水中的溶解度。在純水中的溶解度。不考慮不考慮S2-的水解的水解 考慮考慮S2-的水解的水解&解：解： 不考慮不考慮S2-的水解的水解 S1mol/L102.4106.0K1836sp 考慮考慮S2-的水解的水解mol/L103.7102.3106.0K-148-36Ssp2S282HH102.3H H121S-236815()126

17、.0 105.7 101.2 10SP CuSaaKKK已知，（四）絡(luò)合效應(yīng)（四）絡(luò)合效應(yīng) 由于形成沉淀的構(gòu)晶離子參與了絡(luò)合反應(yīng)而使由于形成沉淀的構(gòu)晶離子參與了絡(luò)合反應(yīng)而使沉淀溶解度增大的現(xiàn)象。沉淀溶解度增大的現(xiàn)象。 MA M+ + A- LMLMLn絡(luò)合效應(yīng)與沉淀的溶解度、絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)、絡(luò)合劑的濃度有關(guān)絡(luò)合效應(yīng)與沉淀的溶解度、絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)、絡(luò)合劑的濃度有關(guān)S，L ，絡(luò)合效應(yīng)越顯著，絡(luò)合效應(yīng)越顯著( )2( )12 1 M LM LsAMMLL 例例 計算計算AgBr、AgI在在0.10mol/LNH3溶液中的溶解度溶液中的溶解度為純水中溶解度的多少倍為純水中溶解度的多少倍?計算在計算在0

18、.10mol/L NH3溶液中的溶解度溶液中的溶解度 Ag+ =1+1 NH3+ 2 NH32=1.7105mol/L102.9101.7105.0K-45-13AgspAgBrSmol/L104.0101.7109.3K-65-17AgspAgIS解解 計算純水中溶解度計算純水中溶解度mol/L107.1105.0K713spAgBrSmol/L109.6109.3KS917spAgI討論：討論： 當(dāng)一種物質(zhì)既是沉淀劑，又是絡(luò)合劑時，對當(dāng)一種物質(zhì)既是沉淀劑，又是絡(luò)合劑時，對沉淀的溶解度有幾種效應(yīng)？如何影響溶解度？沉淀的溶解度有幾種效應(yīng)？如何影響溶解度？ Ag+ + Cl- - AgCl Ag

19、Cl + Cl- - AgCl2- - AgCl2- - + Cl- - AgCl32- - 當(dāng)沉淀劑本身是絡(luò)合劑時，既有同離子效應(yīng)，當(dāng)沉淀劑本身是絡(luò)合劑時，既有同離子效應(yīng)，又有絡(luò)合效應(yīng)。應(yīng)避免加入過多，又有絡(luò)合效應(yīng)。應(yīng)避免加入過多， 應(yīng)視濃度而定。應(yīng)視濃度而定。解解: (1) 考慮絡(luò)合效應(yīng)考慮絡(luò)合效應(yīng) (2)考慮同離子效應(yīng)考慮同離子效應(yīng) Ksp= Ag+ Cl- =S Cl- S = 4.510-6mol/L4 . 310-4433221Ag-Cl-Cl-ClCl1-6.35Ag10 K Kspsp例例 計算計算AgCl在在0.10mol/L Cl-溶液中的溶解度。溶液中的溶解度。分析分析

20、：該題中須同時考慮絡(luò)合效應(yīng)和同離子效應(yīng)：該題中須同時考慮絡(luò)合效應(yīng)和同離子效應(yīng) 絡(luò)合效應(yīng)須考慮副反應(yīng)系數(shù)，即絡(luò)合效應(yīng)須考慮副反應(yīng)系數(shù)，即Ksp= KspS最小最小同離子效應(yīng)同離子效應(yīng)絡(luò)合作用絡(luò)合作用pCl=2.4pCl5 4 3 2 1 01086420Sx106 mol/LS(AgCl)-pCl曲線曲線溫度對沉淀溶解度的影響溫度對沉淀溶解度的影響1溫度： T ，S ，溶解損失合理控制溫度2溶劑極性溶劑極性(無機難溶鹽）：無機難溶鹽）： 溶劑極性溶劑極性 ，S，溶解損失，溶解損失 溶劑極性溶劑極性 ，S，溶解損失，溶解損失 如何減小溶劑的極性如何減小溶劑的極性-加入有機溶劑加入有機溶劑注意：有機

21、沉淀劑形成的沉淀，在有機溶劑中的溶解注意：有機沉淀劑形成的沉淀，在有機溶劑中的溶解 度反而大于在水中的溶解度。度反而大于在水中的溶解度。3沉淀顆粒度大?。撼恋眍w粒度大?。?同種沉淀，顆粒同種沉淀，顆粒，S，溶解損失，溶解損失在沉淀重量法中，盡量獲得大顆粒沉淀，減少溶解損失，在沉淀重量法中，盡量獲得大顆粒沉淀，減少溶解損失，易于過濾洗滌，且沉淀的比表面積小，吸附沾污亦小易于過濾洗滌，且沉淀的比表面積小，吸附沾污亦小4膠體形成：膠體形成： “溶膠溶膠”使使S，溶解損失，溶解損失 如何破壞膠體？如何破壞膠體？ （加入電解質(zhì)、加熱）。應(yīng)選擇哪一種最好？（加入電解質(zhì)、加熱）。應(yīng)選擇哪一種最好？ （加熱后

22、，再冷卻）（加熱后，再冷卻）5沉淀結(jié)構(gòu)：沉淀結(jié)構(gòu)：某些沉淀在溶液中有結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變。某些沉淀在溶液中有結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變。不同結(jié)構(gòu)的沉淀，溶解度不同。不同結(jié)構(gòu)的沉淀，溶解度不同。亞穩(wěn)定態(tài)轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定態(tài)，溶解度變小。亞穩(wěn)定態(tài)轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定態(tài)，溶解度變小。一、沉淀的類型一、沉淀的類型根據(jù)其物理性質(zhì)不同可將沉淀粗略地分為根據(jù)其物理性質(zhì)不同可將沉淀粗略地分為三種類型三種類型：晶形沉淀、凝乳狀沉淀、無定形沉淀晶形沉淀、凝乳狀沉淀、無定形沉淀主要主要差別是沉淀顆粒的大小不同差別是沉淀顆粒的大小不同。 沉淀類型沉淀類型晶形沉淀晶形沉淀凝乳狀凝乳狀無定形沉淀無定形沉淀CaC2O4，BaSO4AgClFe(OH)3MgNH4PO4顆

23、粒直徑顆粒直徑0.11 m0.020.1 m 3molL-1, 膠凍膠凍Fe(OH)3(膠體膠體) 慢慢, 均勻沉淀均勻沉淀, 顯微鏡可見結(jié)晶顯微鏡可見結(jié)晶 cQS臨界值臨界值沉淀沉淀 K sp S晶核晶核均相成核均相成核 小小 大大 無定形沉淀無定形沉淀異相成核異相成核 大大 小小 晶形沉淀晶形沉淀沉淀顆沉淀顆 晶核晶核 成核成核粒大小粒大小數(shù)目數(shù)目過程過程臨界過飽和比臨界過飽和比 QC/s(物質(zhì)的本性物質(zhì)的本性)相對過飽和度相對過飽和度 (Q-s)/s(沉淀的條件沉淀的條件)（二）晶體的生長（二）晶體的生長影響沉淀顆粒大小和形態(tài)的因素：影響沉淀顆粒大小和形態(tài)的因素：聚集速度聚集速度：構(gòu)晶離

24、子聚集成晶核后進(jìn)一步堆積構(gòu)晶離子聚集成晶核后進(jìn)一步堆積 成沉淀微粒的速度成沉淀微粒的速度定向速度定向速度：構(gòu)晶離子以一定順序排列于晶格內(nèi)構(gòu)晶離子以一定順序排列于晶格內(nèi) 的速度的速度注：沉淀顆粒大小和形態(tài)決定于聚集速度注：沉淀顆粒大小和形態(tài)決定于聚集速度 和定向速度比率大小和定向速度比率大小 聚集速度聚集速度 定向排列速度定向排列速度 晶形沉淀晶形沉淀 聚集速度聚集速度 定向排列速度定向排列速度 無定形沉淀無定形沉淀晶形沉淀是由較大的沉淀顆粒組成，內(nèi)部排列較規(guī)律，結(jié)構(gòu)緊密，晶形沉淀是由較大的沉淀顆粒組成，內(nèi)部排列較規(guī)律，結(jié)構(gòu)緊密，整個沉淀所占的體積比較?。徽麄€沉淀所占的體積比較??；無定形沉淀由許

25、多疏松聚集在一起的微小沉淀顆粒組成，沉淀顆無定形沉淀由許多疏松聚集在一起的微小沉淀顆粒組成，沉淀顆粒的排列雜亂無章，其中又包含大量數(shù)目不定的水分子，疏松的粒的排列雜亂無章，其中又包含大量數(shù)目不定的水分子，疏松的絮狀結(jié)構(gòu)，整個沉淀的體積龐大。絮狀結(jié)構(gòu)，整個沉淀的體積龐大。沉淀類型影響因素相對過飽和度 臨界過飽和比 成核過程 晶體生長過程晶形小大異相成核V定向 V聚集無定形大小均相成核V定向 V聚集第四節(jié)第四節(jié) 影響沉淀純度的因素影響沉淀純度的因素一、影響沉淀純度的因素一、影響沉淀純度的因素（一）共沉淀現(xiàn)象（一）共沉淀現(xiàn)象 在進(jìn)行沉淀時，一些可溶性雜質(zhì)同時沉淀下來的在進(jìn)行沉淀時，一些可溶性雜質(zhì)同時

26、沉淀下來的現(xiàn)象稱為共沉淀現(xiàn)象。現(xiàn)象稱為共沉淀現(xiàn)象。 原因：表面吸附、吸留與包夾、生成混晶原因：表面吸附、吸留與包夾、生成混晶1、表面吸附、表面吸附表面吸附了表面吸附了雜質(zhì)雜質(zhì)BaSO4晶體表面吸附示意圖 沉淀表面形成雙電層：沉淀表面形成雙電層：吸附層吸附層吸附剩余構(gòu)晶離子吸附剩余構(gòu)晶離子SO42- 擴散層擴散層吸附陽離子或抗衡離子吸附陽離子或抗衡離子Fe3+吸附規(guī)律：吸附規(guī)律： 第一吸附層：第一吸附層：構(gòu)晶離子首先被吸附；其次，是與構(gòu)晶離子構(gòu)晶離子首先被吸附；其次，是與構(gòu)晶離子大大 小相近、電荷相同的離子。小相近、電荷相同的離子。 第二吸附層（抗衡離子層）：第二吸附層（抗衡離子層）：被吸附的離

27、子的價數(shù)越被吸附的離子的價數(shù)越高高 越易被吸附；與構(gòu)晶離子易生成難溶化合物或越易被吸附；與構(gòu)晶離子易生成難溶化合物或 溶解度小的化合物的離子也易被吸附。溶解度小的化合物的離子也易被吸附。 吸附雜質(zhì)量的多少還與下列因素有關(guān)：吸附雜質(zhì)量的多少還與下列因素有關(guān)：v沉淀的總表面積越大，吸附的雜質(zhì)越多沉淀的總表面積越大，吸附的雜質(zhì)越多v雜質(zhì)離子的濃度越高，被吸附的量也越多雜質(zhì)離子的濃度越高，被吸附的量也越多v溶液的溫度越高，雜質(zhì)被吸附的量就越少溶液的溫度越高，雜質(zhì)被吸附的量就越少 2 2、吸留與包夾、吸留與包夾 沉淀過程中，當(dāng)沉淀劑的濃度過大，加入較快時，則先沉淀過程中，當(dāng)沉淀劑的濃度過大，加入較快時，

28、則先被吸附的雜質(zhì)離子來不及離開沉淀表面，就被沉積上來的離被吸附的雜質(zhì)離子來不及離開沉淀表面，就被沉積上來的離子所覆蓋，這樣雜質(zhì)就被包藏在沉淀內(nèi)部，這種現(xiàn)象稱吸留子所覆蓋，這樣雜質(zhì)就被包藏在沉淀內(nèi)部，這種現(xiàn)象稱吸留。如留在沉淀內(nèi)部的是母液，則稱為包夾。如留在沉淀內(nèi)部的是母液，則稱為包夾。 吸留包夾與表面吸附的區(qū)別：吸留包夾與表面吸附的區(qū)別： 前者發(fā)生在沉淀內(nèi)部，后者發(fā)生在沉淀表面；前者發(fā)生在沉淀內(nèi)部，后者發(fā)生在沉淀表面； 前者不能用洗滌的方法除去雜質(zhì)，只能用重結(jié)晶或陳化的前者不能用洗滌的方法除去雜質(zhì)，只能用重結(jié)晶或陳化的方法除去雜質(zhì)，后者可用洗滌的方法除去雜質(zhì)。方法除去雜質(zhì)，后者可用洗滌的方法除

29、去雜質(zhì)。 3、生成混晶、生成混晶 雜質(zhì)離子與構(gòu)晶離子的半徑和電荷相近，電子層結(jié)雜質(zhì)離子與構(gòu)晶離子的半徑和電荷相近，電子層結(jié)構(gòu)相同，則形成的晶體結(jié)構(gòu)也相同，易生成混晶體。構(gòu)相同，則形成的晶體結(jié)構(gòu)也相同，易生成混晶體。 混晶的生成使沉淀嚴(yán)重不純。要避免也較困難?；炀У纳墒钩恋韲?yán)重不純。要避免也較困難。例：金屬硫化物的沉淀分離中222,H SCuZnCuSCuSZnS 例：例：草酸鹽的沉淀分離中 42424222242,OMgCOCaCOCaCMgCaOC長時間避免或減少后沉淀的措施：縮短沉淀與母液的共置時間避免或減少后沉淀的措施：縮短沉淀與母液的共置時間后沉淀后沉淀 主沉淀形成后，主沉淀形成后，

30、“誘導(dǎo)誘導(dǎo)”雜質(zhì)隨后沉淀下來雜質(zhì)隨后沉淀下來 縮短沉淀與母液共置的時間縮短沉淀與母液共置的時間吸附共沉淀（服從吸附規(guī)則）吸附共沉淀（服從吸附規(guī)則）是膠體沉淀不純的主要原因，是膠體沉淀不純的主要原因，洗滌洗滌包藏共沉淀（服從吸附規(guī)則）包藏共沉淀（服從吸附規(guī)則）是晶形沉淀不純的主要原因，是晶形沉淀不純的主要原因，陳化或重結(jié)晶陳化或重結(jié)晶混晶共沉淀混晶共沉淀 預(yù)先將雜質(zhì)分離除去預(yù)先將雜質(zhì)分離除去1）選擇適當(dāng)分析步驟 測少量組分含量時，首先沉淀含量少的組分2）改變易被吸附雜質(zhì)的存在形式，降低其濃度 分離除去，或掩蔽 3）選擇合適的沉淀劑 選用有機沉淀劑可有效減少共沉淀4）改善沉淀條件 溫度，濃度，試劑加入次序或速度，是否陳化5）再沉淀 有效減小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀現(xiàn)象6）選擇適當(dāng)?shù)南礈靹┻M(jìn)行洗滌特點：顆粒大，易過濾洗滌；特點：顆粒大，易過濾洗滌； 結(jié)構(gòu)緊密，表面積小，吸附雜質(zhì)少結(jié)構(gòu)