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文檔簡(jiǎn)介
1、習(xí)題集(348)第一章 緒論(37)一、判斷(10)1、由于塑料包裝物大多呈白色,它們?cè)斐傻沫h(huán)境污染被稱為白色污染。( )2、連續(xù)聚合特點(diǎn)是聚合反應(yīng)條件是穩(wěn)定的,容易實(shí)現(xiàn)操作過(guò)程的全部自動(dòng)化,機(jī)械化,便于小批量生產(chǎn)。( )3、進(jìn)行聚合反應(yīng)的設(shè)備叫做聚合反應(yīng)器。根據(jù)聚合反應(yīng)器的形狀主要分為管式、塔式和釜式聚合反應(yīng)器。( )4、本體聚合與熔融縮聚得到的高粘度熔體不含有反應(yīng)介質(zhì),如果單體幾乎全部轉(zhuǎn)化為聚合物,通常不需要經(jīng)過(guò)分離過(guò)程。如果要求生產(chǎn)高純度聚合物,應(yīng)當(dāng)采用真空脫除單體法。( )5、乳液聚合得到的濃乳液或溶液聚合得到的聚合物溶液如果直接用作涂料、粘合劑,也需要經(jīng)過(guò)分離過(guò)程。( )6、合成橡膠
2、是用物理合成方法生產(chǎn)的高彈性體。經(jīng)硫化加工可制成各種橡膠制品。( )7、合成纖維通常由線型高分子量合成樹(shù)脂經(jīng)熔融紡絲或溶液紡絲制成。加有少量增光劑、防靜電劑以及油劑等。( )8、合成樹(shù)脂生產(chǎn)中回收的溶劑。通常是經(jīng)離心機(jī)過(guò)濾與聚合物分餾得到的。( )9、高分子合成工廠中最易發(fā)生的安全事故是引發(fā)劑、催化劑、易燃單體、有機(jī)溶劑引起的燃燒與爆炸事故。( )10、塑料具有取材容易,價(jià)格低廉,加工方便,質(zhì)地輕巧等優(yōu)點(diǎn)。( )二、填空(10)1、根據(jù)產(chǎn)量和使用情況合成橡膠可分為 合成橡膠 與 特種橡膠 兩大類。2、離子聚合及配位聚合實(shí)施方法主要有 本體聚合 與 溶液聚合 兩種方法。3、在溶液聚合方法中,如果
3、所得聚合物在反應(yīng)溫度下不溶于反應(yīng)介質(zhì)中而稱為 淤漿聚合 。4、塑料的原料是合成樹(shù)脂和 添加劑 。5、塑料成型重要的有:注塑成型、擠塑成型、吹塑成型、 壓縮成型 等。6、高分子合成工業(yè)的產(chǎn)品形態(tài)可能是液態(tài)低聚物、堅(jiān)韌的固態(tài)高聚物或 彈性體 。7、高分子合成工業(yè)的基本原料為 石油 、天然氣、煤炭等。8、為使釜式聚合反應(yīng)器中的傳質(zhì)、傳熱過(guò)程正常進(jìn)行,聚合釜中必須安裝 攪拌器 。9、自由基懸浮聚合得到固體珠狀樹(shù)脂在水中的分散體系??赡芎猩倭糠磻?yīng)單體和分散劑。脫除未反應(yīng)單體用 閃蒸 的方法,對(duì)于沸點(diǎn)較高的單體則進(jìn)行 水蒸汽蒸餾 ,使單體與水共沸以脫除。10、離子聚合與配位聚合反應(yīng)得到的如果是固體聚合物
4、在有機(jī)溶劑中的淤漿液,但是通常含有較多的未反應(yīng)單體和催化劑殘?jiān)H绻呋瘎┦堑托У?,則應(yīng)當(dāng)進(jìn)行脫除。用 醇 破壞金屬有機(jī)化合物,然后用水洗滌以溶解金屬鹽和鹵化物。三、選擇題(10)1、高分子合成生產(chǎn)過(guò)程,正確的順序?yàn)?D設(shè) 1-原料準(zhǔn)備與精制過(guò)程; 2-分離過(guò)程;3-聚合反應(yīng)過(guò)程; 4-催化劑(引發(fā)劑)配制過(guò)程;5-回收過(guò)程;6-聚合物后處理過(guò)程A. 1®2®3®6®4®5 ;B. 1®3®2®4®6®5C. 1®3®6®2®5®4 ; D. 1
5、®4®3®2®6®52、工業(yè)采用的合成樹(shù)脂干燥主要是氣流干燥和沸騰干燥。當(dāng)合成樹(shù)脂含水時(shí),通常用作載熱體進(jìn)行干燥的是:AA.熱空氣 B.冷空氣 C.高壓氣體 D.低壓氣體 3、工業(yè)采用的合成樹(shù)脂干燥主要是氣流干燥和沸騰干燥。當(dāng)含有機(jī)溶劑時(shí),則用作干燥的氣體是: B A.加熱的氬氣 B.加熱的氮?dú)?C.加熱的氦氣 D.加熱的氫氣4、光降解塑料的缺點(diǎn)錯(cuò)誤的是:DA.在使用后需要有足夠的紫外光作用。B.地膜僅其曝光面能降解,而壓土部分難以降解。C.降解速度受到地理、環(huán)境、氣候等因素的制約。D.一定要接觸土壤,在一定溫濕度條件下才能加快降解。5、 生物
6、降解塑料不足之處正確的是:CA.在使用后需要有足夠的紫外光作用。B.地膜僅其曝光面能降解,而壓土部分難以降解C.降解速度受到地理、環(huán)境、氣候等因素的制約。D.一定要接觸土壤,在一定溫濕度條件下才能加快降解。6、高分子合成材料中應(yīng)用最廣、產(chǎn)量最大的是:BA.橡膠 B.塑料 C.纖維 D.粘合劑7、高分子合成工廠中最易發(fā)生的安全事故是爆炸事故。爆炸極限是指:BA.可發(fā)生爆炸的溫度范圍B.可發(fā)生爆炸的溫度和壓力范圍C.可發(fā)生爆炸的壓力范圍D.可發(fā)生爆炸的濃度范圍8、廢舊塑料回收途徑錯(cuò)誤的是:BA.作為材料再生循環(huán)利用 B.作為能源回收利用 C.作為食品級(jí)塑料原料回收利用 D.作為化學(xué)品循環(huán)利用9、聚
7、合方法的選擇取決因素錯(cuò)誤的是:DA.聚合物的性質(zhì) B.聚合反應(yīng)的特點(diǎn) C.單體與催化劑性質(zhì)以及基本的必要操作工序D.產(chǎn)品的回收再利用10、自由基懸浮聚合得到固體珠狀樹(shù)脂在水中的分散體系??赡芎猩倭糠磻?yīng)單體和分散劑。脫除未反應(yīng)單體用閃蒸的方法。閃蒸指的是過(guò)熱體系經(jīng)過(guò):AA.迅速減壓 B.迅速增壓 C.通入惰性氣體 D.共沸四、簡(jiǎn)答題(4)1、簡(jiǎn)述高分子合成生產(chǎn)過(guò)程?原料準(zhǔn)備與精致,催化劑配置,聚合反應(yīng)過(guò)程,分離過(guò)程,聚合物后處理過(guò)程,回收過(guò)程。2、重要的塑料成型有哪幾種?注塑成型、擠塑成型、吹塑成型、壓縮成型。3.簡(jiǎn)述高分子合成材料的基本原料(即三烯 三苯 乙炔)的來(lái)源.4.合成高聚物生產(chǎn)過(guò)程
8、中,分離設(shè)備主要包括哪幾類(至少答出三類)? 聚合物分離設(shè)備主要包括脫揮發(fā)分分離設(shè)備、化學(xué)凝聚分離設(shè)備和離心分離設(shè)備三種。其中,脫揮發(fā)分分離設(shè)備主要是脫除未反應(yīng)的低沸點(diǎn)單體和溶劑,采用減壓或共沸的方法進(jìn)行分離;化學(xué)凝聚分離設(shè)備是將聚合物從液體介質(zhì)中分離出來(lái),它主要是通過(guò)在聚合物膠液體系中加入凝聚劑、沉淀劑等,使固體聚合物從膠液中析出的化學(xué)凝聚方法;離心分離設(shè)備是將聚合物從液體介質(zhì)中分離出來(lái),它主要是離心力作用下,將聚合物與液體介質(zhì)分離的物理方法。五、問(wèn)答題(3)1、比較連續(xù)生產(chǎn)和間歇生產(chǎn)工藝的特點(diǎn)。 連續(xù)生產(chǎn) 優(yōu)點(diǎn):聚合反應(yīng)條件穩(wěn)定,容易實(shí)現(xiàn)操作過(guò)程中的自動(dòng)化;若條件一致,則產(chǎn)品質(zhì)量規(guī)格穩(wěn)定;
9、設(shè)備密閉,減少污染;適合大規(guī)模生產(chǎn);勞動(dòng)生產(chǎn)率高,成本較低。 缺點(diǎn):不便于小批量生產(chǎn)某牌號(hào)產(chǎn)品。 間歇生產(chǎn) 優(yōu)點(diǎn):反應(yīng)條件易控制;物料在聚合反應(yīng)器內(nèi)停留時(shí)間相同;便于改變工藝條件。 缺點(diǎn):不易實(shí)現(xiàn)操作過(guò)程的全部自動(dòng)化;必須按配方規(guī)定的順序進(jìn)行;不適合大規(guī)模生產(chǎn),生產(chǎn)能力低。2、合成橡膠和合成樹(shù)脂生產(chǎn)中主要差別是哪兩個(gè)過(guò)程,試比較它們?cè)谶@兩個(gè)生產(chǎn)工程上的主要差別是什么? 主要差別是分離過(guò)程和聚合后處理過(guò)程; 分離過(guò)程:合成橡膠:不能用第二種溶劑以分離合成橡膠,其分離方法是將高粘度橡膠溶液噴入沸騰的水中,同時(shí)進(jìn)行強(qiáng)烈攪拌,未反應(yīng)的單體和溶劑與一部分水蒸汽被蒸出,合成橡膠則以直徑1020mm左右的膠
10、粒析出,且懸浮于水中,經(jīng)過(guò)濾洗滌得到膠粒;合成樹(shù)脂:將合成樹(shù)脂溶液逐漸加入第二種非溶劑中,而此溶劑是可以和原來(lái)的溶劑混溶的,在沉淀釜中攪拌則合成樹(shù)脂呈粉末狀固體析出,如果通過(guò)細(xì)孔進(jìn)入沉淀用溶劑中,則生成纖維狀產(chǎn)品。 后處理過(guò)程:合成橡膠:采用箱式干燥機(jī)活擠壓膨脹干燥機(jī)進(jìn)行干燥;合成樹(shù)脂:用加熱的空氣作為載熱體進(jìn)行干燥,含有機(jī)溶劑時(shí),用加熱的氮?dú)膺M(jìn)行干燥。3.寫(xiě)出自由基聚合四種聚合實(shí)施方法的工藝特點(diǎn)。(8分) 本體聚合 優(yōu)點(diǎn):1.本體聚合是四種方法中最簡(jiǎn)單的方法,無(wú)反應(yīng)介質(zhì),產(chǎn)物純凈,適合制造透明性好的板材和型材;2.后處理過(guò)程簡(jiǎn)單,可以省去復(fù)雜的分離回收等操作過(guò)程,生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單,流程短;3.反
11、應(yīng)器有效反應(yīng)容積大,生產(chǎn)能力大,易于連續(xù)化,生產(chǎn)成本較低。 缺點(diǎn):1.放熱量大,反應(yīng)熱難排除,不易保持一定的反應(yīng)溫度;2.任何一種單體轉(zhuǎn)化為聚合物時(shí)都伴隨有體積的收縮。 懸浮聚合 優(yōu)點(diǎn):1.以水為分散介質(zhì),價(jià)廉、不需要回收、安全、易分離;2.懸浮聚合體系粘度低、溫度易控制、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。顆粒形態(tài)較大,可以制成不同粒徑的顆粒粒子。 缺點(diǎn):1.工業(yè)上采用間歇法生產(chǎn),連續(xù)化尚未工業(yè)化;2.反應(yīng)中液滴容易結(jié)為大塊,而使聚合熱難以導(dǎo)出,容易造成重大事故;3.懸浮聚合法目前只用于合成樹(shù)脂的生產(chǎn)。 溶液聚合 優(yōu)點(diǎn):1.體系粘度較低,減少凝膠效應(yīng),可以避免局部過(guò)熱;2.易于調(diào)節(jié)產(chǎn)品的分子量及其分步。 缺點(diǎn):1
12、.單體濃度較低,聚合速率較慢,設(shè)備生產(chǎn)能力和利用率較低;2.使用有機(jī)溶劑時(shí)增加成本、污染環(huán)境;3.溶劑分離回收費(fèi)用高,難除盡聚合物中殘留溶劑;4.單體濃度較低和向溶劑鏈轉(zhuǎn)移的結(jié)果,使聚合物分子量較低。 乳液聚合 優(yōu)點(diǎn):1.聚合速率快,分子量高;2.以水為介質(zhì),成本低。反應(yīng)體系粘度小,穩(wěn)定性優(yōu)良,反應(yīng)熱易導(dǎo)出??蛇B續(xù)操作;3.乳液制品可直接作為涂料和粘合劑。粉料顆粒小,適合于某些特殊使用場(chǎng)合。 缺點(diǎn):由于使用乳化劑,聚合物不純。后處理復(fù)雜,成本高。 第二章 本體聚合生產(chǎn)工藝(39)一、判斷(10)1、根據(jù)單體和聚合體的互溶情況,可將本體聚合分為均相和非均相兩種。2、乙烯的聚合方法就以所采用的壓力
13、高低分為高壓法、中壓法和低壓法。所得聚合物相應(yīng)地被稱為高壓聚乙烯、中壓聚乙烯及低壓聚乙烯。3、在一定溫度范圍內(nèi),聚合反應(yīng)速率和聚合物產(chǎn)率隨溫度的升高而降低,當(dāng)超過(guò)一定值后,聚合物產(chǎn)率、分子量及密度則升高。4、高壓聚乙烯生產(chǎn)工藝中的釜式法工藝大都采用有機(jī)過(guò)氧化物為引發(fā)劑,反應(yīng)壓力較管式法高,聚合物停留時(shí)間稍短,部分反應(yīng)熱是借連續(xù)攪拌和夾套冷卻帶走。5、管式反應(yīng)器特點(diǎn)是物料呈柱塞流,無(wú)返混現(xiàn)象反應(yīng)溫度沿反應(yīng)管位置而變化,反應(yīng)溫度存在最高峰,分子量分布寬。6、通用級(jí)聚苯乙烯可采用本體聚合法和懸浮聚合法生產(chǎn)?,F(xiàn)已成為世界上僅次于聚乙烯、聚氯乙烯的第三大塑料品種。7、丙烯單體是所有烯類單體中放熱量最大的
14、。8、為了減少苯乙烯單體損失,預(yù)聚合反應(yīng)在密閉式壓力釜中進(jìn)行.9、聚氯乙烯產(chǎn)品的特征為懸浮聚合粒子是多邊形的,無(wú)包封皮層;本體聚合的粒子是圓的,有較厚的皮層。10、加壓可增大單體分子間的間距,增加活性鏈與單體的碰撞幾率,加快反應(yīng)。有利于提高產(chǎn)品的質(zhì)量。二、填空(10)1、高壓聚乙烯流程分五個(gè)部分,乙烯壓縮、 引發(fā)劑配制和注入 、聚合、聚合物與未反應(yīng)的乙烯分離、 。2、乙烯高壓聚合分釜式法和 管式法 兩種。 3、聚合反應(yīng)的控制要點(diǎn)主要有 聚合速率 、分子量、 粘度 、聚合熱及轉(zhuǎn)化率。4、苯乙烯熱聚合反應(yīng)時(shí),反應(yīng)溫度愈 高 ,形成的活性中心愈多,反應(yīng)速率越快,聚合物分子量越 。5、在實(shí)施本體聚合時(shí)
15、,必須始終控制放熱量與排熱量的平衡,否則易產(chǎn)生 爆聚 。6、 甲基丙烯酸甲酯 (簡(jiǎn)稱MMA) 的均聚物或共聚物的片狀物稱為有機(jī)玻璃。7、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),俗稱 有機(jī)玻璃 。8、塔式流程主要分為三個(gè)階段。即 預(yù)聚合 、后聚合、聚合物的后處理。9、在本體聚合工藝控制中,只要轉(zhuǎn)化率不是太高,壓力與溫度呈線性關(guān)系,可通過(guò) 監(jiān)測(cè)壓力 來(lái)控制反應(yīng)溫度。10、氯乙烯本體法中聚合的主要設(shè)備為 預(yù)聚釜 和第二段后反應(yīng)釜。三、選擇題(8)1、LDPE指的是:AA.低密度聚丙烯 B.高密度聚乙烯C.高壓聚乙烯 D.低壓聚乙烯2、苯乙烯分段聚合的工藝流程不包括下列哪一種:D27A.塔式反應(yīng)流程B.少量溶劑
16、存在下的生產(chǎn)流程C.壓力釜串聯(lián)流程D.壓力釜并聯(lián)流程3、 若單體純度不夠如含有甲醇、水、阻聚劑等,將影響聚合反應(yīng)速率,易造成有機(jī)玻璃局部密度不均或帶微小氣泡和皺紋等甚至嚴(yán)重影響有機(jī)玻璃的光學(xué)性能熱性能及力學(xué)性能。所以單體的純度應(yīng)達(dá):DA.80以上 B.85以上C.90以上 D.98以上4、PMMA為:AA.聚甲基丙烯酸甲酯 B.聚丙烯酸甲酯C.聚乙基丙烯酸甲酯 D.聚丙烯酸丁酯5、所有烯類單體中放熱量最大的是 AA.乙烯單體 B.丙烯單體C.丁烯單體 D.戊烯單體6、有機(jī)玻璃的生產(chǎn)方法中制成預(yù)聚漿灌模的優(yōu)點(diǎn)錯(cuò)誤的是:DA.縮短聚合時(shí)間,提高生產(chǎn)率,保證產(chǎn)品質(zhì)量;B.使一部分單體進(jìn)行聚合,減少在
17、模型中聚合時(shí)的收縮率;C.增加粘度,從而減小模內(nèi)漏漿現(xiàn)象;D.如在制造不同厚度的板材時(shí)要求預(yù)聚漿的聚合程度也有所不同,預(yù)聚漿粘度大,易于除去機(jī)械雜質(zhì)和氣泡。7、不屬于乙烯氣相本體聚合具有的特點(diǎn):BA.聚合熱大;B.聚合熱小 C.聚合轉(zhuǎn)化率較低 D.基于乙烯高壓聚合的轉(zhuǎn)化率較低8、低密度聚乙烯的生產(chǎn)工藝,選擇短的聚合時(shí)間的原因下列錯(cuò)誤的是:BA.聚合反應(yīng)是放熱過(guò)程B.乙烯單體轉(zhuǎn)化率升高1%,反應(yīng)物料將升高12-13。C迅速移出反應(yīng)熱防止局部過(guò)熱非常重要。D.聚合反應(yīng)是吸熱過(guò)程四、簡(jiǎn)答題(6)1、簡(jiǎn)述甲基丙烯酸甲酯本體聚合的特點(diǎn)?凝膠效應(yīng)、爆聚、聚合物體積收縮率大。2、高壓聚乙烯流程分哪五個(gè)部分?
18、乙烯壓縮、引發(fā)劑配制和注入、聚合、聚合物與未反應(yīng)的乙烯分離、擠出和后序處理(包括脫氣、混合、包裝、貯存等)。3、苯乙烯分段聚合的工藝流程有哪三種?塔式反應(yīng)流程、少量溶劑存在下的生產(chǎn)流程和壓力釜串聯(lián)流程。4.采用什么措施解決苯乙烯本體聚合過(guò)程的散熱問(wèn)題?借助夾套和單體與溶劑冷凝回流,帶走反應(yīng)熱。有的工廠則采用反應(yīng)物料釜外循環(huán)冷卻的方法。五、問(wèn)答題(5)1、本體聚合特點(diǎn)?方法最簡(jiǎn)單,相對(duì)放熱量較大,有“自動(dòng)加速現(xiàn)象”,形成的聚合物分子量分布寬。本體聚合生產(chǎn)流程短、設(shè)備少、易于連續(xù)化、生產(chǎn)能力大、產(chǎn)品純度高、透明性好,此法適于生產(chǎn)板材或其他型材。2、本體聚合的定義、分類及特點(diǎn)。3、低密度聚乙烯的生產(chǎn)
19、工藝?(1)主要原料低密度聚乙烯生產(chǎn)的主要原料是乙烯。乙烯的純度要求達(dá)到99.95%。乙烯高壓聚合中單程轉(zhuǎn)化率為15%-30%。低密度聚乙烯生產(chǎn)除主要原料乙烯外,還有引發(fā)劑、分子量調(diào)節(jié)劑。此外,還有若干添加劑。將添加劑配制成濃度約10%的白油(脂肪族烷烴)溶液或分散劑,用泵計(jì)量注入低壓分離器或二次造粒時(shí)加入。(2)高壓聚乙烯生產(chǎn)工藝有釜式法和管式法。4有機(jī)玻璃的生產(chǎn)工藝流程框圖。 第三章 懸浮聚合(37)一、判斷(10)1、懸浮聚合能否順利進(jìn)行的關(guān)鍵為單體能否均勻分散于水相中并始終保持其穩(wěn)定的分散狀態(tài),直至完成聚合反應(yīng)。( )2、懸浮聚合可通過(guò)增大水和粘稠狀珠滴的密度差來(lái)保持懸浮珠滴穩(wěn)定。(
20、)3、懸浮聚合可通過(guò)調(diào)整單體-水相界面間的界面張力,加強(qiáng)單體液滴維持自身原有形狀的能力來(lái)保持懸浮珠滴穩(wěn)定。( )4、均相聚合過(guò)程得到的粒子是不透明的,外表比較粗糙,內(nèi)部有一些孔隙。( )5、懸浮聚合是單相聚合體系。( )6、通常適于進(jìn)行懸浮聚合的單體有以下特點(diǎn):在常溫常壓下或不太高的壓力下為液態(tài),蒸汽壓不太高。( )7、單體純度、水油比、聚合反應(yīng)溫度、聚合反應(yīng)時(shí)間、聚合反應(yīng)壓力、聚合裝置(包括聚合釜傳熱、攪拌、粘釜及清釜)等對(duì)懸浮聚合過(guò)程及產(chǎn)品質(zhì)量都有影響。( )8、懸浮聚合中聚合壓力也不是一個(gè)孤立因素,是隨反應(yīng)溫度而變化的。( )9、懸浮法聚氯乙烯中,緊密型與疏松型兩類樹(shù)脂中只有只有生產(chǎn)緊密
21、型樹(shù)脂時(shí)才添加硬脂酸鈣。( )10、泡沫聚苯乙烯導(dǎo)熱系數(shù)低,吸水性小,防震性好,抗老化,具有較高的抗壓強(qiáng)度和良好的力學(xué)強(qiáng)度,加工方便,成本較低,因此發(fā)展很快。( )二、填空(10)1、工業(yè)上生產(chǎn)通用型聚苯乙烯主要采用本體法和 懸浮法 。2、苯乙烯懸浮聚合在反應(yīng)后期提高聚合溫度到100-140進(jìn)行“ 熟化 ”處理,目的是加速單體的反應(yīng)并驅(qū)除殘余單體,使聚合物中殘余單體含量降至1以下。3、氯乙烯懸浮聚合的主要設(shè)備是 聚合釜 。大型釜大多采用碳鋼復(fù)合不銹鋼制作。4、在一定的聚合溫度下,聚氯乙烯的平均分子量與引發(fā)劑濃度基本無(wú)關(guān),聚合溫度成為影響聚合物分子量的決定因素。在 40-60 的溫度下有利于鏈增
22、長(zhǎng)。5、當(dāng)溫度升高時(shí),大分子自由基與單體之間的 鏈轉(zhuǎn)移 反應(yīng)就成為氯乙烯懸浮聚合反應(yīng)起主導(dǎo)作用的鏈終止方式。6、在氯乙烯的懸浮及本體聚合反應(yīng)中,聚合開(kāi)始后不久,聚合速率逐漸自動(dòng)增大,分子量隨之增加,直至轉(zhuǎn)化率30-40,這就是所謂“ 自加速 效應(yīng)”。7、懸浮聚合的洗滌中,在堿的作用下, 能生成水溶性的氨基酸鈉鹽而被除去。8、聚合物粒徑越大,脫水性愈 ,濾餅含水量愈低。9、懸浮聚合中反應(yīng)溫度應(yīng)根據(jù) 及引發(fā)劑的性質(zhì)和產(chǎn)品的性能來(lái)確定。10、懸浮聚合中,單體的雜質(zhì)主要是在合成、 、貯存和運(yùn)輸過(guò)程中帶入的。三、選擇題(10)1、對(duì)懸浮聚合過(guò)程及產(chǎn)品質(zhì)量沒(méi)有影響的是:DA.聚合反應(yīng)溫度B.聚合反應(yīng)壓力C
23、.水油比 D.外界濕度2、懸浮聚合是通過(guò)強(qiáng)烈的機(jī)械攪拌作用使不溶于水的單體或多種單體的混合物成為 A 分散于一種懸浮介質(zhì)中進(jìn)行聚合反應(yīng)的方法。A.液滴狀 B.片狀 C.長(zhǎng)條狀 D.棱形狀3、懸浮聚合能否順利進(jìn)行的關(guān)鍵是: B A.引發(fā)劑能否均勻分散于水相中并始終保持其穩(wěn)定的分散狀態(tài),直至完成聚合反應(yīng)。 B.單體能否均勻分散于水相中并始終保持其穩(wěn)定的分散狀態(tài),直至完成聚合反應(yīng)。C.懸浮劑能否均勻分散于水相中并始終保持其穩(wěn)定的分散狀態(tài),直至完成聚合反應(yīng)。 D.分散劑能否均勻分散于水相中并始終保持其穩(wěn)定的分散狀態(tài),直至完成聚合反應(yīng)。4、懸浮聚合保持懸浮珠滴穩(wěn)定方法錯(cuò)誤的是:CA.加入某種物質(zhì)以形成珠
24、滴的保護(hù)層(膜)。B.增大水相介質(zhì)的粘度,使珠滴間發(fā)生凝聚時(shí)的阻力增加;C.調(diào)整單體-水相界面間的界面張力,使單體液滴加強(qiáng)破壞自身原有形狀的能力D.減少水和粘稠狀珠滴的密度差,即使珠滴易于分散懸浮。5、懸浮劑主要是一些溶于水的高分子物質(zhì)和一些難溶于水的微粉末 D 化合物。A.有機(jī)B.復(fù)合C.生物降解D.無(wú)機(jī)6、懸浮聚合反應(yīng)中前期,此階段液滴內(nèi)放熱量增多,粘度上升較快,液滴間粘結(jié)的傾向增大,所以自轉(zhuǎn)化率20以后進(jìn)入 B 液滴聚集結(jié)塊的,同時(shí)液滴的體積也開(kāi)始減小。A.安全期 B.危險(xiǎn)期 C.穩(wěn)定期 D.相對(duì)安全期7、懸浮聚合反應(yīng)的中后期,轉(zhuǎn)化率達(dá)50以上時(shí),聚合物的增多使液滴變得更粘稠,聚合反應(yīng)速
25、率和放熱量達(dá)到A. 50%B.20%C.最小D最大.8、PVC顆粒結(jié)構(gòu)術(shù)語(yǔ)中,關(guān)于亞顆粒的說(shuō)明正確的是:A.自由流動(dòng)流體中可辨認(rèn)的組分,由1個(gè)以上的單體液滴演變而成B.聚合早期由初級(jí)粒子聚幷而成 C.由單體液滴聚合演變而成D.由初級(jí)粒子核長(zhǎng)大而成9、關(guān)于非均相粒子成核過(guò)程特點(diǎn)和均相粒子成核過(guò)程特點(diǎn),下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是:A.非均相聚合過(guò)程有相變化,由最初均勻的液相變?yōu)橐汗谭蔷?,最后變?yōu)楣滔?。B.任何一種單體轉(zhuǎn)化為聚合物時(shí)都伴隨有體積的收縮。C.吸附在單體-聚合物珠滴表面上的分散劑,最后沉積在聚合物粒子的表面上,在后處理過(guò)程中能去除,但有的分散劑能與少量液滴的單體接枝而成為單體分散劑接枝高聚物,在
26、用處理時(shí),不易除去。D.轉(zhuǎn)化率達(dá)20-70階段,均相反應(yīng)體系的單體液滴中,因溶有大量聚合物而粘度很大,凝聚粘結(jié)的危險(xiǎn)性比同樣轉(zhuǎn)化率但單體只能溶脹聚合物的氯乙烯液滴要小得多。10、關(guān)于均相聚合過(guò)程得到的粒子的形狀和結(jié)構(gòu),下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是:AA.外表比較粗糙B.外表光滑C.大小均勻D.內(nèi)部為實(shí)心及透明有光澤的小圓珠球四、簡(jiǎn)答題(4)1、簡(jiǎn)單敘述氯乙烯懸浮聚合生產(chǎn)工藝?2.常用的懸浮劑有哪些類型,各有什么特點(diǎn)?(1)水溶性高分子分散劑:高分子保護(hù)膠的作用在于兩液滴之間形成高分子保護(hù)膜層,從而阻止了兩液滴凝結(jié);保護(hù)明膠被液滴表面吸附而產(chǎn)生定向排列,產(chǎn)生空間位阻作用。(2)無(wú)機(jī)粉狀分散劑:在液滴表面形成
27、物理保護(hù)層,且顆粒越細(xì)越穩(wěn)定,可高溫下使用,可用稀酸除去。五、問(wèn)答題(3)1、懸浮聚合的成粒機(jī)理?2、保持懸浮珠滴穩(wěn)定方法?(1) 加入某種物質(zhì)以形成珠滴的保護(hù)層(膜)。(2) 增大水相介質(zhì)的粘度,使珠滴間發(fā)生凝聚時(shí)的阻力增加,(3) 調(diào)整單體水相界面間的界面張力,加強(qiáng)單體液滴維持自身原有形狀的能力。(4) 減少水和粘稠狀珠滴的密度差,即使珠滴易于分散懸浮。3、高溫懸浮法聚苯乙烯生產(chǎn)工藝及特點(diǎn)?A 配比苯乙烯 100去離子水 140160碳酸鈉(16%) 0.09硫酸鎂(16%) 0.12苯乙烯馬來(lái)酸酐的共聚物鈉鹽 0.0122.6-叔丁基對(duì)甲酚 0.025用碳酸鈉和硫酸鎂在聚合釜中反應(yīng)生產(chǎn)碳
28、酸鎂做分散劑,可耐150的高溫。B 高溫聚合的工藝流程高溫聚合的特點(diǎn):(1) 不用引發(fā)劑,反應(yīng)速率快,在高溫條件下反應(yīng)。(2) 用無(wú)機(jī)鹽做懸浮劑(分散劑),故聚合物產(chǎn)品外表面無(wú)表面膜,易于洗滌分離。(3) 沒(méi)有引發(fā)劑,可以全面提高產(chǎn)品性能。(4) 高溫聚合使物料的粘度減小,解決了傳熱和粘釜問(wèn)題。(5) 原料來(lái)源方便,成本低。 第四章 自由基乳液聚合生產(chǎn)工藝(36)一、判斷(10)1、乳液聚合是單體和水在乳化劑的作用下配制成的乳狀液中進(jìn)行的聚合。( )2、乳液聚合體系主要由單體、水、乳化劑及油溶性引發(fā)劑四種成分組成。( ×)3、乳液聚合使用乳化劑使分散相和分散介質(zhì)的表面張力降低。( )
29、4、Gemini表面活性劑根據(jù)疏水鏈的種類不同可分為碳?xì)湫秃吞挤?。?)5、Gemini表面活性劑的臨界膠束濃度(CMC)值比相應(yīng)的傳統(tǒng)表面活性劑低200個(gè)數(shù)量級(jí)。( )6、乳液聚合產(chǎn)品,丁苯橡膠、氯丁橡膠等用量較大的聚合物品種采用間歇操作。(× )7、糊狀聚氯乙烯的生產(chǎn)為典型的乳液聚合。( )8、利用種子乳液聚合法制造聚氯乙烯糊狀樹(shù)脂常常利用二種規(guī)格的乳液作為種子,即第四代種子和第五代種子。所制成的聚合物乳液直徑呈雙峰分布,這樣即可以降低增塑劑的吸收量,又可改善樹(shù)脂的加工性能。 ( × )9、丙烯腈在堿性和酸性介質(zhì)中水解速度快,形成丙烯酸,所以一般在中性或弱堿性的介質(zhì)中
30、進(jìn)行自由基乳液聚合。( )10、自由基乳液聚合中的乳化劑的不同類型影響反應(yīng)速率和膠乳粒子的大小及形態(tài),也對(duì)膠乳液的穩(wěn)定性影響。( )二、填空(10)1、丁腈橡膠乳液聚合,乳化劑的不同類型影響反應(yīng)速率和 乳膠粒子 的大小及形態(tài),也對(duì)膠乳液的穩(wěn)定性影響。2、乳液聚合是 單體 和 水 在乳化劑的作用下配制成的乳狀液中進(jìn)行的聚合,體系主要由 單體 、水、乳化劑及 水溶性引發(fā)劑 四種成分組成。3、如果在水相中加入超過(guò)一定數(shù)量(臨界膠束濃度)的乳化劑,經(jīng)攪拌后形成乳化液體,停止攪拌后不再分層,此種現(xiàn)象稱為 乳化 現(xiàn)象,此種穩(wěn)定的非均相液體即是 乳狀液 。 4、乳液聚合中,當(dāng)乳狀液中加入一定量的電解質(zhì)后,液
31、相中離子濃度增加,在吸附層中異性離子增多,電中和的結(jié)果是使動(dòng)電位下降, 雙電層 被壓縮。5、乳液聚合的物料組成包括:?jiǎn)误w、 水溶性引發(fā)劑 、 乳化劑 、分散介質(zhì)(水)、其他(包括各種調(diào)節(jié)劑、電解質(zhì)、螯合劑和終止劑等)。6、乳化劑按照親水基團(tuán)的性質(zhì)分為:陰離子型乳化劑、 陽(yáng)離子型乳化劑 、非離子型乳化劑、 兩性型乳化劑 。7、Gemini表面活性劑的典型結(jié)構(gòu)可以看成是由兩個(gè)結(jié)構(gòu)相同的傳統(tǒng)表面活性劑分子通過(guò)一個(gè) 連接而成,其分子結(jié)構(gòu)中至少含有兩個(gè) 和兩個(gè) 基團(tuán)(離子或極性基團(tuán))。8、Gemini表面活性劑,根據(jù) 的種類不同可分為碳?xì)湫秃吞挤汀?、陽(yáng)離子型Gemini表面活性劑最重要的是含氮的表面
32、活性劑。目前對(duì)陽(yáng)離子型雙子表面活性劑研究較多也是含氮原子的,而且主要是季銨鹽型表面活性劑。這是因?yàn)樗锝到庑?,毒性 ,性能卓越。10、陰離子型Gemini表面活性劑從報(bào)道的化合物結(jié)構(gòu)來(lái)看,主要分為磷酸鹽、 和磺酸鹽型。羧酸鹽三、選擇題(7)1、 A 聚合的丁腈,分子量大,結(jié)構(gòu)規(guī)整性高,含反-1,4結(jié)構(gòu)多,加工性能好。 聚合丁腈膠支化度大,易產(chǎn)生結(jié)構(gòu)化反應(yīng),交聯(lián)結(jié)構(gòu)增加,凝膠量多,生膠性能差。A.低溫,高溫B.低溫,低溫C.高溫,低溫 ;D.高溫,高溫2、HLB值是衡量乳化劑分子中親水部分和親油部分對(duì)其性質(zhì)所作貢獻(xiàn)大小物理量。HLB值 A ,其親水性 。對(duì)大多數(shù)乳化劑來(lái)說(shuō),其HLB值處于1-
33、40之間。 A越大,越大 B.越大,越小 C.越大,不變 D.越小,不變3、簡(jiǎn)單的乳狀液通常分為兩大類。習(xí)慣上將不溶于水的有機(jī)物稱油,將不連續(xù)以液珠形式存在的相稱為 相,將連續(xù)存在的液相稱為 相: D A. 內(nèi),內(nèi) B. 外,外 C.外,內(nèi) D.內(nèi),外4、水包油乳狀液用O/W表示。內(nèi)相為 ,外相為 ,這種乳狀液能用水稀釋,如牛奶等。油包水乳狀液用W/O表示。內(nèi)相為 ,外相為 ,如油井中噴出的原油。A.水,油,水,油B.油,水,油,水。C.油,水,水,油D.水,油,油,水5、乳液聚合產(chǎn)品,丁苯橡膠、氯丁橡膠等用量較大的聚合物品種采用 A :A.連續(xù)操作B.單釜間歇操作C.半間歇操作D.半連續(xù)操作
34、6、丁腈橡膠乳液聚合常用還原劑有胺類、醛類、糖類。 在聚合反應(yīng)中不僅起調(diào)節(jié)分子量的作用,而且還起活化劑的作用。 對(duì)亞鐵鹽敏感,很少量亞鐵鹽將會(huì)使聚合反應(yīng)加快。A. 胺類活化劑,硫醇B. 硫醇,胺類活化劑 C. 硫醇,糖類活化劑D. 胺類活化劑,醛類活化劑7、硫醇與丙烯腈作用穩(wěn)定。硫醇的C原子數(shù)在 之間消耗速率適中,調(diào)節(jié)效果好。超過(guò)14個(gè)C原子的硫醇,調(diào)節(jié)效果變差。試驗(yàn)證明叔十二硫醇調(diào)節(jié)劑較好。A.8-10B.0-10C.0-8D.8-12 四、簡(jiǎn)答題(5)1、簡(jiǎn)述乳液聚合的定義?乳液聚合是單體和水在乳化劑的作用下配制成的乳狀液中進(jìn)行的聚合,體系主要由單體、水、乳化劑及水溶性引發(fā)劑四種成分組成。
35、2、乳液聚合的物料組成包括哪些?單體、引發(fā)劑、分散介質(zhì)(水)、乳化劑、其他助劑(包括各種調(diào)節(jié)劑、電解質(zhì)、螯合劑和終止劑等。)3、簡(jiǎn)述乳化劑按照親水基團(tuán)的性質(zhì)分為哪幾類?4.丁苯橡膠生產(chǎn)中采用什么方法除去未反應(yīng)的單體?閃蒸,在氣液分離器中脫ST,冷凝,回收循環(huán)使用。五、問(wèn)答題(4)1.根據(jù)親水頭基的性質(zhì),雙子表面活性劑可分為哪幾類?陽(yáng)離子型:季銨鹽型表面活性劑陰離子型:磷酸鹽、羧酸鹽、硫酸鹽和磺酸鹽非離子型:從糖類化合物衍生而來(lái)兩性離子雙子表面活性劑2.丁苯橡膠的物料組成?單體:丁二烯、苯乙烯反應(yīng)介質(zhì):水分子量調(diào)節(jié)劑:叔十二硫醇除氧劑:保險(xiǎn)粉擴(kuò)散劑:亞甲基雙萘磺酸鈉引發(fā)劑體系:過(guò)氧化物:K2S2
36、O8、過(guò)錳烷過(guò)氧化氫 活化劑:還原劑:硫酸亞鐵、雕白粉 絡(luò)合物:EDTA電解質(zhì):K3PO4終止劑:二硫代氨基甲酸鈉、NaNO2、Na2Sx、其他(多乙烯胺) 第五章 溶液聚合(33)一、判斷(10)1、均相溶液聚合也稱沉淀聚合 即:生成的聚合物不溶于溶劑。( )2、非均相溶液聚合指單體和生成的聚合物都溶于溶劑。( )3、溶劑自由基可誘導(dǎo)過(guò)氧化二苯甲酰的分解,過(guò)氧化物在不同溶劑中的分解速率的增加順序是:鹵代物芳香烴脂肪烴醚類醇類。( )4、PAN的特點(diǎn)是脆性小、熔點(diǎn)低、染色性好。( )5、聚丙烯腈不溶于丙烯腈,很難找到合適的溶劑。( )6、丙烯腈單體活性較大,可以同許多單體進(jìn)行共聚改性。( )7
37、、常見(jiàn)的聚丙烯腈纖維都是以丙烯腈為主的二元共聚物。( )8、異丙醇( IPA )是一種調(diào)節(jié)劑,因其分子中與伯碳原子相連的氫原子特別活潑,易和增長(zhǎng)著的大分子自由基作用發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移,因此可調(diào)聚合物的分子量。( )9、丙烯腈水相沉淀聚合其引發(fā)劑一般采用油溶性的氧化-還原引發(fā)體系。( )10、PAN的紡絲干法生產(chǎn)長(zhǎng)纖維,濕法生產(chǎn)短纖維。( )二、填空(10)1、溶液聚合溶劑的存在,可 降低 向大分子的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng), 減少 大分子的支化,有利于提高產(chǎn)品的性能。2、自由基溶液聚合的特征是鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)。由于鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng),將導(dǎo)致聚合物分子量較 低 。溶劑的鏈轉(zhuǎn)移能力和溶劑分子中是否存在容易轉(zhuǎn)移的原子有密切關(guān)系。若具有
38、比較活潑氫或 鹵原子 ,鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)常數(shù)大。3、溶液聚合溶劑能一定程度上控制聚合物的 分子量 及增長(zhǎng)鏈分散狀態(tài)和構(gòu)型。 4、AN (或)85 聚合物仍稱為聚丙烯腈5、PAN的特點(diǎn)為:脆性 、熔點(diǎn) 、染色性 。6、加熱到300時(shí),PAN不到熔融狀態(tài)開(kāi)始分解,熔點(diǎn)高是由于-CN基團(tuán)與相鄰的氫形成“ ”使局部結(jié)晶,大分子的韌性差,故聚合物發(fā)脆。7、二步法水相溶液聚合丙烯腈,以水為反應(yīng)介質(zhì),水溶性引發(fā)劑引發(fā)聚合,PAN不溶于水溶液,用 硫氰酸鈉 水溶液溶解PAN后紡絲。8、常見(jiàn)的聚丙烯腈纖維都是以丙烯腈為主的三元共聚物,第一單體丙烯腈。第二單體主要是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯。第三單體主要選
39、擇含酸性基團(tuán)的乙烯基單體。9、常見(jiàn)的聚丙烯腈纖維第三單體就是為了改進(jìn)聚丙烯腈的 染色性 ,故要求第三單體具有與染色基團(tuán)相結(jié)合的基團(tuán),主要是含有酸性基團(tuán)或者堿性基團(tuán)的單體。10、丙烯腈水相沉淀聚合是指用 水 作介質(zhì)的聚合方法。三、選擇題(4)1、溶劑自由基可誘導(dǎo)過(guò)氧化二苯甲酰的分解,過(guò)氧化物在不同溶劑中的分解速率的增加順序是: A.芳香烴鹵代物脂肪烴醚類醇類B.鹵代物芳香烴脂肪烴醇類醚類C.鹵代物芳香烴脂肪烴醚類醇類 D.鹵代物脂肪烴芳香烴醚類醇類2、關(guān)于丙烯腈水相沉淀聚合說(shuō)法錯(cuò)誤的是:AA.當(dāng)用水溶性引發(fā)劑引發(fā)聚合時(shí),生成聚合物溶于水。 B.當(dāng)用水溶性引發(fā)劑引發(fā)聚合時(shí),生成聚合物不溶于水而從水
40、相中沉淀析出C.可稱為沉淀聚合,又稱為水相懸浮聚合。D.由于紡絲前要用溶劑將聚合物溶解,又稱腈綸生產(chǎn)二步法。3、PVAc的醇解反應(yīng)可以用堿性催化劑也可以用酸性催化劑,但為防止發(fā)生副反應(yīng),一般選 B 做催化劑A.酸 B. 堿 C.水 D.酸或堿均可4、干法醇解是聚乙酸乙烯酯甲醇溶液不含水、堿含量低(僅為濕法的10),將堿配成 D 溶液使用。此法的醇解速率較慢,產(chǎn)品純度高,后處理較簡(jiǎn)單。A.乙二醇B.丙烯醇C.乙醇D.甲醇四、簡(jiǎn)答題(3)1、簡(jiǎn)述丙烯腈水相沉淀聚合的主要組分? 丙烯腈水相沉淀聚合的主要組分是丙烯腈、丙烯酸甲酯、第三單體、水、分散劑及引發(fā) 劑等。 其引發(fā)劑一般采用水溶性的氧化-還原引
41、發(fā)體系2、丙烯腈水相沉淀聚合法的缺點(diǎn)? (1)聚丙烯腈固體粒子用溶劑重新溶解,所用溶液為NASCN水溶液,以制紡絲原液,比一步法增加一道生產(chǎn)工序。 (2)聚合物漿狀物分離、干燥耗能較大。3.簡(jiǎn)述溶液聚合法生產(chǎn)聚丙烯腈的主要組分及其作用。 第一單體(丙烯腈);聚合物單體原料第二單體(丙烯酸甲酯,醋酸乙烯酯等)破壞大分子鏈的規(guī)整性,降低大分子鏈的斂集密度,改善纖維的染色性,增加彈性。第三單體(衣康酸,甲基丙烯磺酸鈉等)加入親染料的基團(tuán),溶劑(氯化鋅水溶液,水等)降低體系粘度等,引發(fā)劑(常用AIBN)在一定條件下分解產(chǎn)生自由基,從而引發(fā)反應(yīng)。五、問(wèn)答題(6)1、丙烯腈均相溶液聚合工藝?答:(1)聚合
42、配方及工藝條件 以硫氰酸鈉水溶液為溶劑,丙烯腈作主單體的三元共聚物的配方及工藝條件如下 (2)配比:丙烯腈:丙烯酸甲酯:衣康酸 = 91.7:7:1.3單體:17分子量調(diào)節(jié)劑(異丙醇)1-3%引發(fā)劑(AIBN)0.75%染色劑(二氧化硫脲)0.75%溶劑(濃度為5152%的硫氫酸鈉溶液NASCN)80-80.5% (3)聚合條件 溫度:76-80時(shí)間:70min-90min攪拌速度:50-80r/min高轉(zhuǎn)化率(70-75)聚合物的濃度11.9-12.75低轉(zhuǎn)化率(50-55)聚合物的濃度10-11 (4)工藝過(guò)程: 將第三單體與22%的NaOH溶液配成濃度為13.5的鹽溶液,將此溶液與引發(fā)劑
43、(AIBN)和染色劑(二氧化硫脲)混合,調(diào)PH4-5,然后加入溶有丙烯腈和第二單體的硫氰酸鈉水溶液的聚合釜中,反應(yīng)溫度75-80,反應(yīng)時(shí)間90min,轉(zhuǎn)化率70-75,聚合后的漿液在兩個(gè)脫單體塔內(nèi)真空脫單體,從脫單體塔出來(lái)的混合蒸汽冷凝成液體,循環(huán)使用。聚合物中單體的含量小于2%,可直接送去紡絲。2. 自由基溶液聚合中溶劑起什么作用?怎么樣選擇溶劑?(8分) 作用:(1) 溶劑對(duì)引發(fā)劑分解速率的影響;(2) 溶劑的鏈轉(zhuǎn)移作用對(duì)分子量的影響;(3) 溶劑對(duì)聚合物分子的支化與構(gòu)型的影響 溶劑的選擇:(1) 考慮單體在所選擇的溶劑中的溶解性;(2) 溶劑的活性:應(yīng)當(dāng)無(wú)阻聚或緩聚等不良影響以及考慮對(duì)引
44、發(fā)劑的誘導(dǎo)分解作用;(3) 溶劑對(duì)聚合物溶解性能和對(duì)凝膠效應(yīng)的影響:選用良溶劑時(shí)為均相聚和,有可能消除凝膠效應(yīng);(4) 選用沉淀劑時(shí)為沉淀聚合,凝膠效應(yīng)顯著。溶液聚合選擇溶劑時(shí)應(yīng)考慮溶劑的Cs值和溶劑的毒性,安全性和生產(chǎn)成本。3.PAN溶液聚合一步法及二步法的主要區(qū)別何在?各有何優(yōu)缺點(diǎn)?(8分) 生產(chǎn)方法: A溶液聚合法(一步法) 以硫氰酸鈉的水溶液為溶劑,PAN溶于其中可直接用于紡絲。 B水相溶液聚合(二步法) 以水為反應(yīng)介質(zhì),水溶性引發(fā)劑引發(fā)聚合,PAN不溶于水溶液,用硫氰酸鈉水溶液溶解PAN后紡絲。 特點(diǎn)比較一步法:反應(yīng)溶液易于控制,聚合物粒徑大小均勻,可連續(xù)紡絲;二步法:反應(yīng)溫度低、產(chǎn)
45、品潔白、分子量分布窄、聚合速度快、轉(zhuǎn)化率高、不用回收溶劑,但紡絲前需要聚合物的溶解工序。 第六章 陽(yáng)離子聚合(35)一、判斷(10)1、陽(yáng)離子聚合突出特點(diǎn)是由于陽(yáng)離子具有很高的活性,極快的反應(yīng)速度,同時(shí)也對(duì)微量的助催化劑和雜質(zhì)非常敏感,極易發(fā)生各種副反應(yīng)。( )2、在高分子合成工業(yè)中,陽(yáng)離子聚合往往采取低固含量的懸浮聚合方法及原料和產(chǎn)物多級(jí)冷凝的低溫聚合工藝。( × )3、陽(yáng)離子聚合的單體必須是親核性的電子給予體。( )4、弗里德?tīng)?克拉夫茨(Friedel-Crafts)型金屬鹵化物如BF3、SnCl4、AlCl3、SbCl5等是應(yīng)用最為普通的一類陽(yáng)離子聚合的催化劑。因?yàn)樗鼈兌伎梢?/p>
46、作為電子接受體,所以又被稱為L(zhǎng)ewis酸。( )5、合成丁基橡膠的主要單體有異丁烯及丁二烯。( × )6、丁基橡膠均相溶液聚合法或非均相溶液淤漿聚合法所采用的溶劑是不同的。用于淤漿聚合的溶劑要求沸點(diǎn)高于-100,不溶解聚合物,對(duì)催化劑是惰性的,通常使用易于溶解催化劑A1Cl3的CH3C1。( )7、聚異丁烯是異丁烯單體在陽(yáng)離子催化劑作用下,用高溫聚合制得的一種高分子化合物。( × )8、異丁烯聚合物沒(méi)有雙鍵,不能用普通的硫磺硫化,但是在一定的條件下,過(guò)氧化物硫化體系也能使其結(jié)構(gòu)化生成硫化膠。( )9、異丁烯聚合主要技術(shù)是以AlCl3為催化劑、液體乙烯為溶劑的溶液聚合法和以B
47、F3為催化劑CH3CI為溶劑的淤漿聚合。( × )10、單體濃度對(duì)聚異丁烯的分子量沒(méi)有影響。( × )二、填空(10)1、控制聚異丁烯分子量的主要方式正是通過(guò)采用不同的 聚合溫度 來(lái)實(shí)現(xiàn)的。2、因?yàn)楫惗∠┚酆蠟殛?yáng)離子催化體系,聚合反應(yīng)對(duì)雜質(zhì)水、氯化氫、二甲醚、苯甲醚、正丁烯、 a-二異丁烯、醇、醛和酮等多種化合物非常敏感,它們均能降低聚異丁烯的分子量和 轉(zhuǎn)化率 。3、在高分子合成工業(yè)中,陽(yáng)離子聚合往往采取低固含量的 溶液 聚合方法及原料和產(chǎn)物 多級(jí)冷凝 的低溫聚合工藝。4、陽(yáng)離子聚合生產(chǎn)成本較 高 (高或低),變化因素 多 (多或少)。5、陽(yáng)離子聚合常采用的催化劑有三種:
48、質(zhì)子酸 、 Lewis酸 、穩(wěn)定的有機(jī)正離子鹽類。6、弗里德?tīng)?克拉夫茨(Friedel-Crafts)型金屬鹵化物如BF3、SnCl4、AlCl3、SbCl5等是應(yīng)用最為普通的一類陽(yáng)離子聚合的催化劑。因?yàn)樗鼈兌伎梢宰鳛殡娮咏邮荏w,所以又被稱為L(zhǎng)ewis酸。單獨(dú)的Lewis酸不起催化作用,必須和 助催化劑 一起使用。7、陽(yáng)離子聚合常使用的溶劑有:鹵代烷和 烴類化合物 。8、陽(yáng)離子聚合反應(yīng)歷程可分為 鏈引發(fā) 和 鏈轉(zhuǎn)移 鏈終止等三個(gè)步驟。9、合成丁基橡膠的主要單體有異丁烯及 異戊二烯 。10、丁基橡膠的生產(chǎn)工藝過(guò)程中,催化劑的配制可采取常溫配制法和 低溫配置法 兩種。三、選擇題(8)1、不屬于陽(yáng)
49、離子聚合常采用的催化劑的是:DA.質(zhì)子酸;B. Lewis酸 C.穩(wěn)定的有機(jī)正離子鹽類 D. 堿金屬2、丁基橡膠的生產(chǎn)工藝回收干燥過(guò)程中,工業(yè)上的閃蒸氣脫水干燥可兼用 A 吸收和固體吸附干燥兩種方法:A. 乙二醇 B.甲醇 C.乙醇 D.甲醛3、陽(yáng)離子聚合,控制聚異丁烯分子量的主要方式正是通過(guò)采用 B 來(lái)實(shí)現(xiàn)的:A.不同的單體濃度 B.不同的聚合溫度 C.不同的催化劑 D.不同的助催化劑4、異丁烯聚合為陽(yáng)離子催化體系,聚合反應(yīng)對(duì)雜質(zhì)水、氯化氫、二甲醚、苯甲醚、正丁烯、 a-二異丁烯、醇、醛和酮等多種化合物非常敏感,他們對(duì)聚異丁烯的分子量和轉(zhuǎn)化率的影響為:DA.無(wú)影響B(tài).他們均能提高聚異丁烯的分
50、子量和轉(zhuǎn)化率C.他們能提高聚異丁烯的分子量D.他們均能降低聚異丁烯的分子量和轉(zhuǎn)化率5、單體濃度對(duì)陽(yáng)離子聚合聚異丁烯的分子量也有一定的影響,而且不同的溶劑系統(tǒng)影響也不同。在AICl3催化體系中曾觀察到聚異丁烯的分子量隨單體濃度的增加而降低,一般認(rèn)為,當(dāng)單體濃度為 時(shí)為一個(gè)轉(zhuǎn)折點(diǎn),異丁烯單體濃度增加或減少都會(huì)導(dǎo)致聚合物分子量的降低:A. 15B. 50%C.80%D.30%6、異丁烯陽(yáng)離子聚合是異丁烯單體在陽(yáng)離子催化劑作用下,用 B 聚合制得的一種高分子化合物:A.高溫 B. 低溫 C.常溫 D.高溫高壓7、丁基橡膠的生產(chǎn)工藝精餾過(guò)程中塔板數(shù)約120塊,塔頂蒸出烯烴含量50ppm的氯甲烷的是:A.
51、第二精餾塔B.第一精餾塔和第二精餾塔C.不是第一精餾塔D.第一精餾塔8、丁基橡膠的生產(chǎn)工藝精餾過(guò)程中從第二蒸餾塔頂部得到含3-10異丁烯的氯甲烷可再作為進(jìn)料使用,從 得到異丁烯和異戊二烯。經(jīng)過(guò)除去高沸點(diǎn)的精制系統(tǒng),可作原料用:A.塔的頂部 B. 塔的中部C.塔的底部 D. 塔的底部和頂部四、簡(jiǎn)答題(4)1、簡(jiǎn)述陽(yáng)離子聚合反應(yīng)獲得高分子量的聚合物的方法?答:隨著溫度降低,聚合物分子量急劇升高。在低溫下聚合速度快,活化能低,制得的聚合物分子量高。事實(shí)上,控制聚異丁烯分子量的主要方式正是通過(guò)采用不同的聚合溫度來(lái)實(shí)現(xiàn)的。2、陽(yáng)離子聚合常采用的催化劑有哪三種?答:(1)質(zhì)子酸 (2)Lewis酸 (3)
52、穩(wěn)定的有機(jī)正離子鹽類五、問(wèn)答題(3)1、丁基橡膠聚合反應(yīng)的特點(diǎn)?答:(1)在氯代烴類強(qiáng)極性溶劑中,異丁烯和異戊二烯的聚合反應(yīng)是一種沉淀聚合反應(yīng)。(2)體系粘度低,聚合熱可以很方便地移出,且便于聚合物物料的強(qiáng)制循環(huán)和輸送。(3)聚合物具有較為理想的分子量和分子量分布。2、丁基橡膠的生產(chǎn)工藝中,為什么隨著單體中異戊二烯含量增加,聚合速率、轉(zhuǎn)化率和分子量均會(huì)降低呢?答:當(dāng)異丁烯聚合時(shí),反應(yīng)系統(tǒng)中活性中心全是尾端為異丁烯鏈節(jié)的烴基碳正離子,而共聚時(shí),還有尾端為烯丙基碳正離子,后者的正電性減弱,活性下降。 第七章 陰離子型聚合(37)一、判斷(10)1、陰離子活性聚合反應(yīng)可通過(guò)適當(dāng)調(diào)節(jié)引發(fā)與增長(zhǎng)反應(yīng)的動(dòng)力學(xué),制得非常窄的分子量分布的聚合物;( )2、陰離子活性聚合反應(yīng)用適當(dāng)?shù)脑噭┻M(jìn)行選擇性的終止,可以合成具有功能端基的聚合物。( )3、陰離子聚合引發(fā)劑可為酸、路易士酸等。( × )4、陰離子聚合通常在非極性溶劑中進(jìn)行。這種情況下,對(duì)應(yīng)陽(yáng)離子的影響可減少,醚和含氮的有機(jī)堿特別適合。( × )5、有機(jī)金屬化合物引發(fā)二烯烴進(jìn)行的陰離子聚合過(guò)程中,主鏈中順式-1,4和反式1,4結(jié)構(gòu)的比
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