TiO半導(dǎo)體光催化劑處理污水

1、作者:日期:TiO 2 半導(dǎo)體光催化劑處理污水 姓名：包衛(wèi)國 班級：應(yīng)化 0811 學(xué)號： 0820109106 摘要 TiO2 光催化氧化技術(shù)應(yīng)用于環(huán)保領(lǐng)域已成為國際上該領(lǐng)域研究的 熱點(diǎn)之一。系統(tǒng)地介紹了 TiO2 光催化劑在污水處理方面的最新發(fā)展?fàn)顩r和研究 進(jìn)展 ,同時對 TiO2 光催化劑的固定化技術(shù)和新型光催化反應(yīng)器的研發(fā)現(xiàn)狀作 了簡要的概述。關(guān)鍵詞 光催化劑 催化活性 固定化 反應(yīng)器隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展 ，環(huán)境污染越來越嚴(yán)重 ,特別是水資源污染已嚴(yán)重威脅著 人類的健康 ,引起了人們的高度重視。在污水處理方面，以往常用的方法主要有 1 :過濾法、沉淀法、氣浮法、化學(xué)混凝法等 ,但這些方法去除

2、率低 ，凈化 很不徹底 ，而且對廢水具有極大的選擇性 ,而 TiO2 半導(dǎo)體光催化氧化技術(shù)的 出現(xiàn)克服了許多傳統(tǒng)方法的不足 ，為污水處理提供了全新的思路26,因具有 如下的優(yōu)點(diǎn) 7 ，已成為各國研究者研究的熱點(diǎn)： (1)水中所含多種有機(jī)污染 物均可被完全降解為 CO2 、H2O 等 ,無機(jī)污染物被氧化或被還原為無害物 ;(2) 不需要另外的電子受體 ,如 H2O2 ;(3)具有廉價、無毒、穩(wěn)定及可重復(fù)使用等優(yōu) 點(diǎn);(4)可以利用取之不盡、用之不竭的太陽能作為光源激活光催化劑；(5)裝置結(jié)構(gòu)簡單、操作條件容易控制、氧化能力強(qiáng)、無二次污染。1 TiO2 的光催化原理TiO2 有 3 種晶體結(jié)構(gòu)：板

3、鈦礦型、銳鈦礦型、晶紅石型。催化活性的次序 為：銳鈦礦型 晶紅石型 板鈦礦型。 TiO2 的禁帶寬度隨晶型不同而不同 ,銳 鈦礦型的禁帶寬度 (Eg)為3. 2eV、金紅石為3. OeV，相對應(yīng)的光譜吸收閥 值為 8,9 387nm 和 413nm .當(dāng)用波長低于上述波長的光照射 TiO2 時 ,將從 TiO2體內(nèi)激發(fā)出自由電子(e-)，從而在價帶上留下空穴(h+ )，產(chǎn)生的電子(e-) 和空穴(h+ )與其表面吸附的 02/ H2O等作用生成的 OH/ O2-有極強(qiáng)的 氧化性 ，可氧化分解多種有機(jī)物 ,并且產(chǎn)生的自由電子有較強(qiáng)的還原能力 ,可還 原金屬離子 ，故 TiO2 光催化技術(shù)在下列污

4、水處理中均表現(xiàn)出良好的光催化降 解效果。其光催化原理如圖 1 所示2。污染物的氧化分解可用下列反應(yīng)方程式表示 :h +0H-0H+h + H20 OH + H+e +02 0202 +2H +2e> H202H202 + 02 0H +0H- +02H202 +e 0H +0H-H202 f 2 0H有機(jī)污染物+ 0H （或 02 ） f C02 + H20 +無機(jī)小分子2 Ti02 在污水處理方面的應(yīng)用2。1 染料廢水的處理染料廢水色度高、濃度高、毒性大、難降解 ，且大多含有苯環(huán)、胺基、偶 氮基團(tuán)等致癌物質(zhì) ，對環(huán)境和人類危害極大 ，印染廢水處理一直是廢水處理中 的一大難題。 研究結(jié)果

5、表明 10 , 在以納米 Ti02 為光催化劑 ,在可見光照射下 , 水溶性偶氮染料易發(fā)生光催化降解反應(yīng) .在開放的光催化反應(yīng)器中 ，以紫外光為 光源,Ti02為光催化劑，活性黃X26G、活性艷藍(lán)X2B及活性艷紅X23B等3 種染料在催化降解 75min后的C0D去除率均達(dá)到了 60 %以上11。張秀芳等 12對 Ti02 進(jìn)行改性 ，改性后的光催化劑用量占整個溶液質(zhì)量的 012 %， H202用量為2 %，初始pH值為24，光照時間為120min，對15mg/L的 活艷藍(lán)和 10mg/L 的活性翠藍(lán)進(jìn)行光催化氧化降解 ，降解率分別為 99. 6 和 99。 8 ,出水色度分別為 12 和 1

6、0 ,符合國家排放要求。2.2 化工廢水的處理化工廢水的基本特征為極高的COD、高鹽度、對微生物有毒性，是目前水處理技術(shù)方面的研究重點(diǎn)和熱點(diǎn)。大量研究表明 13，在不同的催化氧化條件 下 ，以 Ti02 為主的半導(dǎo)體光催化劑對常見的化工污染物都有較好的催化氧化 效果。劉瑛等14采用 Ti02 懸浮體系光催化氧化處理苯酚廢水 ，當(dāng) Ti02 用 量為 g/L、 pH 值為 3、連續(xù)曝氣和攪拌條件下 ，用紫外光照 2。 5h 后苯酚 （10mg/L）去除率達(dá)96 %。眾所周知，陰離子表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉（SDS） 是一種極難降解的表面活性劑 ,在自然環(huán)境中光氧化降解緩慢 ，但趙玲等 15 報

7、道:以自制的納米 Ti02 作光催化劑 ,在一定的催化條件下 ,經(jīng)汞燈照射 1。 5h 后 SDS 降解率可達(dá)到 81 ,據(jù)紅外圖譜分析 ，光解后產(chǎn)物基本礦化 .2。3 農(nóng)藥廢水的處理農(nóng)藥一般分為殺蟲劑和除草劑 ，危害范圍廣 ,在大氣、土壤和水體停留時 間長 ，對動、植物有極大危害。信欣等 16 以活性炭為載體 ,用 Sol-gel 法 制備了 TiO2/ AC 光催化劑 ,在水樣體積為 300ml ，光照 60min ,初始反應(yīng)液 pH = 2. 0，催化劑用量為0185g時，對含有敵敵畏的污水進(jìn)行光催化降解處理，降解效率達(dá) 92。2 %。武正簧等 17 以銅絲為基底物鍍上 TiO2 薄膜

8、，在一 定的催化條件下 ，光照 60min ，氧化樂果和久效磷的光催化降解率高達(dá)80 %。利用光催化氧化降解農(nóng)藥不會生成其它有毒物質(zhì),無二次污染 ,具有其它方法無可比擬的優(yōu)點(diǎn)。2.4 含油廢水的處理在石油開采運(yùn)輸和使用過程中 ,每年都有石油類物質(zhì)廢棄到地面、 江湖和海 洋之中 ,對水體及水域環(huán)境造成嚴(yán)重污染。 如何處理這種不溶于水且漂浮在水面 上的油類及有機(jī)物也是人們很關(guān)注的課題。張海燕等1 8報道其制備的納米級的 TiO2 光催化劑 ，在 Fe3+、H2O2 共存的條件下 ,太陽能與人工光源并用處 理現(xiàn)場低含油采油污水時，光照2。5h后可使污水中油的去除率達(dá)到99 %;而僅利用太陽光照射 3

9、h 后 ,油的去除率也可達(dá)到 8 .表明利用太陽能處理油 田污水是完全可行的。2。 5 無機(jī)廢水的處理水中的無機(jī)污染物主要以重金屬離子為主 ，如Hg、Cr、Pb等的離子。汞對 人體腦神經(jīng)系統(tǒng)危害極大；鉻是嚴(yán)重的致癌物質(zhì) ,能引起局部肉瘤 ,使癌癥發(fā)病 率升高;鉛易使人中毒 ,引起呼吸系統(tǒng)病變。 周林波等19 以 SiO2TiO2 為催 化劑光降解含鉻廢水。實(shí)驗(yàn)表明：在 Cr 6+濃度為 80mg/L、 100ml 的廢水中投 加0.7g的摩爾比為8 : 2的TiO2SiO2光催化劑，光照3h , Cr6+的去除 率達(dá) 99。 9 %。 Skubal 等20 用精氨酸改性膠體 TiO2 表面 ,

10、然后光催化還原 Hg2+ ，吸附和還原效率提高到 99. 9 %?？梢姂?yīng)用 TiO2 光催化劑處理無機(jī)廢 水具有較好的效果和很大的應(yīng)用潛力。2.6 殺滅水中細(xì)菌生活污水、醫(yī)院污水和食品加工等廢水中含有大量病原微生物、病毒等 ，飲用水微生物污染會導(dǎo)致大面積的傳染性疾病的流行.此外 ,地面水大量存在的藻類及其代謝產(chǎn)物也容易污染飲用水。 TiO2 光催化降解有機(jī)污染物應(yīng)用的一個 重要方面就是 TiO2 光催化殺菌。 細(xì)菌是由有機(jī)復(fù)合物構(gòu)成的 ,光催化殺菌可以 攻擊細(xì)菌和外層細(xì)胞 ，穿透細(xì)胞膜 ，破壞細(xì)菌的細(xì)胞膜結(jié)構(gòu) ，同時也可以分 解由細(xì)菌釋放出來的致熱和有毒組分,如內(nèi)毒素等。而一般的殺蟲劑（ Ag

11、+ 、Cu2+ 等）只能使細(xì)胞失去活性而對殺死后釋放出來的有毒組分卻無能為力 21 。劉鏡平等 22采用新工藝制備出具有光催化活性的納米TiO2 殺菌劑 ,以工業(yè)循環(huán)冷水中的異養(yǎng)菌為實(shí)驗(yàn)對象進(jìn)行殺菌實(shí)驗(yàn) ，實(shí)驗(yàn)表明所制備的 TiO2 具有良好的殺菌效果，殺菌率達(dá)到99. 2 %。Ireland等23將TiO2固定在玻 璃套管上，在波長為300400nm的3光源下進(jìn)行反應(yīng)，該系統(tǒng)一次可處理含 大腸桿菌濃度為 10 cfu/ml 的污水 12L ,循環(huán) 8min 可達(dá)到完全殺滅的效果。3 TiO2 光催化劑的固定化3。1 常用的載體目前 ,光催化劑載體可分為無機(jī)載體和有機(jī)載體，用得最多的是無機(jī)載體

12、。 常用的無機(jī)載體有 2428 ：硅膠、活性炭、活性氧化鋁、玻璃纖維網(wǎng)、空心 陶瓷球、海沙、空心玻璃微球、石英玻璃片（管 ） 、普通玻璃片、載波片、光導(dǎo) 纖維、玻璃珠、層狀石墨、塊狀混泥土、瓷磚、沸石、不銹鋼、耐火磚、合金、 泡沫鎳等 .一些天然礦物 ，如沸石、膨潤土、硅藻土等 ，具有獨(dú)特的層狀微孔 結(jié)構(gòu)和離子交換性能 ,充當(dāng)載體與 TiO2 構(gòu)成的復(fù)合光催化材料兼具多孔性、 高 比表面積、強(qiáng)吸附性 ,是良好的載體材料。而有機(jī)載體由于易被光催化劑催化降 解、穩(wěn)定性差 ，因此應(yīng)用較少。 現(xiàn)采用的有機(jī)載體主要有 22：全氟磺酸薄膜、 賽璐珞薄膜、聚乙烯、氟樹脂等 .3。 2 催化劑固定方法催化劑的

13、存在形式一般為薄膜和粉體兩種 ，那么它的固定就分為載體上薄 膜的制備以及粉體在載體上的固定 .物理負(fù)載法物理負(fù)載法報到較多的主要有 29,30 ：粉體燒結(jié)法和熱 /膠粘法 .粉體燒結(jié) 法是將 TiO2 微粉超聲分散在水或其它溶劑中形成懸浮液 ，然后將載體加入其 中充分?jǐn)嚢?，使TiO2光催化劑負(fù)載其表面，然后將其在低于450 C的溫度 下燒結(jié)。而熱 /膠粘法是指對于一些不能經(jīng)高溫?zé)Y(jié)的載體 ,在 TiO2 微粉中加入 合適的粘接劑 ，然后將其均勻涂敷在載體表面 ;也可以將 TiO2 微粉、載體、偶 聯(lián)劑一起攪拌或加熱回流3133.該方法工藝比較簡單,但涂敷很難均勻，涂層 厚度難以控制 ，且深層附

14、著力不穩(wěn)定。3.2。2 化學(xué)方法 化學(xué)方法是制備負(fù)載型光催化劑（薄膜型）用得最多的方法,該方法制備的催化劑分布均勻、透明 ,經(jīng)燒結(jié)或其他處理后結(jié)合非常牢固 ,有的可以和載體基 質(zhì)通過化學(xué)鍵相連。（1）溶膠 -凝膠法 溶膠凝膠法是制備 TiO2 常用的方法 ，它主要是將 前驅(qū)物在水或有機(jī)溶劑中水解而制得相應(yīng)的 TiO2 前驅(qū)體溶膠 ,然后通過浸漬涂 層、旋轉(zhuǎn)涂層或噴涂等方法將溶膠施于載體上 ,待干燥后進(jìn)行熱處理 ，最后在 載體上形成一層 TiO2 固定膜 .該法將 TiO2 納米微粒的制備與固定化一次完 成 ，而且工藝簡單 ,制備條件簡便 ，制得的薄膜均勻、透明 ,負(fù)載牢固、穩(wěn)定 性極佳。（2）

15、 化學(xué)氣相沉積法化學(xué)氣相法需將前驅(qū)物用載氣 （H2,Ar 等）輸送到 反應(yīng)室 ,利用氣態(tài)物質(zhì)在載體表面上進(jìn)行化學(xué)反應(yīng) ，生成 TiO2 薄膜29 。其 中 , 金屬有機(jī)物化學(xué)氣相沉積法 （ MOCVD） 具有分階段沉積、化學(xué)計量數(shù)可控 制等特點(diǎn) ，其用途極為廣泛 .（3）液相沉積法 它是利用水溶液中氟的金屬配離子和金屬氧化物之間的 化學(xué)平衡 ，將金屬氧化物沉積到浸漬在反應(yīng)液 34 中基底上的一種方法 。其 優(yōu)點(diǎn)是設(shè)備簡單 ，膜厚可控制 ,可進(jìn)行大表面積和各種形狀的載體 .但此法不易 得到純的 TiO2 膜。除了上述用得較多、較簡便的方法外 ，現(xiàn)報道的還有 25， 35磁控濺射法、 電泳沉積法、

16、離子交換法、陰極氧化沉積法、微乳液法等。4 光催化反應(yīng)器4.1 間歇式平板反應(yīng)器間歇式平板反應(yīng)器是結(jié)構(gòu)最簡單的反應(yīng)器 （見圖 2） ,它要由液體槽、光源、 攪拌裝置等組成 .所用的光催化劑多為粉或負(fù)載光催化劑的微粒。將要處理的液 體漿料與催化劑攪拌合 ,在液體槽上端安裝的光源的照射下發(fā)生反應(yīng)。 該裝置污 處理量小 ,效率較低。4.2 流化床光催化反應(yīng)器 該反應(yīng)器主要由配水區(qū)、反應(yīng)區(qū)、光源、固液分離器等部分組成,反應(yīng)區(qū)的中間設(shè)有光源和石英套管 （見圖 3） 。將 TiO2 光催化劑負(fù)載在體積小且易流動 的載體上 ,將負(fù)載催化劑和污水一起混合，然后通過水泵和風(fēng)機(jī)調(diào)節(jié)循環(huán)流量 ，使有效反應(yīng)區(qū)內(nèi)的負(fù)載

17、催化劑隨水流一起均勻流化 38,39 。還可以向反應(yīng) 器中通入曝氣等輔助條件 ，提高催化效率。該反應(yīng)器催化效率較高,污水處理量大 ,但結(jié)構(gòu)較復(fù)雜 ，需要動力系統(tǒng)輔助。曹跟華等 40 利用自行研制的光 催化反應(yīng)器 ,以紫外燈為光源 ,二氧化鈦為催化劑 ，降解甲基橙廢水 ,實(shí)驗(yàn)表明 催化劑濃度、傳質(zhì)、廢水色度對光催化降解效率影響顯著,在最佳實(shí)驗(yàn)條件下廢水色度去除率 > 90 %，取得了較好的處理效果。4。3連續(xù)流平板型光催化反應(yīng)器該裝置是由平板反應(yīng)器、儲水池、循環(huán)泵、流量計等部分組成（見圖 4） 可以根據(jù)需要在平板上安裝光源 也可以直接應(yīng)用太陽光作光源。平板是由塑料或 不銹鋼等組成 其表面鍍

18、有 ,薄膜或者微粒。平板斜角可以轉(zhuǎn)動 可以通過調(diào)節(jié)其 斜度 TiO2 ，來控制液體漿料流速 .平板上端有許多出水孔 可以使液體漿 ,料在平 板上均勻分布 順勢流下 從而在光照和催化劑共同作用 ,下發(fā)生光催化降解。循 環(huán)泵可以使液體漿料循環(huán)反應(yīng)以提高,其降解效率。 王怡中等 41 以平板構(gòu)型太陽光催化反應(yīng)系統(tǒng)對甲基橙作降解脫色研究 結(jié)果表明自制的平板式太陽光反應(yīng) 系,統(tǒng)能夠很好地利用太陽光在較廣泛的運(yùn)行條件下均能達(dá)到較高的去污效果 .在平均UV光照強(qiáng)度26。93W/ m的晴天，TiO2催化劑投加量1g/L系統(tǒng)循環(huán) 流量1600L/ h,初始濃度為20mg/L的甲基橙溶液15L光照1h后色度去除率

19、達(dá) 83。 6 %上, 光照 2h 后達(dá) 97.9 。4.4 開放式旋轉(zhuǎn)光催化反應(yīng)器 該反應(yīng)器主要由光源、圓筒型反應(yīng)器、皮帶輪及電動機(jī)組成（見圖 5） 。反應(yīng)液與光源不直接接觸 ，以延長光源壽命。廢液由導(dǎo)管進(jìn)入反應(yīng)器,啟動電動機(jī) ,皮帶輪帶動反應(yīng)器旋轉(zhuǎn) ，污水廢液在整個圓筒型反應(yīng)器的內(nèi)壁形成液膜 , 在光源和半導(dǎo)體催化劑的作用下 ,污水液體將被光催化氧化、脫色、降解。通過 旋轉(zhuǎn)不僅可以使液體在反應(yīng)器內(nèi)流動,而且可使液體形成水膜 ,減少液體厚度 ， 從而提高降解效率。張桂蘭 42 采用新型開放式旋轉(zhuǎn)圓型光催化反應(yīng)器處理 5 種染料污水 ，在優(yōu)化的條件下 ，將 TiO2 與污水構(gòu)成懸浮態(tài) ,染料的

20、脫色率達(dá) 98 。5 結(jié)語納米 TiO2 光催化技術(shù)作為一種新型的水污染治理技術(shù)對于高濃度難降解 工業(yè)廢水的研究在理論和實(shí)踐上取得了較大的進(jìn)展。研究者通過無機(jī)和有機(jī)改 性、光催化劑的負(fù)載技術(shù)、 新型高效催化反應(yīng)器的設(shè)計等幾個方面提高了催化劑 的效率和實(shí)用性。 然而絕大多數(shù)研究尚處于實(shí)驗(yàn)室和理論探索階段 ,目前中試放 大的研究報道極少 ，納米 TiO2 光催化性能真正地大規(guī)模工業(yè)化的應(yīng)用尚有許 多問題需要解決。為了使光催化氧化技術(shù)這一經(jīng)濟(jì)環(huán)保的污水處理技術(shù)能投入實(shí)際應(yīng)用 ，今 后主要應(yīng)從以下幾個方面加強(qiáng)研究：(1) 提高 TiO2 的光催化效率和可見光響應(yīng)范圍 ，優(yōu)化制備工藝條件 ,制 備出高活

21、性的 TiO2 光催化劑；(2) 在基礎(chǔ)研究方面 ,光催化技術(shù)需要解決的問題是 :揭示光催化氧化的機(jī) 理 ，影響光催化劑性能的因素 ,半導(dǎo)體表面的能級結(jié)構(gòu)與表面態(tài)密度的關(guān)系 ， TiO2 催化劑的改性機(jī)理 ，光生載流子的移動和再復(fù)合的規(guī)律 ,催化降解有機(jī)物 的活性與有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系等 ;(3) 研發(fā)高效多能型光催化反應(yīng)器 ，在機(jī)理和實(shí)際廢水催化氧化動力學(xué)研 究的基礎(chǔ)上對光催化反應(yīng)器進(jìn)行最優(yōu)化設(shè)計 ;(4) 加強(qiáng)高活性負(fù)載型光催化劑的研究 ，提高催化劑的回收率?？傊獯?化技術(shù)的研究和光催化產(chǎn)品的開發(fā)都應(yīng)該圍繞經(jīng)濟(jì)、 適用的原則向?qū)嶋H生產(chǎn)和生 活靠攏。參考文獻(xiàn)1 賈金平 ,申哲民 ，等 .含

22、染料廢水處理方法的現(xiàn)狀與進(jìn)展 .上海環(huán)境科學(xué) ， 2000 ，19(1) :262 范少華 , 崔玉民 . 光催化技術(shù)在污水處理方面的應(yīng)用。 化工進(jìn)展 ,2002 ，21(5) ： 3453 張彭義 , 余剛 ，等。半導(dǎo)體光催化劑及其改性技術(shù)進(jìn)展 . 環(huán)境科學(xué)進(jìn)展1997 ,5（3） ： 14 張穎 ，王桂茹 ,等。光催化氧化法處理活性染料水溶液。 精細(xì)化工 ，2000 ,17 （2） :795 張秀芳。光催化氧化降解非偶氮染料 . 大連輕工業(yè)學(xué)院學(xué)報 ， 2001 ，20 （ 3） :1746 潘旗 ，吳美根 ,等.化工廢水處理技術(shù)研究進(jìn)展 .湖北化工 ， 2001 ，（4） ： 1 報 ，

23、 2004 ，23（1） ：757 劉瑛 ，魏守強(qiáng) . 二氧化鈦光催化氧化廢水中苯酚的研究 . 沈陽工業(yè)學(xué)院學(xué)報 ， 2004 ,23（1） :758 趙玲 ，尹平河 , 等 .十二烷基苯磺酸鈉的光催化氧化。城市環(huán)境與城市生態(tài)，2004 ,17（3） :279 信欣 , 湯亞飛 . 活性炭負(fù)載 TiO2 光降解水中敵敵畏的研究。工業(yè)用水與廢 水 ,2004 ， 35（1） ： 3010 武正簧 ,王寶風(fēng)?；襄?TiO2 薄膜光催化降解有機(jī)磷農(nóng)藥 過程工程學(xué) 報 ,2001 ,1（ 4） ：432111張海燕 ，王寶輝 ，等。光催化氧化處理含油污水的研究 .化工進(jìn)展 ,2003 ,22 （1

24、） :6712 周林波 ，王劍 . Si-TiO2 系玻璃光催化降解含鉻廢水的研究。北方環(huán)境，2003 ,28（3） :4713王建營，胡文祥，等.納米二氧化鈦光催化氧化在環(huán)境治理中的研究 化工時刊 ,2004 ,18（2） :2214 劉錦平 ，央志琴.納米二氧化鈦的殺菌性能測試。 無機(jī)鹽工業(yè) ，2004 ,3（6 4） ： 5415 黃艷娥 . TiO2 光催化劑固定化技術(shù) . 河北理工學(xué)院學(xué)報 ， 2001 ,23（2） ： 7416馬保軍 ,趙中一 ，等. TiO2 光催化劑固定化技術(shù)及光催化反應(yīng)器研究 .環(huán)境科 學(xué)與技術(shù) ,2003 ， 26（3） ： 8717 鄧沁 ,廖東亮 ，等

25、 . TiO2 光催化劑固定化技術(shù)研究新進(jìn)展 . 材料導(dǎo)報 （專輯I） , 2003 , 17 : 8218 黃艷娥 ，劉會媛。 TiO2 光催化劑固定化載體及固化方法。 唐山師范學(xué)院 學(xué)報 ,2001 ，25（5） ：3119 羅潔 ,陳建山 ,等。 TiO2 光催化劑的改性和固定化研究進(jìn)展。研究與進(jìn)展，2005 ，（ 9） :1920 王祖 ,張鳳寶 ,等 . 負(fù)載型 TiO2 光催化劑的研究進(jìn)展 . 化學(xué)工業(yè)與工程 ， 2004 ，21（ 4） ：24821 江立文 ,李耀中 ，等 .負(fù)載型 TiO2 固定相光催化氧化劑固定化技術(shù)研究 .工 業(yè)水處理 ,2000 ,2（9） :830 趙

26、文寬 ，覃榆林 ，等。水面石油污染物的光催化 降解漂浮負(fù)載型 TiO2 光催化劑的制備 .催化學(xué)報 ，1999 ,20（3） ：36822 崔愛莉 ，王亭杰 ，等。超細(xì)二氧化鈦粉末在水溶液中的分散。過程工程學(xué)報 ,2001 ,1（1） ： 9923 施利毅 ,等.二氧化鈦超細(xì)粒子的制備及其光催化降解含酚溶液 .華東理工大學(xué) 學(xué)報 ,1998 ,24（3） :29124 戴智銘 ,陳愛平 ,等 .新穎填充床光催化反應(yīng)器的輻射能分布模擬?；W(xué)報 ,2002 ,53（ 8） ： 77525 楊國營 光催化氧化法處理污水的研究 河北化工 36 ，2002 （ ） 1 :1126 江立文 李耀中 等

27、流化床光催化反應(yīng)器動力學(xué)模式 中國 37 , , . . 環(huán)境科學(xué) （ ）， 2000 ,20 6 ： 54027 Weisz A D ， Garcia Rodenas L ，et al. FTIR study of theasorption of single pollutants and mixtures of pollutants on2to titanium dioxide in water： oxalic and salicylic acids. CatalToday,2002 ，76： 10328 Dunlop P S M ， Byme J A ，et al. The photoc

28、atalytic removalof bacaterial pollutants from drinking water。 J PhotochemPhotobiol:Chem ,2002 ,148（1） ：355 29 Qamar M ,Saquib M ， et al。 Photocatalutic degration of twoselected dye derivatives ,chromotrope 2B and amido black10B ,in aqueous suspensions of titanium dioxide. Dyes andPigments ，2005 ,65（ 1） ：130 Amat A M ， Arques A ，et al。 Solar photi2catalysis to removepaper mill wastewater pollutants。 Solar Energy， 2005 ， 79 （4） ：39331 Habibi M H ,Vosooghian H 。 Photocatalytic degradation ofsome organic as e