化學(xué)復(fù)習(xí)大綱ppt課件

1、一、命名有機(jī)化合物的命名通常 具有以下方式：取代基 稱號 + 骨架稱號 + 類別稱號把次序在先的官能團(tuán)作為母體基團(tuán)，其他作為取代基。陳列次序如下：COOH，SO3H，COO -，COX ，CONH2 ，CHO ，CN ，=O ，OH ， NH2 ，ORO，CC，C=，其中X 和 NO2只能作為取代基。1、脂肪族化合物的命名1確定母體基團(tuán)，寫出類別稱號 2選擇主鏈，寫出骨架稱號 3編號，寫出母體基團(tuán)位次 4加上次要基團(tuán)及取代基的位次及稱號 例如：CH3CHOHCH2CHO 3-羥基丁醛 CH3CHCH3CHOHCH2CHO 4-甲基-3-羥基戊醛2、芳香族化合物命名母體基團(tuán)陳列次序見前1寫出母體

2、化合物的稱號 2編號，有的芳環(huán)有固定編號，對于有苯環(huán)的母體化合物，將與母體基團(tuán)相連的碳原子為1號，使取代基的位次最小。3加上取代基的稱號。 OHCOOHCH3NH2Br（鄰羥基苯甲酸）（3-溴-4-甲基苯胺） 假設(shè)官能團(tuán)不與苯環(huán)直接相連，那么苯環(huán)作為取代基運(yùn)用。如：CH2CH3CHO （3-苯基丙醛）CH4+Cl2CH3Cl光二親電加成烯烴、炔烴、二烯烴 在反響中具有親電性能的試劑叫做親電試劑。由親電試劑的進(jìn)攻引起的加成反響叫做親電加成反響。 不對稱加成規(guī)那么馬爾可夫尼科夫規(guī)那么：凡是不對稱烯烴與HX等極性試劑加成時(shí)，帶正電荷的部分加在含氫較多的雙鍵碳原子上，其它部分那么加在含氫少的雙鍵碳原子

3、上。此規(guī)那么對炔烴同樣適用 反馬氏規(guī)那么：當(dāng)有過氧化物存在時(shí)，不對稱烯烴與 HBr 加成，帶正電的部分加在含氫較少的雙鍵碳原子上，其他部分那么加在含氫較多的雙鍵碳原子上。炔烴同樣適用+RCH=CH2HHXXHXHOHHOSO2OHXOHOH2RCH2CH3 RCHXCH2XRCHXCH3RCH(OH)CH3RCH(OSO2OH)CH3RCH(OH)CH3RCH(OH)CH2X 烯烴的硼氫化反響：進(jìn)一步氧化、水解可制得醇，此反響符合反馬氏規(guī)那么。 炔烴的親電加成反響，由于是叁鍵反響分兩步進(jìn)展。假設(shè)雙鍵、叁鍵同時(shí)存在，加氫時(shí)，先叁鍵后雙鍵；加鹵素時(shí)，先雙鍵后叁鍵。與上述試劑都可反響，留意炔烴與H2

4、O反響時(shí)發(fā)生的重排。 二烯烴的親電加成反響有1，4加成、1，2加成。其中包括雙烯合成，是生成六員環(huán)化合物的反響+CHCHHCNCH3OHCH3COOHCH2=CHCNCH2=CHOCH3CH2=CHOCOCH3 炔烴除了可以發(fā)生親電加成反響外，還可以發(fā)生親核加成反響。如： 氧化反響：1、用酸性 KMnO4氧化并加熱，烯烴分子中雙鍵斷裂生成酮或羧酸；炔烴在此條件下生成羧酸。不同構(gòu)造的烯、炔生成不同的產(chǎn)物，用此可以推測原來烯炔分子中雙鍵叁鍵的位置和 原烯烴炔烴的構(gòu)造。 +R2CHCHRKMnO4CORRRCOOH2、烯烴經(jīng)過臭氧化、水解Zn粉+H2O可得醛或酮，以此也可以推測原烯烴的構(gòu)造。+R2C

5、HCHRCORRRCHO O3 Zn ，H2O 末端炔的性質(zhì)1、末端炔可與Ag(NH3)2NO3、Cu(NH3)2Cl 反響生成沉淀。2、可與金屬鈉反響：RCCHNa 或NaNH2RCCNaRCCRR X此反響可用來由末端炔合成其他的炔。 (三)親電取代芳烴+XRXXXCOROHSO3HOHNO2OH2NO2XSO3HRCORHXAlCl3H2SO4AlCl3無水AlCl3無水+OH2+OH2+HX苯環(huán)上有吸電子基時(shí)難反應(yīng)當(dāng)R大于等于3時(shí)發(fā)生重排還可以進(jìn)展二元取代。定位規(guī)律如下：1當(dāng)環(huán)上已有了一個(gè)取代基時(shí)，第二個(gè)取代基所進(jìn)入的位置主要由原來苯環(huán)上的取代基來決議。常見的取代基分為兩類： 第一類定

6、位基鄰、對位定位基，定位才干先強(qiáng)后弱。O - ，NH2 ，NHR，NR2 ，OH，OCH3 ， NHCOCH3 ，OCOR，C6H5，CH3 ，X 等。 第二類定位基間位定位基：N+CH33 ，NO2 ，CN，COOH，SO3H，CHO，COR 等。2二元取代苯的定位規(guī)律： 環(huán)上原有的兩個(gè)取代基定位效應(yīng)一致時(shí)，由定位規(guī)律決議，既第三個(gè)取代基進(jìn)入共同一致影響的位置。 兩個(gè)取代基定位效應(yīng)不一致時(shí)，屬于同一類由定位才干強(qiáng)的決議相差不大那么為混合物；不屬于同一類，那么由第一類定位基決議。3萘的定位規(guī)律：A、兩類定位基對苯環(huán)的影響位比位易被取代B、有第二類定位基時(shí)由于使苯環(huán)鈍化，在異環(huán)上進(jìn)展二元取代。

7、側(cè)鏈的反響H的氧化、鹵代四親核取代鹵代烴 在反響中，親正電性的富電子試劑叫做親核試劑。由親核試劑進(jìn)攻帶部分正電的碳原子而引起的取代反響叫親核取代反響。R XNaOHNaORNaCNHNH2AgONO2OH2RCOOH+ROHRORRCNRNH2RONO2NaClNaClNaClH XAg X+OH3+（制混醚的方法）（可增長碳鏈，制羧酸）（可鑒別鹵烴）氨過量醇 查依采夫規(guī)那么：當(dāng)仲、叔鹵烷發(fā)生消除反響時(shí)，氫原子主要是從含氫較少的碳原子上脫去。較易生成烷基取代較多的烯烴 格氏試劑生成：R X+MgRMg X干醚留意與格氏試劑有關(guān)的反響 叔鹵烷在上述試劑作用下發(fā)生消除反響，生成烯烴。五親核加成醛、

8、酮 反響時(shí)試劑帶負(fù)電的部分首先進(jìn)攻帶部分正電的羰基碳原子，然后帶正電的部分加到羰基氧原子上。 反響的難易程度： HCHO CH3CHO CH3COCH3 RCOCH3 RCORCOHCNNaHSO3ROHRMgXCOHCNCOHORCORORCOHRCOHCOOHCOHSO3NaH+ 干醚 H2OROH+OH3+（增長碳鏈）（大多數(shù)醛及脂肪族甲基酮）（用來保護(hù)羰基）（增長碳鏈，制伯、仲、叔醇）CO+NH2NH2NH2OHNH2NHCONH2-H2O-H2O-H2OCNNHCONH2CNOHCNNH2（與苯肼及2,4-二硝基苯肼反應(yīng)） 復(fù)原反響： COZnHg，HClCH2（克萊門森還原，黃鳴龍

9、還原）催化加氫 醇 ；化學(xué)復(fù)原劑NaBH4復(fù)原得醇，可保管雙鍵。 歧化反響：不含-氫的醛+HCHOHCOONaCH3OHNaOH(濃) H 的反響：碘仿可用來鑒別乙醛、乙醇、甲基酮和能氧化成甲基酮的醇、羥醛縮合此反響既增長了碳鏈又在分子中引入了羥基，同時(shí)也是制備、-不飽和醛的方法六羧酸及其衍生物1、羧酸RCHCOHHO加成或還原酸性取代（生成羧酸衍生物）脫羧反應(yīng) -H取代（可用于制取其它化合物） 甲酸的特殊性：既具有醛的性質(zhì)又具有酸的性質(zhì)。 加成或還原取代（水解、醇解、氨解） -H反應(yīng)（酯縮合反應(yīng)）RCHCLHO2、羧酸衍生物 與格氏試劑的反響：生成叔醇合成上常用酰氯和酯 酰胺的特殊性質(zhì)：酸堿

10、性、脫水非取代酰胺，生成晴、霍夫曼降級反響制取伯胺、復(fù)原。 乙酰乙酸乙酯-丁酮酸乙酯及丙二酸二乙酯的制法、性質(zhì)和運(yùn)用。七含氮化合物 硝基化合物的復(fù)原主要制取芳胺 胺的弱堿性，可利用此性質(zhì)鑒別芳胺和不溶于酸的有機(jī)物，也可用于分別和提純。判別堿性強(qiáng)弱的規(guī)律。 胺的烷基化反響：生成伯、仲、叔胺和季胺鹽。 胺的?；错懀和ǔＳ脕砭S護(hù)氨基。 異腈反響可鑒別伯胺 亞硝基化反響重氮鹽的生成，留意：普通用 NaNO2+HCl或H2SO4在低溫下反響 芳胺的反響：1由于伯胺極易被氧化，所以常采用維護(hù)氨基的方法，既先進(jìn)展?；错懀渌错懲瓿珊?，再將酰基水解掉。2芳環(huán)上的取代：氨基可使苯環(huán)活化，因此要制取一

11、元取代物就必需降低苯環(huán)的活性，方法如下：先?；玫洁弻ξ划a(chǎn)物，再將酰基水解掉；先與硫酸或鹽酸反響生成銨鹽得到間位產(chǎn)物，再加NaOH復(fù)原為氨基。進(jìn)展硝化反響時(shí)由于先與硫酸作用，因此得到間位產(chǎn)物，假設(shè)要得到鄰對位產(chǎn)物要先進(jìn)展?；错?。 重氮鹽的反響重氮基被取代 重氮鹽的重氮基可被-H、-OH、-X、-CN 取代，在有機(jī)合成上可用來去氨基、制酚、鹵素衍生物及引入羧基。反響如下： N2HSO4N2ClN2HSO4N2ClXN2XCNOHH3PO2OH2C2H5OHCu2X2HXCuKCNOH2（在有機(jī)合成上可用作去氨基的方法）被-H取代被-OH取代（可制備酚）被-X取代（制備不易或不能用鹵代法得到

12、的鹵素衍生物）被-CN取代（可由來在苯環(huán)上引入羧基） 巧合反響：重氮鹽與酚或芳胺作用，由偶氮基N=N 將兩個(gè)分子偶聯(lián)起來生成有顏色的化合物。見書396399頁 偶氮化合物用適當(dāng)?shù)膹?fù)原劑復(fù)原SnCl2 + HCl 或 Na2S2O4 可得到兩個(gè)芳胺如：NaO3SNNOHOHNH2NH2SO3NaSnCl2HCl+根據(jù)所得到的產(chǎn)物可推出原來偶氮化合物的構(gòu)造。八碳水化合物、蛋白質(zhì)氨基酸 單糖、二糖的氧環(huán)式構(gòu)造；成脎反響各類糖的成脎速度比較；氨基酸、蛋白質(zhì)性質(zhì)及多肽的水解。九對映異構(gòu) 構(gòu)型的標(biāo)志法：D/L、R/S十雜環(huán)化合物 典型雜環(huán)化合物的構(gòu)造及稱號、鑒別方法。十一脂環(huán)族化合物 雙環(huán)及螺環(huán)化合物的命

13、名、性質(zhì)及脂環(huán)族化合物的穩(wěn)定性。五醇、酚、醚 醇：1、烯烴水合 直接、間接； 2、鹵烴水解 3、醛、酮、酯復(fù)原生成伯、仲醇； 4、從格氏試劑制備：格氏試劑分別與甲醛、醛、酮、酯酰氯作用生成伯、仲、叔醇。留意反響時(shí)要用干醚 酚：可用重氮鹽的反響制??；利用苯磺酸鈉加NaOH，堿熔，再加酸得到；用芳鹵烴在加熱、加壓、Cu的條件下與NaOH 作用，再加HCl 得到酚。 醚：醇分子間脫水；威廉森合成鹵烴的醇解六醛、酮 醇的氧化 羰基合成烯烴 + CO + H2 炔烴水合：除了乙炔外都生成酮。七羧酸 醇、醛的氧化。 腈的水解 是增長碳鏈的一個(gè)方法 從格氏試劑制備：RMgX + CO2干冰 從烯烴與 CO，

14、H2O 作用制備 利用鹵仿反響可制取少一個(gè)碳原子的羧酸八胺 鹵烷氨解胺的烷基化，可得到伯、仲、叔胺 醇與氨的作用： 從硝基化合物復(fù)原：留意苯環(huán)上連有兩個(gè)硝基時(shí)，可進(jìn)展選擇性復(fù)原，所用試劑為 NH4SH， 晴或酰胺的復(fù)原：晴可復(fù)原成伯胺；酰胺可復(fù)原成伯、仲、叔胺。 霍夫曼降級反響比原來少了一個(gè)碳原子2、炔烴 炔烴鑒別方法同烯烴。 末端炔：加AgNH32NO3 生成白色沉淀；加CuNH32Cl 生成棕紅色沉淀。3、鹵代烴 用AgNO3/C2H5OH ，可生成AgX 沉淀AgCl白色，AgBr 淡黃色，AgI 黃色 鹵代烯烴的三種類型與AgNO3 醇溶液反響的速度不同。4、苯：可溶于硫酸5、醇 可溶

15、于硫酸 加金屬Na有氫氣放出低級醇 伯、仲、叔醇可用盧卡試劑無水ZnCl+HCl鑒別，出現(xiàn)渾濁的快慢不同。 加K2Cr2O7 ，由橘紅色變成綠色。 加KMnO4，由紫紅色邊成棕褐色沉淀。 多元醇1，2-二羥基的多元醇可與Cu(OH)2作用生成絳蘭色溶液。 乙醇還可以用碘仿反響鑒別6、醚：可溶于硫酸。7、酚 加NaOH，再加H2CO3，由渾濁變廓清再變渾濁。 與FeCl3的顯色反響：苯酚紫色；鄰甲苯酚蘭色；鄰苯二酚深綠色 與溴水作用生成白色沉淀。繼續(xù)加溴水可得到黃色沉淀。8、醛、酮 用羰基試劑2，4-二硝基苯肼，生成黃色沉淀。 醛與托倫試劑作用，生成銀鏡；與斐林試劑作用，有磚紅色沉淀生成；可與品

16、紅醛希夫溶液作用，變成紅色。留意：芳香族醛只能被托倫試劑氧化而不能被斐林試劑氧化 與飽和的亞硫酸氫鈉作用，有白色晶體生成。僅限于大多數(shù)醛和脂肪族甲基酮 碘仿反響I2 + NaOH，可鑒別具有 CH3CO 構(gòu)造的醛和酮以及具有CH3CHOH 構(gòu)造的醇。有黃色的碘仿生成。9、羧酸： 可利用其酸性與NaHCO2 反響，有氣泡放出。留意甲酸的特殊構(gòu)造，既有醛的性質(zhì)又有酸的性質(zhì)。 乙酰乙酸乙酯由于烯醇式構(gòu)造的存在可使 FeCl3 顯色；使溴水褪色。有-H10、胺 胺可溶于酸。 苯胺與溴水作用可生成白色沉淀。 伯胺的異腈反響，有惡臭味。 苯胺遇漂白粉溶液即顯紫色。11、碳水化合物、氨基酸、蛋白質(zhì) 可利用成脎反響生成黃色晶體的速度來鑒別?？炻涡蛉缦拢?果糖 葡萄糖 麥芽糖。蔗糖、淀粉不是復(fù)原