水中汞測(cè)定冷原子吸收法方法驗(yàn)證

1、XXXXX-XXX檢測(cè)分析方法驗(yàn)證報(bào)告XXXXX字2014第XX號(hào) 方法名稱：冷原子吸收分光光度法測(cè)定水中的總汞 驗(yàn)證人員： XXXX 審核人員： XXXX 驗(yàn)證日期： 二零一四年X月X日 XXXXXXXXXXX聲 明 事 項(xiàng)1. XXXXXX。2. XXXXXXX。3. XXXXXXX。4. XXXXXX。項(xiàng)目名稱：冷原子吸收分光光度法測(cè)定水的中總汞負(fù)責(zé)科室：XXX項(xiàng)目負(fù)責(zé)人：XXX參加人員：XXX報(bào)告編寫人：XXX審核：審定：冷原子吸收分光光度法測(cè)定水的中總汞警告：重鉻酸鉀、汞及其化合物毒性很強(qiáng)，操作時(shí)應(yīng)加強(qiáng)通風(fēng)，操作人員應(yīng)佩戴防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣物。1 適用范圍水質(zhì) 總汞的測(cè)定 冷

2、原子吸收分光光度法（HJ 597-2011）規(guī)定了測(cè)定水中總汞的冷原子吸收分光光度法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、工業(yè)廢水和生活污水中總汞的測(cè)定。若有機(jī)物含量較高，本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的消解試劑最大用量不足以氧化樣品中有機(jī)物時(shí)，則本標(biāo)準(zhǔn)不適用。采用高錳酸鉀-過(guò)硫酸鉀消解法，當(dāng)取樣量為100ml 時(shí)，檢出限0.02µg/L，測(cè)定下限為0.08µg/L；當(dāng)取樣量為200ml時(shí)，檢出限為0.01µg/L，測(cè)定下限為0.04µg/L。2 方法原理在加熱條件下，用高錳酸鉀和過(guò)硫酸鉀在硫酸-硝酸介質(zhì)中消解樣品；或用溴酸鉀-溴化鉀混合劑在硫酸介質(zhì)中消解樣品；或在硝酸-鹽酸介質(zhì)中

3、用微波消解儀消解樣品。消解后的樣品中所含汞全部轉(zhuǎn)化為二價(jià)汞，用鹽酸羥胺將過(guò)剩的氧化劑還原，再用氯化亞錫將二價(jià)汞還原成金屬汞。在室溫下通入空氣或氮?dú)猓瑢⒔饘俟瘹饣?，載入冷原子吸收汞分析儀，于253.7nm波長(zhǎng)處測(cè)定響應(yīng)值，汞的含量與響應(yīng)值成正比。3 試劑和材料除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭瑢?shí)驗(yàn)用水為去離子水。3.1重鉻酸鉀（K2Cr2O7）：優(yōu)級(jí)純。3.2濃硫酸：（H2SO4）= 1.84 g/ml，優(yōu)級(jí)純。3.3濃鹽酸：（HCl）= 1.19 g/ml，優(yōu)級(jí)純。3.4濃硝酸：（HNO3）= 1.42 g/ml，優(yōu)級(jí)純。3.5硝酸溶液：1+1量取100ml濃硝酸，緩慢倒入1

4、00ml水中。3.6高錳酸鉀溶液：（KMnO4）= 50g/L稱取 50 g高錳酸鉀（優(yōu)級(jí)純）溶于少量水中。然后用水定容至1000ml。3.7過(guò)硫酸鉀溶液：（K2S2O8）= 50 g/L稱取50g過(guò)硫酸鉀溶于少量水中。然后用水定容至1000 ml。3.8鹽酸羥胺溶液：（NH2OH·HCl）= 200g/L稱取200g鹽酸羥胺溶于適量水中，然后用水定容至1000 ml。該溶液常含有汞，應(yīng)提純。3.9氯化亞錫溶液：（SnCl2）= 200g/L稱取20g氯化亞錫于干燥的燒杯中，加入20ml濃鹽酸，微微加熱。待完全溶解后，冷卻，再用水稀釋至100ml。若含有汞，可通入氮?dú)饣蚩諝馊コ?.

5、10重鉻酸鉀溶液：（K2Cr2O7）= 0.5g/L稱取0.5g重鉻酸鉀溶于950ml水中，再加入50ml濃硝酸。3.11汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液：（Hg）= 100mg/L稱取置于硅膠干燥器中充分干燥的0.1354g氯化汞（HgCl2），溶于重鉻酸鉀溶液后，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，再用重鉻酸鉀溶液稀釋至標(biāo)線，混勻。也可購(gòu)買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。3.13汞標(biāo)準(zhǔn)使用液：（Hg）= 0.1mg/L量取1.00ml汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液至1000ml容量瓶中。用重鉻酸鉀溶液稀釋至標(biāo)線，混勻。室溫陰涼處放置，可穩(wěn)定100d左右。3.14稀釋液稱取0.2g重鉻酸鉀溶于900ml水中，再加入27.8ml濃硫酸，用水稀釋至1000m

6、l。3.15儀器洗液稱取10g重鉻酸鉀溶于9L水中，加入1000ml濃硝酸。4 儀器和設(shè)備4.1 氫化物發(fā)生裝置4.2 冷原子吸收分光光度儀。4.2 可調(diào)溫電熱板或高溫電爐。4.3 恒溫水浴鍋：溫控范圍為室溫100。4.4 樣品瓶：500ml、1000ml，硼硅玻璃或高密度聚乙烯材質(zhì)。4.5 一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。5 樣品5.1 樣品的采集和保存采集水樣時(shí)，樣品應(yīng)盡量充滿樣品瓶，以減少器壁吸附。采樣后應(yīng)立即使用濃鹽酸對(duì)水樣進(jìn)行固定，固定后水樣的pH值應(yīng)小于1。5.2 試樣的制備高錳酸鉀-過(guò)硫酸鉀消解法5.2.1 樣品搖勻后，量取100.0ml樣品移入250ml錐形瓶中。若樣品中汞含量較高，

7、可減少取樣量并稀釋至100ml。5.2.2 依次加入2.5ml濃硫酸、2.5ml硝酸溶液和4ml高錳酸鉀溶液，搖勻。若15min內(nèi)不能保持紫色，則需補(bǔ)加適量高錳酸鉀溶液，以使顏色保持紫色，但高錳酸鉀溶液總量不超過(guò)30ml。然后，加入4ml過(guò)硫酸鉀溶液。5.2.3 插入漏斗，置于沸水浴中在近沸狀態(tài)保溫1h，取下冷卻。5.2.4 測(cè)定前，邊搖邊滴加鹽酸羥胺溶液，直至剛好使過(guò)剩的高錳酸鉀及器壁上的二氧化錳全部褪色為止，待測(cè)。5.3 空白試樣的制備用水代替樣品，按照5.2步驟制備空白樣，并把采樣時(shí)加的試劑量考慮在內(nèi)。6 分析步驟6.1 儀器調(diào)試按照儀器說(shuō)明書進(jìn)行調(diào)試。表1儀器測(cè)量條件項(xiàng)目參數(shù)燈電流（m

8、A）1測(cè)定波長(zhǎng)（nm）253.7狹縫（nm）0.2KBH47.5載液1% H2SO4溶液酸度0.5% HNO3原子化溫度室溫6.2 校準(zhǔn)曲線的繪制6.2.1 分別量取0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00和5.00ml汞標(biāo)準(zhǔn)使用液，于100ml容量瓶中，用稀釋液定容至標(biāo)線，總汞質(zhì)量濃度分別為0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00 和5.00g/L。6.2.2 將上述標(biāo)準(zhǔn)系列依次泵入氫化物發(fā)生裝置中，由低濃度到高濃度測(cè)定響應(yīng)值。以零濃度校正響應(yīng)值為縱坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的總汞質(zhì)量濃度（g/L）為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。6.3 測(cè)定測(cè)定水樣時(shí)，將待測(cè)

9、試樣按照6.2.2測(cè)定。6.4 空白試驗(yàn)按照與試樣測(cè)定相同步驟進(jìn)行空白試樣的測(cè)定。7 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制及結(jié)果計(jì)算與表示7.1標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制按照本實(shí)驗(yàn)方法，線性方程為y=0.007x+0.0003，線性相關(guān)系數(shù)為0.9995；曲線圖如下： 表2汞標(biāo)準(zhǔn)曲線編號(hào)01234567汞濃度 (g/L)00.511.522.535吸光值00.0040.0070.0110.0140.0180.0210.0357.2結(jié)果計(jì)算與表示樣品中總汞的質(zhì)量濃度（g/L），按照公式（1）進(jìn)行計(jì)算。 （1）式中： 樣品中總汞的質(zhì)量濃度，g/L；1 根據(jù)校準(zhǔn)曲線計(jì)算出試樣中總汞的質(zhì)量濃度，g/L；0 根據(jù)校準(zhǔn)曲線計(jì)算出空白試樣中總汞

10、的質(zhì)量濃度，g/L；V0 標(biāo)準(zhǔn)系列的定容體積，ml；V1 采樣體積，ml；V2 采樣時(shí)向水樣中加入濃鹽酸體積，ml；V 制備試樣時(shí)分取樣品體積，ml。8 檢出限測(cè)定使用濃度為0.05g/L的標(biāo)樣，平行測(cè)定11次，取St(10，0.99)為其檢出限。檢出限為0.009g/L，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)下表：方法檢出限的計(jì)算分析日期：2014年X月X日檢出限測(cè)定結(jié)果序號(hào)濃度（g/L）測(cè)值（g/L）平均值（）SSt(10,0.99)10.050.0460.0493.3x10-30.00920.04930.05140.044560.05070.04780.05390.052100.055110.048說(shuō)明：1、測(cè)定均

11、值的計(jì)算公式：2、標(biāo)準(zhǔn)偏差S計(jì)算公式： 計(jì)算出總汞的檢出限為0.009 g/L，低于HJ 597-2011中的檢出限0.01 g/L。9 精密度與準(zhǔn)確度9.1精密度對(duì)一水樣分別進(jìn)行7次測(cè)定，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為6.7。具體精密度測(cè)定結(jié)果見(jiàn)下表：精密度測(cè)定結(jié)果分析測(cè)試方法名稱：冷原子吸收光度法測(cè)定水中的總汞 測(cè)定試樣名稱： 自采水樣 試 樣 來(lái) 源： 自采 保存方法：鹽酸酸化試樣配制或樣品采集日期： 2014.X.X 試樣測(cè)定結(jié)果測(cè)定次數(shù)（n）測(cè)定值（gL）回歸方程備 注10.69y=0.007x+0.0003相關(guān)系數(shù)R2= 0.999520.7630.7440.7150.7960.7270.730.

12、73S0.033RSD4.5說(shuō)明： 1、 測(cè)定均值計(jì)算公式為：2、 標(biāo)準(zhǔn)偏差S計(jì)算公式為：3、變異系數(shù)V計(jì)算公式：%9.2準(zhǔn)確度對(duì)一實(shí)際樣品進(jìn)行7次加標(biāo)回收率測(cè)定，加標(biāo)回收率在95.0%-105.0%之間，滿足加標(biāo)回收率要求，具體測(cè)定結(jié)果見(jiàn)下表：準(zhǔn)確度測(cè)定結(jié)果分析測(cè)試方法名稱：冷原子吸收光度法測(cè)定水中的總汞 測(cè)定試樣名稱： 自采水樣 試 樣 來(lái) 源： 自采 保存方法：鹽酸酸化試樣配制或樣品采集日期： 2014.X.X 測(cè)定結(jié)果樣品名稱測(cè)定次數(shù)（n）取樣量（ml）樣品濃度（g/L）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)加入量（g）加標(biāo)后樣品濃度（g/L）回收率（%）自采水樣12500.690.21.51102.522500.760.21.5497.532500.740.21.57103.842500.710.21.4795.052500.790.21.63105.062500.720.21.597.572500.730.21.5298.8均值/0.73/1.53100.0RSD(%)/4.5/3.4/說(shuō)明： %10 注意事項(xiàng)10.1 試驗(yàn)所用試劑（尤其是高錳酸鉀）中的汞含量對(duì)空白試驗(yàn)測(cè)定值影響較大。因此，試驗(yàn)中應(yīng)選擇汞含量盡可能低的試劑。10.2 在樣品