天然藥化第五章黃酮類化合物ppt課件

1、天然藥物化學(xué)天然藥物化學(xué)第一節(jié)第一節(jié) 概述概述第二節(jié)第二節(jié) 理化性質(zhì)及顯色反響理化性質(zhì)及顯色反響第三節(jié)第三節(jié) 提取與分別提取與分別第四節(jié)第四節(jié) 檢識(shí)與構(gòu)造測(cè)定檢識(shí)與構(gòu)造測(cè)定第五章 黃酮類化合物第一節(jié)第一節(jié) 概概 述述 1.概念 2.構(gòu)造類型 3.生物合成 4.生物活性1.1.概念含義概念含義 經(jīng)典含義是指以經(jīng)典含義是指以2-2-苯基色原酮衍生的一類化苯基色原酮衍生的一類化合物的總稱，由于該類化合物大多呈淡黃色或黃合物的總稱，由于該類化合物大多呈淡黃色或黃色，且分子中多具酮基，因此稱為黃酮。色，且分子中多具酮基，因此稱為黃酮。 現(xiàn)代含義是泛指二個(gè)苯環(huán)現(xiàn)代含義是泛指二個(gè)苯環(huán)A A環(huán)和環(huán)和B B環(huán)經(jīng)

2、過(guò)環(huán)經(jīng)過(guò)三個(gè)碳原子相互銜接而成的一系列化合物的總稱，三個(gè)碳原子相互銜接而成的一系列化合物的總稱，即具有即具有C6-C3-C6C6-C3-C6構(gòu)造的一類化合物的總稱。構(gòu)造的一類化合物的總稱。OO12345678123456ABO12345678123456ABC取代基：取代基：-OH-OH、-OCH3-OCH3、-CH3-CH3、ArAr、異戊烯基等。、異戊烯基等。7 黃酮類化合物也稱黃堿素，是廣泛在于自然黃酮類化合物也稱黃堿素，是廣泛在于自然界的一大類化合物，大多具有顏色。在植物界大界的一大類化合物，大多具有顏色。在植物界大多分布在雙子葉植物中，如豆科、蕓香科、唇形多分布在雙子葉植物中，如豆科

3、、蕓香科、唇形科、菊科等，在裸子植物間也有較多，如銀杏科，科、菊科等，在裸子植物間也有較多，如銀杏科，在低等植物中少見(jiàn)。黃酮類化合物在植物體類多在低等植物中少見(jiàn)。黃酮類化合物在植物體類多與糖結(jié)合成苷的習(xí)慣方式存在，也有部分以游離與糖結(jié)合成苷的習(xí)慣方式存在，也有部分以游離態(tài)的苷元存在。態(tài)的苷元存在。2.構(gòu)造與分類構(gòu)造與分類2.1 分類根據(jù)分類根據(jù) 黃酮類化合物黃酮類化合物A環(huán)和環(huán)和B環(huán)中間的三碳鏈的氧環(huán)中間的三碳鏈的氧化程度、三碳鏈能否夠成環(huán)狀構(gòu)造、化程度、三碳鏈能否夠成環(huán)狀構(gòu)造、3位能否位能否有羥基取代以及有羥基取代以及B環(huán)銜接的位置環(huán)銜接的位置2或或3位位等特點(diǎn)。等特點(diǎn)。2.22.2天然黃酮

4、類化合物多以苷類的方式存在，天然黃酮類化合物多以苷類的方式存在，由于苷元不同，以及糖的種類、數(shù)量、銜接由于苷元不同，以及糖的種類、數(shù)量、銜接位置和銜接方式不同，構(gòu)成了各種黃酮苷類位置和銜接方式不同，構(gòu)成了各種黃酮苷類化合物?；衔?。 組成黃酮苷的糖類主要有：?jiǎn)翁穷?；雙糖組成黃酮苷的糖類主要有：?jiǎn)翁穷?；雙糖類；三糖類；酰化糖類。類；三糖類；?；穷?。 除了常見(jiàn)的除了常見(jiàn)的O-O-苷外還有苷外還有C-C-苷，在苷，在C-C-苷中糖苷中糖多銜接在多銜接在6 6位或位或8 8位，或者位，或者6 6，8 8位都銜接。位都銜接。OOABC1234567823465 芹菜素5，7，4-三OH黃酮 木犀草素5

5、，7，3，4-四OH黃酮 黃芩素(5，6，7-三OH黃酮)構(gòu)造和分類構(gòu)造和分類黃酮黃酮黃酮醇黃酮醇黃酮類和黃酮醇類黃酮類和黃酮醇類 黃酮類尤其以芹菜素、木樨草素、槲皮素及其甙類黃酮類尤其以芹菜素、木樨草素、槲皮素及其甙類 。金。金銀花、忍冬藤、菊花、野菊花中含有的黃酮類化合物中有木銀花、忍冬藤、菊花、野菊花中含有的黃酮類化合物中有木樨草素及其甙類，具有止咳、祛痰、平喘作用。樨草素及其甙類，具有止咳、祛痰、平喘作用。23OOOH 山柰酚5，7，4-三OH黃酮醇 槲皮素5，7，3，4-四OH黃酮醇 楊梅素5，7，3，4，5-五OH黃酮醇 黃酮醇類的構(gòu)造特點(diǎn)是在黃酮根本母核的黃酮醇類的構(gòu)造特點(diǎn)是在黃

6、酮根本母核的3 3位上連有羥基或位上連有羥基或其他含氧基團(tuán)。其他含氧基團(tuán)。 構(gòu)造和分類構(gòu)造和分類23OOOH 二氫黃酮醇二氫黃酮醇二氫槲皮素5，7，3，4-四OH二氫黃酮醇 二氫桑色素5，7，2，4-四OH二氫黃酮醇 二氫黃酮類和二氫黃酮醇類二氫黃酮類和二氫黃酮醇類 二氫黃酮類構(gòu)造是黃酮根本母核的二氫黃酮類構(gòu)造是黃酮根本母核的2 2、3 3位雙鍵被氫化而成。位雙鍵被氫化而成。 23OO二氫黃酮二氫黃酮橙皮苷5，7，3 - 三OH，4-OCH3二氫黃酮 甘草苷甘草素-7-O-glu苷 甘草素7，4 二OH二氫黃酮 二氫黃酮醇類具有黃酮醇類的二氫黃酮醇類具有黃酮醇類的2 2、3 3位被氫化的根本母

7、核。位被氫化的根本母核。常與相應(yīng)的黃酮醇類共存于同一植物體內(nèi)。常與相應(yīng)的黃酮醇類共存于同一植物體內(nèi)。23OO 大豆素7，4-二OH異黃酮 大豆苷大豆素-7-O-glc苷 葛根素7，4-二OH，8- glc異黃酮苷23OO紫檀素紫檀素魚藤酮魚藤酮異黃酮異黃酮二氫異黃酮二氫異黃酮異黃酮類及二氫異黃酮類異黃酮類及二氫異黃酮類 異黃酮類母核為異黃酮類母核為3-3-苯基色原酮的構(gòu)造，即苯基色原酮的構(gòu)造，即B B環(huán)銜接在環(huán)銜接在C C環(huán)的環(huán)的3 3位上。主要存在于豆科、鳶尾科植物中。用于治療冠心病的位上。主要存在于豆科、鳶尾科植物中。用于治療冠心病的葛根總黃酮中含有的葛根素、大豆素、大豆甙等都是異黃酮葛根

8、總黃酮中含有的葛根素、大豆素、大豆甙等都是異黃酮類衍生物。類衍生物。2345623465OOHOOHOHOHOHOglc紅花苷紅花苷查耳酮查耳酮OOHOOHOHOHOglc梨根苷梨根苷二氫查耳酮二氫查耳酮查耳酮類及二氫查耳酮類查耳酮類及二氫查耳酮類 查耳酮類的構(gòu)造特點(diǎn)是二氫黃酮查耳酮類的構(gòu)造特點(diǎn)是二氫黃酮C C環(huán)上環(huán)上1 1、2 2位鍵斷裂生位鍵斷裂生成的開(kāi)環(huán)衍生物，即三碳鏈不構(gòu)成環(huán)。如紅花中的紅花甙，成的開(kāi)環(huán)衍生物，即三碳鏈不構(gòu)成環(huán)。如紅花中的紅花甙，補(bǔ)骨脂中的補(bǔ)骨脂乙素，苦參中的次苦參素都是查耳酮類。補(bǔ)骨脂中的補(bǔ)骨脂乙素，苦參中的次苦參素都是查耳酮類。34OOCH256723456OOHO

9、HOHOHOHOH+34OOH+ 飛燕草苷元硫磺菊素6，3，4-三OH橙酮花樣素類花樣素類 花樣素類的構(gòu)造特點(diǎn)是根本母核的花樣素類的構(gòu)造特點(diǎn)是根本母核的C C環(huán)上無(wú)羰基，環(huán)上無(wú)羰基，1 1位氧位氧原子以烊鹽存在。原子以烊鹽存在。橙酮類橙酮類 橙酮類的構(gòu)造特點(diǎn)是含氧五元環(huán)，主要存在于玄參科、橙酮類的構(gòu)造特點(diǎn)是含氧五元環(huán)，主要存在于玄參科、菊科植物中。菊科植物中。黃烷黃烷3-3-醇兒茶素類醇兒茶素類OOH3OOHOHOHOHHHOH +兒茶素兒茶素OOHOH34OOHOHOHOHOHOHOH 無(wú)色飛燕草素?zé)o色飛燕草素黃烷黃烷-3-3，4-4-二醇無(wú)色花樣素類二醇無(wú)色花樣素類黃烷醇類黃烷醇類 3,8

10、 3,8- -雙芹菜素型雙芹菜素型雙黃酮類雙黃酮類 雙黃酮類是由兩分子的黃酮衍生物聚合而成的二聚物。雙黃酮類是由兩分子的黃酮衍生物聚合而成的二聚物。8,88,8- -雙芹菜素型雙芹菜素型雙苯醚型雙苯醚型其他黃酮類其他黃酮類 ( (木脂素黃酮木脂素黃酮) )3.生物合成COOHNH2COCoAPALCoACOOC0AOOOHcinnamic acid-4-hydroxylaseCH2COC0ACOOHCHSHOOHOOHOHHOOHOOHisomeraseOBA B環(huán)來(lái)自桂皮酰輔酶A或羥基桂皮酰輔酶A A環(huán)來(lái)自3個(gè)分子的丙二酰輔酶A 其他黃酮類均由二氫黃酮衍生而來(lái)黃酮類化合物生物合成途徑表示圖黃

11、酮類化合物生物合成途徑表示圖4.黃酮類化合物的生物活性黃酮類化合物的生物活性 葛根總黃酮及葛根素、銀杏總黃酮等具有擴(kuò)葛根總黃酮及葛根素、銀杏總黃酮等具有擴(kuò)張冠狀血管作用，臨床可用于治療冠心病。張冠狀血管作用，臨床可用于治療冠心病。 盧丁、橙皮苷等具有降低毛細(xì)血管脆性和異盧丁、橙皮苷等具有降低毛細(xì)血管脆性和異常通透性作用，可用于毛細(xì)管性出血的止血藥常通透性作用，可用于毛細(xì)管性出血的止血藥及治療高血壓、動(dòng)脈硬化的輔助藥。及治療高血壓、動(dòng)脈硬化的輔助藥。 水飛薊素、異水飛薊素、次水飛薊素有肝維水飛薊素、異水飛薊素、次水飛薊素有肝維護(hù)作用，臨床用于急慢性肝炎、肝硬化。護(hù)作用，臨床用于急慢性肝炎、肝硬化

12、。 黃芩苷、黃芩素、槲皮素、桑色素具有抗菌、黃芩苷、黃芩素、槲皮素、桑色素具有抗菌、抗病毒作用。抗病毒作用。 牡荊素、桑色素、兒茶素等具有抗腫瘤作用。牡荊素、桑色素、兒茶素等具有抗腫瘤作用。4.黃酮類化合物的生物活性黃酮類化合物的生物活性 對(duì)心血管系統(tǒng)的作用對(duì)心血管系統(tǒng)的作用 抗肝毒作用抗肝毒作用 抗炎作用抗炎作用 雌性激素樣作用雌性激素樣作用 抗菌與抗病毒作用抗菌與抗病毒作用 瀉下作用瀉下作用 解痙作用解痙作用第二節(jié) 理化性質(zhì)及顯色反響1.性狀2.溶解性3.酸性與堿性4.顯色反響1.性狀性狀 形狀：多為結(jié)晶固體，少數(shù)為無(wú)定形粉形狀：多為結(jié)晶固體，少數(shù)為無(wú)定形粉末。末。 顏色：多為黃色顏色：多

13、為黃色 緣由：交叉共軛體系電子轉(zhuǎn)移、重排，緣由：交叉共軛體系電子轉(zhuǎn)移、重排，共軛加強(qiáng)，產(chǎn)生顏色的根底共軛加強(qiáng)，產(chǎn)生顏色的根底 助色團(tuán)給助色團(tuán)給系統(tǒng)提供電子，使顏色加深，尤其系統(tǒng)提供電子，使顏色加深，尤其7，4-位，位，輔助作用輔助作用 黃酮灰黃黃色 二氫黃酮黃酮醇灰黃黃色 二氫黃酮醇查耳酮黃橙黃色 二氫查耳酮 二氫異黃酮 黃烷醇類 異黃酮無(wú)或微黃色花樣素類顏色隨花樣素類顏色隨pH而改動(dòng)而改動(dòng)) 紅色紅色pH 8.5OOOOOO47+交叉共軛體系交叉共軛體系 旋光性 取決于 不對(duì)稱碳原子的有無(wú) 有 無(wú) 一切黃酮苷糖 游離黃酮 游離黃酮 黃酮 二氫黃酮 黃酮醇 二氫黃酮醇 異黃酮 二氫異黃酮 查耳

14、酮二氫 黃烷醇類 橙酮 花樣素類等 *OHOOOO2*OO旋光性旋光性 中藥紅花中的紅花苷為查耳酮類。紅花在開(kāi)花初期時(shí)，花中主要成分為無(wú)中藥紅花中的紅花苷為查耳酮類。紅花在開(kāi)花初期時(shí)，花中主要成分為無(wú)色的新紅花苷二氫黃酮類及微量紅花苷，故花冠是淡黃色；開(kāi)花中期色的新紅花苷二氫黃酮類及微量紅花苷，故花冠是淡黃色；開(kāi)花中期花中主要成分為黃色的紅花苷，故花冠為深黃色；開(kāi)花后期那么變成紅色花中主要成分為黃色的紅花苷，故花冠為深黃色；開(kāi)花后期那么變成紅色的醌式紅花苷，故花冠為紅色。的醌式紅花苷，故花冠為紅色。OOHOHOHOOglcOHOHOHOHOOglcOOHOOHOOglc異構(gòu)化氧化酶SO2熒光性

15、熒光性 熒光顯著，呈亮黃黃綠色。熒光顯著，呈亮黃黃綠色。 花樣素的顏色可隨花樣素的顏色可隨pHpH的不同而改動(dòng)，的不同而改動(dòng)，pHpH小于小于7 7顯紅色，顯紅色，pHpH小于小于8.58.5顯紫色，顯紫色，pHpH大于大于8.58.5顯藍(lán)色。顯藍(lán)色。2.溶解性溶解性 普通游離苷元難溶于水，可溶于甲醇、乙普通游離苷元難溶于水，可溶于甲醇、乙醇；易溶于乙酸乙酯、乙醚等有機(jī)溶劑中。醇；易溶于乙酸乙酯、乙醚等有機(jī)溶劑中。苷元與糖結(jié)合后，水溶性增大，普通可溶于苷元與糖結(jié)合后，水溶性增大，普通可溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯中，在熱水中溶解度甲醇、乙醇、乙酸乙酯中，在熱水中溶解度增大，但難溶于乙醚、苯、氯仿等

16、有機(jī)溶劑。增大，但難溶于乙醚、苯、氯仿等有機(jī)溶劑。黃酮類化合物因含有酚羥基可溶于堿性溶液黃酮類化合物因含有酚羥基可溶于堿性溶液中使之顏色加深，但是加酸后又沉淀析出，中使之顏色加深，但是加酸后又沉淀析出，此性質(zhì)可用于黃酮類化合物的提取。此性質(zhì)可用于黃酮類化合物的提取。 分子的立體構(gòu)造分子的立體構(gòu)造 平面型分子平面型分子 非平面型分子非平面型分子 黃黃 酮酮 二氫類二氫類C-C-環(huán)半椅式構(gòu)造環(huán)半椅式構(gòu)造 黃酮醇黃酮醇 異黃酮羰基與異黃酮羰基與B-B-環(huán)立體妨礙環(huán)立體妨礙 查耳酮查耳酮 交叉共軛交叉共軛 分子間陳列不嚴(yán)密，水分子易于進(jìn)入分子間陳列不嚴(yán)密，水分子易于進(jìn)入 水溶度小水溶度小 水溶度大水溶

17、度大 2OOHRH R=OH 二氫黃酮醇R=H 二氫黃酮水溶性與構(gòu)造的平面性、取代基團(tuán)的種類和數(shù)目等有一定關(guān)系。水溶性與構(gòu)造的平面性、取代基團(tuán)的種類和數(shù)目等有一定關(guān)系。 取代基團(tuán)的性質(zhì)、數(shù)目、銜接位置引入羥基，數(shù)取代基團(tuán)的性質(zhì)、數(shù)目、銜接位置引入羥基，數(shù)目多，目多，7 7、4-4-位，水溶度較大。羥基甲基化位，水溶度較大。羥基甲基化- -OCH3OCH3, , 水溶度降低。水溶度降低。黃酮苷黃酮苷( (親水性親水性) ) 三糖苷三糖苷 雙糖苷雙糖苷 單糖苷單糖苷 苷元苷元3-O-3-O-糖苷糖苷 7-O- 7-O-糖苷平面性分子糖苷平面性分子花樣素花樣素( (平面性分子，離子型平面性分子，離子

18、型) ) 非平面性分子非平面性分子 平平面性分子面性分子3.酸堿性酸堿性 酸性酸性 黃酮類化合物因分子中多具有酚羥基，黃酮類化合物因分子中多具有酚羥基，故顯酸性，可溶于堿性水溶液、吡啶、甲酰胺及二故顯酸性，可溶于堿性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺中。甲基甲酰胺中。 黃酮類化合物的酸性強(qiáng)弱與酚羥基數(shù)目的多少黃酮類化合物的酸性強(qiáng)弱與酚羥基數(shù)目的多少和位置有關(guān)。和位置有關(guān)。 以黃酮為例，酸性陳列順序?yàn)橐渣S酮為例，酸性陳列順序?yàn)? 7,4-二二OH7-或或4-OH 普通酚羥基普通酚羥基 5-OH NaHCO3水溶液水溶液 Na2CO3水溶液水溶液 NaOH水溶液水溶液 分子內(nèi)氫鍵分子內(nèi)氫鍵堿性堿性

19、 黃酮類化合物分子中黃酮類化合物分子中-吡喃酮環(huán)上的吡喃酮環(huán)上的1-位氧原子，位氧原子，因有未共用的電子對(duì)，故表現(xiàn)出微弱的堿性，可與因有未共用的電子對(duì)，故表現(xiàn)出微弱的堿性，可與強(qiáng)無(wú)機(jī)酸，如濃硫酸、鹽酸等生成烊鹽，烊鹽極不強(qiáng)無(wú)機(jī)酸，如濃硫酸、鹽酸等生成烊鹽，烊鹽極不穩(wěn)定，加水后即分解。穩(wěn)定，加水后即分解。 黃酮類化合物溶于濃硫酸生成烊鹽，常表現(xiàn)為黃酮類化合物溶于濃硫酸生成烊鹽，常表現(xiàn)為特殊顏色，可由于黃酮類化合物構(gòu)造類型的初步鑒特殊顏色，可由于黃酮類化合物構(gòu)造類型的初步鑒別。例如：黃酮、黃酮醇類顯黃色至橙色，并有熒別。例如：黃酮、黃酮醇類顯黃色至橙色，并有熒光；二氫黃酮類顯橙色冷時(shí)至紫紅色加熱光

20、；二氫黃酮類顯橙色冷時(shí)至紫紅色加熱時(shí)；查耳酮類顯橙紅色至洋紅色；異黃酮二氫異時(shí)；查耳酮類顯橙紅色至洋紅色；異黃酮二氫異黃酮類顯黃色；橙酮類顯紅色至洋紅色。黃酮類顯黃色；橙酮類顯紅色至洋紅色。4.顯色反響顯色反響4.1復(fù)原反響復(fù)原反響 鹽酸鹽酸-鎂粉反響鎂粉反響 常用反響常用反響 多數(shù)黃酮類化合物在鎂粉和鹽酸作用下，可以多數(shù)黃酮類化合物在鎂粉和鹽酸作用下，可以復(fù)原顯色。不同的黃酮類化合物呈不同的顏色，復(fù)原顯色。不同的黃酮類化合物呈不同的顏色，其反響產(chǎn)物為花樣甙元及其二聚物。其反響產(chǎn)物為花樣甙元及其二聚物。 在乙醛分子中的羰基與甲基之間插入一個(gè)或多個(gè)乙烯基在乙醛分子中的羰基與甲基之間插入一個(gè)或多個(gè)

21、乙烯基CHCHCHCH變?yōu)樽優(yōu)镃H3(CHCH3(CHCH)nCHOCH)nCHO后，原來(lái)的后，原來(lái)的CH3CH3和和CHOCHO間的間的相互影響依然存在，甲基上的氫原子依然是活潑的，也就是說(shuō)這相互影響依然存在，甲基上的氫原子依然是活潑的，也就是說(shuō)這兩個(gè)基團(tuán)依然堅(jiān)持著沒(méi)有參與兩個(gè)基團(tuán)依然堅(jiān)持著沒(méi)有參與CHCHCHCH時(shí)同樣的關(guān)系。時(shí)同樣的關(guān)系。而這樣在化合物而這樣在化合物A AB B的的A A和和B B之間插入一個(gè)或多個(gè)乙烯基生成之間插入一個(gè)或多個(gè)乙烯基生成型化合物后，當(dāng)型化合物后，當(dāng)n n0 0，1 1，2 2，33等時(shí)，原來(lái)等時(shí)，原來(lái)A A和和B B間的相互影間的相互影響依然存在的景象，極

22、為普遍，稱為插烯規(guī)律。按插烯規(guī)律，巴響依然存在的景象，極為普遍，稱為插烯規(guī)律。按插烯規(guī)律，巴豆醛豆醛CH3CHCH3CHCHCHOCHCHO分子中甲基和分子中甲基和CHOCHO的關(guān)系與的關(guān)系與CH3CHOCH3CHO類似，甲類似，甲基上的基上的-氫原子仍應(yīng)活潑，現(xiàn)實(shí)也是這樣，氫原子仍應(yīng)活潑，現(xiàn)實(shí)也是這樣，CH3CHCH3CHCHCHOCHCHO中的中的甲基上的氫也活潑，巴豆醛那么為乙醛的插烯物。甲基上的氫也活潑，巴豆醛那么為乙醛的插烯物。由于由于-氫原子的活潑性，氫原子的活潑性，-不飽和醛、酮能發(fā)生一系不飽和醛、酮能發(fā)生一系列取代反響和縮合反響。列取代反響和縮合反響。又如丁烯又如丁烯-2-2-

23、酸酯是乙酸酯的插烯物，其酸酯是乙酸酯的插烯物，其CHCH上的上的-氫原子也氫原子也活潑，所以能起酯縮合反響活潑，所以能起酯縮合反響插烯規(guī)律插烯規(guī)律 留意：花樣素類及部分橙酮、查耳酮類等單留意：花樣素類及部分橙酮、查耳酮類等單純?cè)跐恹}酸酸性下也會(huì)發(fā)生顏色變化。因此必要純?cè)跐恹}酸酸性下也會(huì)發(fā)生顏色變化。因此必要時(shí)須預(yù)先作空白對(duì)照實(shí)驗(yàn)，即在供試液中不加鎂時(shí)須預(yù)先作空白對(duì)照實(shí)驗(yàn)，即在供試液中不加鎂粉，而僅參與濃鹽酸，假設(shè)產(chǎn)生紅色，那么闡明粉，而僅參與濃鹽酸，假設(shè)產(chǎn)生紅色，那么闡明該反響有干擾要素存在。該反響有干擾要素存在。鈉汞齊復(fù)原反響鈉汞齊復(fù)原反響 在樣品的乙醇溶液中參與鈉汞齊，放置數(shù)分在樣品的乙醇

24、溶液中參與鈉汞齊，放置數(shù)分鐘或數(shù)小時(shí)或加熱，過(guò)濾，濾液用鹽酸酸化，那鐘或數(shù)小時(shí)或加熱，過(guò)濾，濾液用鹽酸酸化，那么黃酮、二氫黃酮、異黃酮、二氫異黃酮類顯示么黃酮、二氫黃酮、異黃酮、二氫異黃酮類顯示紅色，黃酮醇類顯黃紅色，黃酮醇類顯黃 淡紅色，二氫黃酮醇類顯淡紅色，二氫黃酮醇類顯棕黃色。棕黃色。四氫硼鈉復(fù)原反響四氫硼鈉復(fù)原反響 四氫硼鈉四氫硼鈉NaBH4NaBH4是針對(duì)二氫黃酮類化合物是針對(duì)二氫黃酮類化合物專屬較高的一種復(fù)原劑。二氫黃酮類或二氫黃酮專屬較高的一種復(fù)原劑。二氫黃酮類或二氫黃酮醇類被復(fù)原產(chǎn)生紅紫紅色，假設(shè)醇類被復(fù)原產(chǎn)生紅紫紅色，假設(shè)A A環(huán)與環(huán)與B B環(huán)有一環(huán)有一個(gè)以上的個(gè)以上的-OH

25、-OH或或-OCH3-OCH3取代那么顏色加深。其它黃取代那么顏色加深。其它黃酮類均為負(fù)反響。酮類均為負(fù)反響。 黃酮復(fù)原后呈橙至微紅色，黃酮醇、二氫黃酮、黃酮復(fù)原后呈橙至微紅色，黃酮醇、二氫黃酮、二氫黃酮醇復(fù)原后呈紅二氫黃酮醇復(fù)原后呈紅- -紫紅色，個(gè)別也有綠色或紫紅色，個(gè)別也有綠色或藍(lán)色。硼氫化鈉只能復(fù)原二氫黃酮類而呈現(xiàn)紫藍(lán)色。硼氫化鈉只能復(fù)原二氫黃酮類而呈現(xiàn)紫- -紫紫紅色。紅色。4.24.2金屬鹽類試劑的絡(luò)合反響金屬鹽類試劑的絡(luò)合反響三氯化鋁反響三氯化鋁反響 絡(luò)合物多黃色，在紫外下顯鮮黃色熒光，但絡(luò)合物多黃色，在紫外下顯鮮黃色熒光，但4-4-羥基黃酮醇或羥基黃酮醇或7 7，4-4-二氫黃

26、酮醇顯天藍(lán)色熒二氫黃酮醇顯天藍(lán)色熒光。光。鋯鋯- -枸櫞酸反響枸櫞酸反響 鑒別黃酮類化合物分子鑒別黃酮類化合物分子中中3-3-或或5-OH5-OH的存在與否。鋯的存在與否。鋯鹽絡(luò)合物多呈黃綠色熒光。鹽絡(luò)合物多呈黃綠色熒光。鉛鹽反響鉛鹽反響 常用常用1%1%醋酸鉛或堿式鉛水溶液，可生成黃醋酸鉛或堿式鉛水溶液，可生成黃- -紅紅色沉淀。黃酮類化合物與鉛鹽生成沉淀的顏色，因色沉淀。黃酮類化合物與鉛鹽生成沉淀的顏色，因羥基數(shù)目及位置不同而異。羥基數(shù)目及位置不同而異。鎂鹽反響鎂鹽反響 常用醋酸鎂甲醇溶液做顯色劑，紫外光下，二常用醋酸鎂甲醇溶液做顯色劑，紫外光下，二氫黃酮、二氫黃酮醇類可顯示出天藍(lán)色熒光，

27、假設(shè)氫黃酮、二氫黃酮醇類可顯示出天藍(lán)色熒光，假設(shè)具有具有C5-OHC5-OH，顏色更明顯。黃酮、黃酮醇及異黃酮，顏色更明顯。黃酮、黃酮醇及異黃酮類等那么顯示黃類等那么顯示黃- -橙黃橙黃- -褐色。褐色。氨性氯化鍶反響氨性氯化鍶反響 氨性氯化鍶的甲醇溶液可與分子中具有鄰二酚氨性氯化鍶的甲醇溶液可與分子中具有鄰二酚羥基構(gòu)造的黃酮類化合物生成綠羥基構(gòu)造的黃酮類化合物生成綠- -棕色棕色- -黑色沉淀。黑色沉淀。三氯化鐵反響三氯化鐵反響 分子中的酚羥基可與三氯化鐵水溶液或醇溶液分子中的酚羥基可與三氯化鐵水溶液或醇溶液反響顯色。黃酮類化合物依分子中所含酚羥基數(shù)目反響顯色。黃酮類化合物依分子中所含酚羥基

28、數(shù)目及位置的不同，可呈現(xiàn)紫、綠、藍(lán)等不同顏色。及位置的不同，可呈現(xiàn)紫、綠、藍(lán)等不同顏色。4.34.3硼酸顯色反響硼酸顯色反響 黃酮類化合物分子中含有以下構(gòu)造時(shí)，在無(wú)機(jī)黃酮類化合物分子中含有以下構(gòu)造時(shí)，在無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸存在的條件下，可與硼酸反響，產(chǎn)生亮酸或有機(jī)酸存在的條件下，可與硼酸反響，產(chǎn)生亮黃色。黃色。5-5-羥基黃酮及羥基黃酮及6-6-羥基查耳酮類構(gòu)造符合上羥基查耳酮類構(gòu)造符合上述要求，故呈陽(yáng)性反響。述要求，故呈陽(yáng)性反響。4.44.4堿性試劑反響堿性試劑反響 四條四條4.54.5與五氯化銻反響與五氯化銻反響4.64.6其它顯色反響其它顯色反響 GibbsGibbs反響可用于鑒別黃酮類反響可

29、用于鑒別黃酮類 化合物酚羥基化合物酚羥基對(duì)位能否被取代。方法是將樣品溶于吡啶中，酚羥對(duì)位能否被取代。方法是將樣品溶于吡啶中，酚羥基對(duì)位未被取代者那么參與基對(duì)位未被取代者那么參與Gibbs Gibbs 試劑試劑2,6-2,6-二二氯苯醌氯亞胺后即顯藍(lán)色或藍(lán)綠色。氯苯醌氯亞胺后即顯藍(lán)色或藍(lán)綠色。第三節(jié) 提取與分別一、粗提二、提取物的精制三、分別1. 1.黃酮類化合物的提取與分別黃酮類化合物的提取與分別1.11.1黃酮類化合物的提取黃酮類化合物的提取1.1.11.1.1乙醇或甲醇提取法乙醇或甲醇提取法1.1.21.1.2熱水提取法熱水提取法1.1.31.1.3堿性水或堿性稀醇提取法堿性水或堿性稀醇提

30、取法 黃酮苷和極性較大的苷元：甲醇，乙醇，甲醇黃酮苷和極性較大的苷元：甲醇，乙醇，甲醇- -水水1 1：1 1，丙酮，乙酸乙酯，丙酮，乙酸乙酯 多糖苷：沸水多糖苷：沸水 花樣苷：花樣苷：0.1%0.1%鹽酸進(jìn)展提取鹽酸進(jìn)展提取 苷元：氯仿，乙醚，乙酸乙酯。苷元：氯仿，乙醚，乙酸乙酯。留意：苷類提取防止酶解。留意：苷類提取防止酶解。溶劑萃取法：自浸膏中先用乙醚萃取苷元，再溶劑萃取法：自浸膏中先用乙醚萃取苷元，再用乙酸乙酯反復(fù)萃取苷，最后用正丁醇萃取極用乙酸乙酯反復(fù)萃取苷，最后用正丁醇萃取極性較大的苷。性較大的苷。堿提酸沉法：堿提酸沉法：常用堿水：石灰水，常用堿水：石灰水，Na2CO3,，稀，稀N

31、aOH，堿性稀醇。，堿性稀醇。酸沉：鹽酸。酸沉：鹽酸。留意：酸堿濃度不宜過(guò)高，堿性過(guò)強(qiáng)，破留意：酸堿濃度不宜過(guò)高，堿性過(guò)強(qiáng)，破壞黃酮母核；酸性過(guò)強(qiáng)，生成烊鹽，影響壞黃酮母核；酸性過(guò)強(qiáng)，生成烊鹽，影響產(chǎn)率。產(chǎn)率。石灰水：可除去鞣質(zhì)，果膠，粘液質(zhì)，有石灰水：可除去鞣質(zhì)，果膠，粘液質(zhì)，有利于純化。但浸出效果不及利于純化。但浸出效果不及NaOH，且有，且有些黃酮可與鈣結(jié)合成不溶性沉淀。些黃酮可與鈣結(jié)合成不溶性沉淀。稀稀NaOH：浸出效率高，但雜質(zhì)多。：浸出效率高，但雜質(zhì)多。 炭粉吸附法 主要適于苷類的精制任務(wù)。通常，在植物的甲醇粗提取物中，分次參與活性炭，攪拌，靜置，直至定性檢查上清液無(wú)黃酮反響時(shí)為止

32、。過(guò)濾，搜集吸苷炭末，依次用沸甲醇、沸水、7%酚/水、15%酚/醇溶液進(jìn)展洗脫，各部分洗脫液進(jìn)展定性檢查或用PPC鑒定。 分別的根本根據(jù)：極性差別、酸性強(qiáng)弱、分子分別的根本根據(jù)：極性差別、酸性強(qiáng)弱、分子大小和特殊構(gòu)造。大小和特殊構(gòu)造。1.2.11.2.1溶劑萃取法溶劑萃取法1.2.2 pH1.2.2 pH梯度萃取法梯度萃取法1.2.31.2.3柱色譜法柱色譜法1.2 1.2 黃酮類化合物的分別黃酮類化合物的分別1.2.31.2.3柱色譜法柱色譜法硅膠柱色譜法：適于分別異黃酮，二氫黃酮醇硅膠柱色譜法：適于分別異黃酮，二氫黃酮醇和高度甲基化或乙?；狞S酮及黃酮醇類。和高度甲基化或乙?；狞S酮及黃酮

33、醇類。分別苷元時(shí)：氯仿分別苷元時(shí)：氯仿- -甲醇混合溶劑洗脫。甲醇混合溶劑洗脫。分別苷時(shí)：氯仿分別苷時(shí)：氯仿- -甲醇甲醇- -水或乙酸乙酯水或乙酸乙酯- -丙酮丙酮- -水洗脫。水洗脫。 聚酰胺柱色譜：適宜于黃酮類化合物的分別。聚酰胺柱色譜：適宜于黃酮類化合物的分別。 其分別規(guī)律如下：其分別規(guī)律如下： a. a.苷元一樣時(shí)，以含水挪動(dòng)相洗脫，被吸附的強(qiáng)弱順序苷元一樣時(shí)，以含水挪動(dòng)相洗脫，被吸附的強(qiáng)弱順序?yàn)椋很赵獮椋很赵?單糖苷單糖苷 雙糖苷雙糖苷 雙糖鍵苷。雙糖鍵苷。 b.b.與酚羥基的數(shù)目有關(guān)，數(shù)目越多，吸附力越強(qiáng)。與酚與酚羥基的數(shù)目有關(guān)，數(shù)目越多，吸附力越強(qiáng)。與酚羥基的位置有關(guān)，假設(shè)酚羥

34、基所處的位置易構(gòu)成分子內(nèi)氫羥基的位置有關(guān)，假設(shè)酚羥基所處的位置易構(gòu)成分子內(nèi)氫鍵，那么吸附力減弱。普通來(lái)說(shuō)查耳酮鍵，那么吸附力減弱。普通來(lái)說(shuō)查耳酮 二氫黃酮，黃酮二氫黃酮，黃酮 二氫黃酮。二氫黃酮。 c.c.不同類型黃酮類化合物，被吸附的強(qiáng)弱順序?yàn)椋狐S酮不同類型黃酮類化合物，被吸附的強(qiáng)弱順序?yàn)椋狐S酮醇醇 黃酮黃酮 二氫黃酮二氫黃酮 異黃酮。異黃酮。 d.d.分子內(nèi)芳香化程度越高，共軛雙鍵越多，那么吸附力分子內(nèi)芳香化程度越高，共軛雙鍵越多，那么吸附力越強(qiáng)。越強(qiáng)。葡聚糖凝膠色譜法：葡聚糖凝膠色譜法： 凝膠類型：凝膠類型：SephadexLH-20和和SephadexG兩種類型的凝膠。兩種類型的凝膠。

35、 分別苷元時(shí)：利用吸附作用，游離酚羥基分別苷元時(shí)：利用吸附作用，游離酚羥基數(shù)目越多，那么吸附力越強(qiáng)，越難洗脫。數(shù)目越多，那么吸附力越強(qiáng)，越難洗脫。 分別苷時(shí)：主要靠分子篩，洗脫時(shí)按苷分分別苷時(shí)：主要靠分子篩，洗脫時(shí)按苷分子量由大到小的順序依次被洗脫出柱體。子量由大到小的順序依次被洗脫出柱體。 常用的洗脫劑：堿性水溶液，含鹽水溶液、常用的洗脫劑：堿性水溶液，含鹽水溶液、醇及含水醇。醇及含水醇。1.2.2 PH1.2.2 PH梯度法：用不同濃度的堿分別。梯度法：用不同濃度的堿分別。 混合物溶于有機(jī)溶劑，依次用混合物溶于有機(jī)溶劑，依次用NaHCO3NaHCO3、Na2CO3Na2CO3、0.2%Na

36、OH0.2%NaOH、4%NaOH4%NaOH萃取，相應(yīng)萃取，相應(yīng)的黃酮類化合物洗脫順序：的黃酮類化合物洗脫順序：7,47,4二羥基二羥基7 7或或44羥基普通酚羥基羥基黃酮。羥基普通酚羥基羥基黃酮。1.2.3 1.2.3 硼酸絡(luò)合法硼酸絡(luò)合法: : 具有鄰二酚羥基的黃酮類化合具有鄰二酚羥基的黃酮類化合物可與硼酸絡(luò)合生成易溶于水的化合物。物可與硼酸絡(luò)合生成易溶于水的化合物。 1. 1.理化檢識(shí)理化檢識(shí) 2.2.色譜檢識(shí)色譜檢識(shí) 2.1 2.1 紙色譜紙色譜 2.22.2薄層色譜薄層色譜第四節(jié)第四節(jié) 檢識(shí)與構(gòu)造測(cè)定檢識(shí)與構(gòu)造測(cè)定2.2 2.2 薄層色譜薄層色譜 硅膠薄層硅膠薄層 聚酰胺薄層聚酰胺

37、薄層 纖維素薄層纖維素薄層 氧化鋁柱色譜氧化鋁柱色譜 葡聚糖凝膠柱色譜葡聚糖凝膠柱色譜 “ “相對(duì)洗提率相對(duì)洗提率 1 1理化檢識(shí)：理化檢識(shí)：HCI-MgHCI-Mg粉：黃酮醇、二氫黃酮醇；粉：黃酮醇、二氫黃酮醇；在鹽酸在鹽酸- -鎂粉作用下，易被氫化復(fù)原，迅速生鎂粉作用下，易被氫化復(fù)原，迅速生成紅紫紅色個(gè)別有綠蘭色。成紅紫紅色個(gè)別有綠蘭色。四氫硼鈉：二氫黃酮醇；四氫硼鈉：二氫黃酮醇； 取樣品取樣品10mg10mg溶于甲醇，加溶于甲醇，加NaBH4 10mgNaBH4 10mg，再滴，再滴加加1%1%濃鹽酸或濃硫酸，呈紅紫色。濃鹽酸或濃硫酸，呈紅紫色。醋酸鎂：二氫黃酮醇醋酸鎂：二氫黃酮醇 醋酸

38、鎂甲醇液作顯色劑，可在紙上進(jìn)展。醋酸鎂甲醇液作顯色劑，可在紙上進(jìn)展。 二氫黃酮醇類顯天藍(lán)色熒光，假設(shè)具有二氫黃酮醇類顯天藍(lán)色熒光，假設(shè)具有C5-C5-OHOH，色澤更明顯。，色澤更明顯。五氯化銻：查耳酮五氯化銻：查耳酮查耳酮的查耳酮的CCl4CCl4溶液與五氯化銻作用生成紅或溶液與五氯化銻作用生成紅或紫紅沉淀。紫紅沉淀。鋯鹽鋯鹽- -枸櫞酸：區(qū)別枸櫞酸：區(qū)別3-OH3-OH、5-OH5-OH黃酮；黃酮；方法如下：方法如下：觀察顏色2%枸櫞酸甲醇液黃色1ml2% ZrOCl210ml甲醇溶樣品0.5-1mg黃色不褪黃色褪去2%枸櫞酸黃色鋯絡(luò)合物 鋯鹽3-OH, 4=O5-OH, 4=O氨性氯化鍶

39、：鄰二酚羥基黃酮氨性氯化鍶：鄰二酚羥基黃酮. .顯綠棕色黑色沉淀。顯綠棕色黑色沉淀。2色譜檢識(shí)色譜檢識(shí) 紙色譜紙色譜運(yùn)用范圍：適宜于檢識(shí)各種類型黃酮類化合物，運(yùn)用范圍：適宜于檢識(shí)各種類型黃酮類化合物，包括苷與苷元。包括苷與苷元。雙向紙色譜是檢識(shí)植物粗提物中黃酮類化合物雙向紙色譜是檢識(shí)植物粗提物中黃酮類化合物存在的最好方法之一。存在的最好方法之一。 第一向通常采用一種第一向通常采用一種“醇性溶劑展開(kāi)，醇性溶劑展開(kāi)，如如n-BuOH-HOAc-H2O(4:1:5 上層上層 BAW)、n-BuOH-HOAc-H2O(3:1:1 ，TBA)與水飽和的與水飽和的n-BuOH等；等； 第二向通常用一種第二

40、向通常用一種 “ “水性水性溶劑展開(kāi)，溶劑展開(kāi)， 如如2%2%5%HOAc5%HOAc等等檢識(shí)黃酮類苷元：普通用檢識(shí)黃酮類苷元：普通用“醇性醇性展開(kāi)劑；展開(kāi)劑； 檢識(shí)黃酮苷：普通用檢識(shí)黃酮苷：普通用“水性水性展開(kāi)劑。展開(kāi)劑。RfRf與黃酮類化合物構(gòu)造的關(guān)系：與黃酮類化合物構(gòu)造的關(guān)系： a.a.水性溶劑展開(kāi)時(shí)，平面型分子幾乎停留原點(diǎn)水性溶劑展開(kāi)時(shí)，平面型分子幾乎停留原點(diǎn)不動(dòng)不動(dòng)(Rf0.02);(Rf0.7Rf0.7 單糖苷單糖苷 雙糖苷。雙糖苷。c.c.醇性溶劑展開(kāi)時(shí)，羥基被甲氧基取代，因極性醇性溶劑展開(kāi)時(shí)，羥基被甲氧基取代，因極性減小，減小，RfRf將增大。將增大。d.d.醇性溶劑展開(kāi)時(shí)，如

41、黃酮類化合物羥基被苷化，醇性溶劑展開(kāi)時(shí)，如黃酮類化合物羥基被苷化，因極性增大，因極性增大，RfRf將下降。將下降。 e.e.大部分極性大的黃酮出如今濾紙的右上方，極大部分極性大的黃酮出如今濾紙的右上方，極性小的黃酮那么出如今濾紙的左下方。性小的黃酮那么出如今濾紙的左下方。f.f.大多數(shù)黃酮類化合物在紙色譜上用紫外光燈檢大多數(shù)黃酮類化合物在紙色譜上用紫外光燈檢查時(shí)，可以看到有色斑點(diǎn)，以氨蒸汽處置后常產(chǎn)查時(shí)，可以看到有色斑點(diǎn)，以氨蒸汽處置后常產(chǎn)生明顯的顏色變化生明顯的顏色變化附：黃酮與黃酮醇的斑點(diǎn)顏色變化。附：黃酮與黃酮醇的斑點(diǎn)顏色變化。濾紙上斑點(diǎn)顏色濾紙上斑點(diǎn)顏色能夠構(gòu)造能夠構(gòu)造UVUVUV/N

42、H3UV/NH3 深紫黃或黃綠1 15-OH5-OH、4-OH4-OH黃酮黃酮2 25-OH5-OH、4-OH 3-OR4-OH 3-OR黃酮醇黃酮醇3 35-OH5-OH、33，4-OH4-OH黃酮黃酮4 45-OH5-OH、34-OH 3-OR34-OH 3-OR黃酮醇黃酮醇亮藍(lán)色熒光亮藍(lán)色熒光 黃綠或藍(lán)綠色1 1無(wú)無(wú)5-OH 5-OH 黃酮黃酮2 2無(wú)無(wú)5-OH 5-OH 但有但有3-OR3-OR3 3無(wú)無(wú)5-OH 5-OH 但有但有33，44雙雙-OH-OH暗黃或橙色無(wú)顏色變化無(wú)顏色變化1 13-OH3-OH或或5-OR 5-OR 黃酮黃酮2 23-OH3-OH、33，4-OH4-OH

43、黃酮醇黃酮醇TLCTLC主要指吸附薄層主要指吸附薄層 硅膠硅膠TLCTLC用途：分別與鑒定弱極性黃酮類化合物。主要用用途：分別與鑒定弱極性黃酮類化合物。主要用于檢識(shí)極性較小的黃酮。氯仿于檢識(shí)極性較小的黃酮。氯仿- -甲醇或正丁醇甲醇或正丁醇- -醋醋酸酸- -水等系統(tǒng)展開(kāi)。水等系統(tǒng)展開(kāi)。分別黃酮苷元常用的展開(kāi)劑：分別黃酮苷元常用的展開(kāi)劑： 甲苯甲苯- -甲酸甲酯甲酸甲酯- -甲酸甲酸 541 541 等。等。分別黃酮苷元的衍生物如甲醚、乙酸乙酯分別黃酮苷元的衍生物如甲醚、乙酸乙酯 等中性成分，常用的展開(kāi)劑是：苯等中性成分，常用的展開(kāi)劑是：苯- -丙酮丙酮9191或苯或苯- -乙酸乙酯乙酸乙酯7

44、.52.57.52.5等。等。聚酰胺聚酰胺TLCTLC 特點(diǎn)：特別適宜于分別含游離酚羥基的特點(diǎn)：特別適宜于分別含游離酚羥基的 黃酮及其苷類。黃酮及其苷類。 常用的展開(kāi)劑：常用的展開(kāi)劑： 乙醇乙醇- -水水3 3：2 2、丙酮、丙酮- -水水1 1：1 1、 水飽和的正丁醇水飽和的正丁醇- -醋酸醋酸100100：1 1等等 游離黃酮：氯仿游離黃酮：氯仿- -甲醇、氯仿甲醇、氯仿- -甲醇甲醇- -丁酮展開(kāi)丁酮展開(kāi) 黃酮苷：甲醇黃酮苷：甲醇- -乙酸乙酸- -水、甲醇水、甲醇- -水展開(kāi)。水展開(kāi)。常用的薄層色譜顯色方法常用的薄層色譜顯色方法 1 1紫外燈下察看；紫外燈下察看； 2 2氨蒸氣處置后

45、察看顏色變化氨蒸氣處置后察看顏色變化 3 32 2 AlCl3AlCl3甲醇溶液甲醇溶液中藥實(shí)例 例一例一 槐米：豆科槐槐米：豆科槐Sophora japonicaSophora japonica的花蕾。主要的花蕾。主要成分為黃酮蘆丁含量成分為黃酮蘆丁含量23%23%。蘆丁的溶解度：熱水：。蘆丁的溶解度：熱水：1:2001:200；冷水：；冷水：1:100001:10000；沸乙醇：；沸乙醇：1:601:60；沸甲醇：；沸甲醇：1:71:7。可溶于吡啶，甲酰胺和堿液，微溶于乙醇、丙酮、乙可溶于吡啶，甲酰胺和堿液，微溶于乙醇、丙酮、乙酸乙酯，不溶于氯仿，二硫化碳、乙醚、苯和石油醚。酸乙酯，不溶于

46、氯仿，二硫化碳、乙醚、苯和石油醚。 OHOOHOOROHOHR=glurha蘆丁R=OH槲皮素 提取分別：水煮提取或堿溶酸沉法提取，水提取分別：水煮提取或堿溶酸沉法提取，水或乙醇重結(jié)晶。流程圖見(jiàn)下頁(yè)?；蛞掖贾亟Y(jié)晶。流程圖見(jiàn)下頁(yè)。 留意：蘆丁有鄰二酚羥基，不太穩(wěn)定，空氣留意：蘆丁有鄰二酚羥基，不太穩(wěn)定，空氣中會(huì)漸漸氧化變?yōu)榘岛稚?，堿性條件下更易中會(huì)漸漸氧化變?yōu)榘岛稚瑝A性條件下更易氧化，因此用堿水提取時(shí)常加少量硼砂，使氧化，因此用堿水提取時(shí)常加少量硼砂，使硼酸鹽與鄰二酚羥基絡(luò)合維護(hù)酚羥基。硼酸鹽與鄰二酚羥基絡(luò)合維護(hù)酚羥基?；被状址郏?0g）堿提取在500ml燒杯中加入水250ml，硼砂1g注1

47、在加熱至沸騰時(shí)，投入槐花米，繼續(xù)直火煮沸23分鐘，在攪拌下小心加入石灰乳，調(diào)至8.59注2保持微沸30分鐘，趁熱用尼龍布擠過(guò)濾。濾渣濾液酸沉淀在6070下用濃鹽酸調(diào)pH至4注3。靜置6小時(shí)以上析出沉淀。抽濾，用蒸餾水洗沉淀12次至中性。濾液沉淀（蘆丁粗品）（棄去）粗稱重后按蘆丁在熱水中1 200的溶解度加蒸餾水進(jìn)行重結(jié)晶。將沉淀懸浮于蒸餾水中，加熱煮沸15分鐘，趁熱過(guò)濾。濾渣（棄去）濾液充分靜置，過(guò)濾，6070干燥，稱重。蘆丁（精制品）水提取法水提取法堿溶酸沉提取法堿溶酸沉提取法 具有清熱燥濕、具有清熱燥濕、瀉火解毒、止血安胎瀉火解毒、止血安胎之效果，其化學(xué)成分之效果，其化學(xué)成分主要含黃酮類成

48、分，主要含黃酮類成分，另有氨基酸、揮發(fā)油、另有氨基酸、揮發(fā)油、糖和甾醇。糖和甾醇。例二 黃芩：唇形科黃芩的枯燥根。 1. 1.主成分的構(gòu)造與性質(zhì)：主成分的構(gòu)造與性質(zhì)： 有有3030多種黃酮類成分。以游離存在的數(shù)目較多。含量多種黃酮類成分。以游離存在的數(shù)目較多。含量以黃芩苷為主，也是抗菌的代表性成分。以黃芩苷為主，也是抗菌的代表性成分。 黃芩苷：含量高達(dá)黃芩苷：含量高達(dá)4%4%5%5%，為葡萄糖醛酸苷。在酸水，為葡萄糖醛酸苷。在酸水中溶解度小，不易被酸水解，能被黃芩酶水解。中溶解度小，不易被酸水解，能被黃芩酶水解。 黃芩素：溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯及熱冰醋酸。溶黃芩素：溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯及熱冰醋酸。溶于稀氫氧化鈉呈綠色，黃芩素具有于稀氫氧化鈉呈綠色，黃芩素具有5 5，6 6，7 7三羥基，在空三羥基，在空氣中易被氧