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1、環(huán)氧米糠油作為聚聚氯乙烯的增塑劑研究摘要隨著環(huán)境和毒性問(wèn)題變得更加重要,也有越來(lái)越多更加迅速來(lái)自全球范圍內(nèi)各地的高分子化合物去除鄰苯二甲酸鹽的進(jìn)展。鄰苯二甲酸酯可通過(guò)天然取代產(chǎn)品;特別是那些由植物油和脂肪得到。在本研究中,天然的增塑劑,無(wú)毒米糠油被添加到聚氯乙烯中與過(guò)氧酸原位生成已環(huán)氧化反應(yīng)合成環(huán)氧米糠油。對(duì)環(huán)氧化各種反應(yīng)的影響的參數(shù)進(jìn)行了研究:反應(yīng)比,溫度,反應(yīng)時(shí)間,攪拌速度。分析了從最優(yōu)反應(yīng)條件得到的環(huán)氧米糠油(ERBO)的碘含量和環(huán)氧乙烷的含量。以紅外光譜分析環(huán)氧基結(jié)構(gòu)。產(chǎn)品ERBO的82%環(huán)氧乙烷轉(zhuǎn)化反應(yīng)時(shí)間在3 h內(nèi)。使用常規(guī)的增塑劑,聚氯乙烯片材二(辛基)和鄰苯二甲酸部分取代合成環(huán)
2、氧米糠油。測(cè)試了環(huán)氧米糠油相比市售大豆油(環(huán)氧大豆油)機(jī)械性能(拉伸強(qiáng)度,彈性模量,斷裂伸長(zhǎng)率,邵氏硬度)的附加影響。ERBO表現(xiàn)出了相當(dāng)好的摻入和塑化性能,正如以熱穩(wěn)定性熱重分析法,熱重分析,差示值掃描量熱法顯示玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,滲出,遷移試驗(yàn),熱穩(wěn)定性的測(cè)量結(jié)果所證明的那樣,代替了約總數(shù)60%的增塑劑。關(guān)鍵詞:聚氯乙烯 增塑劑 環(huán)氧米糠油的機(jī)械性能 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度引言聚氯乙烯,這最著名的商業(yè)可行的聚合物是有用的許多應(yīng)用程序,其多功能性幾乎是無(wú)限的。然而,其脆性,非生物降解性和低的熱穩(wěn)定性帶來(lái)了在高分子工業(yè)的效能的限制1。因此,聚氯乙烯總是與使得工藝成為可能和提高物理和機(jī)械性能的熱穩(wěn)定劑以及潤(rùn)
3、滑油、增塑劑、填料和其他添加劑混合使用2,3。一個(gè)有效的提高聚合物的熱性能和機(jī)械性能方法便是增塑劑的使用誕生了。增塑劑給予聚合物低溫度和彈性,增加他們的柔軟度和伸長(zhǎng)率。增塑劑也減少分子間力和玻璃化轉(zhuǎn)變的濃度聚合物的溫度(熱重),從而轉(zhuǎn)換剛性聚合物轉(zhuǎn)化為柔性的4。轉(zhuǎn)化為低分子量化合物的增塑劑很容易滲透到聚氯乙烯主鏈中于是它在聚合物中的百分比會(huì)增加,玻璃化穩(wěn)定區(qū)域(高模量)成為橡膠(低模量)5。增塑PVC產(chǎn)品的典型應(yīng)用包括薄膜,片材,管材,涂層織物,電線和電纜絕緣和護(hù)套,粘合劑,密封劑,油墨,玩具,軟管,固定用品,醫(yī)療產(chǎn)品,如血袋和管,和類似的物品6。傳統(tǒng)上,一直是最廣泛的PVC增塑劑鄰苯二甲酸鹽
4、有著方便的生產(chǎn)方式,良好的整體性能以及低成本的經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)7。然而,酞酸鹽能夠遷移到周圍的環(huán)境,特別是在處理之后,從而導(dǎo)致了在環(huán)境上8和它在某些應(yīng)用程序中使用的限制,如食品傳染病,玩具,醫(yī)療器械等。類似的次要增塑劑,如氯化石蠟也被批評(píng)因?yàn)樗麄儗?duì)環(huán)境的損害。因此,研究工作的重點(diǎn)是基于成本和環(huán)境方面的考慮對(duì)于p-pvc配方增塑劑的選擇和取舍問(wèn)題9。目前,隨著對(duì)于在自然生產(chǎn)上的應(yīng)用的關(guān)注的提升,特別是那些從植物油和動(dòng)物油中得到的產(chǎn)品,被認(rèn)為是作為一個(gè)適當(dāng)?shù)摹h(huán)境友好的替代鄰苯二甲酸鹽增塑PVC應(yīng)用中的選擇。這些天然的增塑劑在代替常規(guī)增塑劑與幾個(gè)塑料、樹脂、橡膠和彈性體進(jìn)行應(yīng)用是表現(xiàn)出了低毒性和兼容性。比
5、如得自大豆油亞麻油、蓖麻油、葵花油和脂肪酸酯(FAE)的環(huán)氧化植物油甘油三酯10,11。植物油基材料被認(rèn)為是可持續(xù)的和可生物降解的可能有助于減少全球溫室效應(yīng)的材料。因此,從經(jīng)濟(jì),環(huán)境和可用性的角度來(lái)看,植物油墨市場(chǎng)材料正在生長(zhǎng)12。這些可再生資源富含油酸、亞油酸和亞麻酸酰基基團(tuán)可通過(guò)處理環(huán)氧化合物化學(xué)或生物酶上的不飽和度轉(zhuǎn)化為環(huán)氧衍生物13。環(huán)氧化反應(yīng)是指在化合物雙鍵兩端碳原子間加上一原子氧形成三元環(huán)的氧化反應(yīng)。植物油的環(huán)氧化作用具有巨大的優(yōu)勢(shì)在聚合化學(xué)中因?yàn)樗话l(fā)現(xiàn)給予PVC優(yōu)良的増塑作用并且可以作為穩(wěn)定聚合物制劑的有效成分14。發(fā)生PVC的熱降解是由于自身催化的脫去氯化氫,在反應(yīng)中氯化氫被
6、自由基反應(yīng)消去15。環(huán)氧基團(tuán)可以通過(guò)他們引起的自催化降解消除這些酸根而且據(jù)顯示對(duì)整體的穩(wěn)定具有積極的作用,因此環(huán)氧化油的全球需求預(yù)計(jì)逐年增加16。相對(duì)比從烯烴分子中生產(chǎn)環(huán)氧化物的其他工藝,使用過(guò)羧酸和有機(jī)/無(wú)機(jī)過(guò)氧化物的環(huán)氧化作用是一種更加高效而清潔的方法13, 17。環(huán)氧化大豆油(大豆油)和環(huán)氧化植物油被發(fā)現(xiàn)在工業(yè)中作為PVC基體的穩(wěn)定劑和增塑劑廣泛的應(yīng)用18。米糠油是一種天然無(wú)毒的食用油,具有75%的不飽和脂肪酸構(gòu)成,可應(yīng)用于各種高分子工業(yè)。其由米糠中萃取,是稻米加工過(guò)程中的副廠品19。RBO表現(xiàn)為以下特點(diǎn),它具有顯著含量的脂肪酸、磷脂、不皂化物和臘。這些不皂化物來(lái)自由植物甾醇、維生素E、
7、角鯊烯、谷維素和環(huán)烷烴構(gòu)成的油酯的甘油酯部分。磷脂主要含有0.6%卵磷脂,而谷維素及維生素E作為天然抗氧化劑20,21。米糠有脂肪酶的存在造成的不穩(wěn)定問(wèn)題和基礎(chǔ)設(shè)施的問(wèn)題,所以只有一小部分(10%)米糠目前被加工成食用米糠油22。同時(shí)由于其相比其他食用油游離脂肪酸含量較高,約6070%的RBO生產(chǎn)是用于非食用用途23。因此,這個(gè)項(xiàng)目的關(guān)鍵任務(wù)是在技術(shù)上和經(jīng)濟(jì)上取得完全來(lái)源于可再生能源的PVC增塑劑化合物的可行的替代品,如米糠油。本研究的目的是評(píng)估環(huán)氧米糠油,作為無(wú)毒副作用的天然產(chǎn)品是否可替代傳統(tǒng)的原代聚氯乙烯中常規(guī)的主要和次要增塑劑。在對(duì)ERBO的増塑作用的與傳統(tǒng)的大豆油相比其根據(jù)在鄰苯二甲酸
8、二辛酯的作用下力學(xué)性能和熱性能隨著PVC的滲出和遷移性的變化進(jìn)行研究。我們研究了各種反應(yīng)參數(shù)的影響,例如反應(yīng)持續(xù)時(shí)間,甲酸烯不飽和鍵的摩爾比、氫和過(guò)氧化氫在環(huán)氧化反應(yīng)中對(duì)烯烴的不飽和度的摩爾比,意圖是優(yōu)化在更短時(shí)間內(nèi)將雙鍵最大化轉(zhuǎn)化為環(huán)氧乙烷環(huán)的使得環(huán)氧樹脂產(chǎn)量最大化的反應(yīng)條件。實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)器材米糠油(RBO),甲酸(80.5%),過(guò)氧化氫(50重量%)和硫酸(98%),聚氯乙烯,增塑劑使用的是鄰苯二甲酸二辛酯(鄰苯二甲酸二辛酯),環(huán)氧大豆油,錫熱穩(wěn)定劑。環(huán)氧化反應(yīng)環(huán)氧化反應(yīng)在250毫升裝有攪拌器、回流冷凝器和熱電偶的三頸瓶中進(jìn)行,三個(gè)頸瓶浸在一個(gè)加熱罩中,在環(huán)氧化反應(yīng)之前,先分析RBO確定其初始
9、碘價(jià)。Goud等人通報(bào)了環(huán)氧化反應(yīng)方法。相同的步驟被應(yīng)用于所有的涉及不同的參數(shù)的實(shí)驗(yàn)運(yùn)行中。米糠油的在反應(yīng)器中被提出了32.5g。添加必要量的甲酸(羧酸烯屬不飽和摩爾比、0.5:1)和硫酸催化劑(3%重量的甲酸和過(guò)氧化氫)然后用攪拌加熱15分鐘,接著,逐滴加入13.4克50%水性過(guò)氧化氫(摩爾比為1.5摩爾過(guò)氧化氫:不飽和烯烴)混合30分鐘溫度逐漸增加到60攝氏度。需要這種滴加方式避免系統(tǒng)過(guò)熱發(fā)生高放熱反應(yīng)。反應(yīng)在1000轉(zhuǎn)以及數(shù)個(gè)溫度的等溫條件和反應(yīng)時(shí)間下很好地混合和執(zhí)行。接下來(lái)的冷卻和轉(zhuǎn)入另一個(gè)容器的反應(yīng)的結(jié)果是將有機(jī)水溶性化合物從水溶相中分離。然后用溫水(小等分)洗環(huán)氧油以去除殘留的污染
10、物。乙醚是用來(lái)提高水的分離能力。洗滌過(guò)的有機(jī)層也用無(wú)水鈉鎂干燥以除去油中的水。然后分析產(chǎn)品以確定其碘價(jià)和環(huán)氧乙烷的含量。環(huán)氧化反應(yīng)條件的優(yōu)化根據(jù)由Purwanto等人提出的的'響應(yīng)面法”19,RBO硫酸催化劑和過(guò)氧化氫載氧劑中與乙酸的環(huán)氧化反應(yīng)的最佳條件反應(yīng)時(shí)間為4.3小時(shí)63.8。在目前的研究中,過(guò)氧酸,如羧酸是用來(lái)代替過(guò)氧乙酸的。以下烯的不飽和度與蟻酸以及過(guò)氧化氫的摩爾比為:1:0.5:1.5,1:1:1.5,1:0.5:3,以及1:1:3。我們研究了甲酸和過(guò)氧化氫的比例增加了一倍對(duì)米糠油烯不飽和度的影響,反應(yīng)需要不同的溫度(40,60,和80)和不同的攪拌速度(600,800,和
11、1000轉(zhuǎn))。7小時(shí)內(nèi)每個(gè)小時(shí)取一次樣本??茖W(xué)分析科學(xué)分析:環(huán)氧化反應(yīng)結(jié)束時(shí)測(cè)定其碘價(jià)和環(huán)氧乙烷容量。用Wij測(cè)量法來(lái)確定碘價(jià),用鹽酸以正確的方式溶解在乙二醚測(cè)量其環(huán)氧數(shù)25。紅外光譜研究在埃爾默珀金譜100分光光度計(jì)中采用KBr壓片進(jìn)行。光譜被吸收范圍為4000400 cm-1。從環(huán)氧乙烷含量可以用以下公式確定了環(huán)氧乙烷的相對(duì)轉(zhuǎn)化率 :Relative conversion to oxirane =(OOex)/OOth×100 %OOex表示實(shí)驗(yàn)確定的環(huán)氧數(shù)OOth表示每100克油的環(huán)氧數(shù)的最大理論值,以以下方法確定:理論環(huán)氧數(shù) (OOth) = (IV0/(2AI)/100 ?
12、 IV0/(2 AI)Ao ×A0 ×100.Ai (126.9)表示碘原子量Ao (16.0)表示氧原子量IV0表示油樣本的初始碘價(jià)聚氯乙烯片材的制備樣品可用表1(table1如下)中的配方制備,加入環(huán)氧米糠油替代鄰苯二甲酸二辛酯提升増塑總量的20%、40%、60%、80%和100%。增塑劑(環(huán)氧米糠油/鄰苯二甲酸二辛酯)在160下與PVC樹脂在二輥軋機(jī)中共混2分鐘,模壓的工作溫度為160。片材在工作溫度為160中壓縮7分鐘成型,同樣,增塑劑(環(huán)氧米糠油/鄰苯二甲酸二辛酯)也如表2所示與PVC樹脂共混。聚氯乙烯片材特點(diǎn)機(jī)械性能機(jī)械性能如拉伸強(qiáng)度(斷裂伸長(zhǎng)率),彈性模量和聚
13、氯乙烯片材硬度,這些是在室溫下使用萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)(Lloyd LR 50 K)根據(jù)ASTM D638標(biāo)準(zhǔn)確定的。切割樣品被安裝在該儀器的波形拉伸手柄之間。最初的手柄間距和交叉頭速度分別為50毫米和50毫米/分鐘。肖氏硬度試驗(yàn)根據(jù)ASTM d2240標(biāo)準(zhǔn)使用Zwick7206硬度測(cè)試儀進(jìn)行檢驗(yàn)。壓縮樣本至2.5毫米的使用厚度。每個(gè)樣品測(cè)量5次。黃度指數(shù)測(cè)試PVC/DOP/ERBO和 PVC/DOP/ESBO樣品的黃度指數(shù)(YI)用Color Eye 7000A臺(tái)式分光光度計(jì)按DIN 616標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定。增塑劑滲出試驗(yàn)通過(guò)在兩塊蔬菜紙之間插入樣品片(切成2.5厘米×2.5厘米)評(píng)估增塑劑滲出
14、。系統(tǒng)(樣本+紙)在40攝氏度的干燥爐中放置48小時(shí),在此期間,確定紙張的重量增量和計(jì)算增塑劑滲出程度。增塑劑遷移穩(wěn)定性試驗(yàn)樣品在的三鐘不同的溶劑:石油醚、酮、水(25 )進(jìn)行增塑劑的遷移。稱量樣品的質(zhì)量并且保持每支溶液20毫升。72小時(shí)后,樣品取出并在室溫( 30)中烘干24小時(shí)然后對(duì)干燥后的樣品進(jìn)行質(zhì)量測(cè)定。再計(jì)算樣品質(zhì)量損失的百分比(相當(dāng)于增塑劑損失)。差示掃描量熱法玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是根據(jù)微分掃描量熱法使用pyris-6(Perkin Elmer)確定的約10毫克的鋁盤中的樣品在氮?dú)?50 mL/min N2)在- 30和180之間的惰性氣體條件下加熱速度為10/每分鐘,并且在去掉
15、這種加熱條件后保持在1802分鐘。樣品先被冷卻到- 30然后攝氏度以恒定5 /分鐘的速率加熱到100。并且用一個(gè)空盤作為對(duì)照。在流動(dòng)前用液氮冷卻樣品。熱重分析利用 DTG-60H熱重分析儀在氮?dú)猸h(huán)境(50 mL/min N2)中進(jìn)行熱重分析并保持加熱速度在10 /min。從周圍溫度中掃描放在鋁盤的樣品為500。結(jié)果與討論米糠油特性分析米糠油的性質(zhì)與脂肪酸組成具體如下:比重= 0.929(25);酸性(mgKOH/g)= 2.2;碘價(jià)(g I2 /100克)= 96.26;皂化價(jià)(mg KOH/g)= 195;粘度(cp)= 75;色度(Gardeners scale)= 8;理論環(huán)氧數(shù)(OOt
16、h)= 5.72%;油酸(C18:1)= 39.2%;亞油酸(C18:2)= 35.1%26。環(huán)氧米糠油的特性Gan等人27提出了環(huán)氧化反應(yīng)中的雙鍵轉(zhuǎn)化為環(huán)的反應(yīng)機(jī)制,如圖1中展示。過(guò)量的試劑可以與環(huán)氧環(huán)反應(yīng)產(chǎn)生如圖2中所描述的不必要的副作用。圖1圖2環(huán)氧化反應(yīng)中有2個(gè)主要的反應(yīng)。在第一階段中,從甲酸或乙酸的反應(yīng)中形成過(guò)氧酸和過(guò)氧化氫,而在第二階段環(huán)氧化油酯由高酸和油脂 的雙鍵反應(yīng)中生成 28。獲得的產(chǎn)品使用更高比例的酸和過(guò)氧化氫得到高反應(yīng)轉(zhuǎn)換。然而,從穩(wěn)定的角度來(lái)看環(huán)氧環(huán),使用更高濃度的酸沒有意義,因?yàn)檫^(guò)酸或過(guò)氧化促進(jìn)了環(huán)氧化物的水解,于是降低了它的最終產(chǎn)量。因此,我們發(fā)現(xiàn)最優(yōu)化的比例是1:
17、0.5:1.5(不飽和烴:蟻酸:過(guò)氧化氫),這種比例下有適度環(huán)氧化的高反應(yīng)速率和可忽略不計(jì)開環(huán)速率。在此比例和60溫度下反應(yīng)3小時(shí)后得到了4.69 %的環(huán)氧化水平(即81.99%環(huán)氧乙烷轉(zhuǎn)化率)和12.70的碘價(jià)(即,86.80%碘轉(zhuǎn)換率)。表3給出了整體環(huán)氧化反應(yīng)的條件和結(jié)果。米糠油產(chǎn)品的使用Brookfield粘度計(jì)和獲得了粘度(300cp),色度(5),0.998比重。他的特征如紅外光譜(傅氏轉(zhuǎn)換紅外線光譜)所示。a(RBO)b(ERBO),顯示雙鍵的消失和環(huán)氧基的生成。對(duì)于RBO,特征峰在3007.91和722.48 cm-1處歸因于雙鍵(=CH 和 cis-CH=CH)伸縮振動(dòng)。據(jù)報(bào)
18、道Hernandez-Lopez等人分別支持這項(xiàng)研究29。由于環(huán)氧基紅外光譜關(guān)于ERBO新的特征峰在823.56 cm-1,可以確認(rèn)對(duì)米糠油環(huán)氧化的成功也支持了Vleck等人的報(bào)道。另一組新特征峰是表示由環(huán)氧功能團(tuán)通過(guò)部分氧化開環(huán)反應(yīng)得到的羥基官能團(tuán)。環(huán)氧環(huán)開環(huán)反應(yīng)也可能由水和雙氧水的聯(lián)合溶液的酸催化發(fā)生。用環(huán)氧米糠油(ERBO)作為PVC的增塑劑用增塑劑(環(huán)氧米糠油/二辛酯)塑化PVC會(huì)導(dǎo)致如下描述的物理性質(zhì)變化。拉伸強(qiáng)度描述了擠壓模片時(shí)鏈之間的凝聚力導(dǎo)致的阻力。而斷裂伸長(zhǎng)率(E)度量的是他的可塑性,表示斷裂前樣品或片材的伸長(zhǎng)量,加入二辛酯(DOP)作為增塑劑增加PVC的伸長(zhǎng)率,但降低了PV
19、C的拉伸彈性模量和硬度。機(jī)械性能環(huán)氧米糠油/二辛酯(環(huán)氧化水平為4.69 %)對(duì)比環(huán)氧大豆油/二辛酯(環(huán)氧化水平為6.80 %)在質(zhì)量比為0/100,20/80,40/60,60/40,80/20,100/0時(shí)研究機(jī)械性能。從圖a-d,可以觀察到環(huán)氧米糠油和環(huán)氧大豆油作為PVC增塑劑的顯著影響。我們發(fā)現(xiàn)彈性模量(圖a)在加入從加入100%DOP到60%ERBO和40%ESBO時(shí)分別略有下降。十分明顯,環(huán)氧化程度與PVC增長(zhǎng)的增速效率有關(guān),但是(在圖b中)加入60%ERBO和80%ESBO時(shí)斷裂伸長(zhǎng)率分別在20.87%和14.51%有相關(guān)的微小增長(zhǎng)。因此(在圖c中)加入60%ERBO和40%ES
20、BO時(shí)比起用100%DOP作PVC增塑劑拉伸強(qiáng)度分別下降了1.9%和17.25%。然而加入環(huán)氧大豆油(RSBO)和環(huán)氧米糠油(ERBO)硬度(如圖d)得到了提升,換言之,他的柔軟度下降了,因?yàn)樵诩尤敫鄷r(shí)下它與PVC的相容性下降了。在圖的后半段環(huán)氧米糠油表現(xiàn)出比環(huán)氧大豆油更高的硬度增速效果。這是由于環(huán)氧大豆油的環(huán)氧乙烷含量高于環(huán)氧米糠油,所以它具有與比米糠油更高的與PVC的相容性。增塑劑滲出試驗(yàn)PVC増塑樣品在試驗(yàn)期間并未表現(xiàn)出明顯的質(zhì)量損失,DOP/ERBO從PVC板的平均滲出在0.14%0.16 %范圍內(nèi)。而DOP/ESBO從PVC板的平均滲出也可從圖3中看到,這是因?yàn)镋SBO/PVC比E
21、RBO/PVC相容性高。圖3 增塑劑遷移穩(wěn)定性試驗(yàn) DOP/ERBO 和DOP/ESBO増塑系統(tǒng)關(guān)于PVC片材的遷移穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)在三種溶劑(水、石油醚和酮)中進(jìn)行。0100%DOP/ERBO的PVC片材并未表現(xiàn)出水遷移性,顯示了其疏水性。當(dāng)浸在石油醚中時(shí)(如圖4所示),這些増塑樣品表現(xiàn)出更低的増塑損失比。因此,改善了汲取阻力因此具有良好的遷移穩(wěn)定性。這可能因?yàn)楸籔VC相比于100%被ERBO的環(huán)氧基改善了極性的DOP/PVC片材提升了相容性。然而遷移穩(wěn)定性在加入更多ERBO(即60%以上)后略有下降。同樣,大豆油/ PVC片材也隨著環(huán)氧大豆油百分比的持續(xù)增加顯示増塑損失的減少因此表現(xiàn)出更好的遷移
22、穩(wěn)定性。然而,DOP/ESBO比DOP/ERBO具有更好的遷移穩(wěn)定性,這是由于相比環(huán)氧米糠油環(huán)氧大豆油具有更多的環(huán)氧基所以具有更高極性并且相比環(huán)氧米糠油環(huán)氧大豆油對(duì)PVC具有更高的相容性,溶解DOP/ERBO 和DOP/ESBO樣品以防MEK(甲乙酮)生成。圖4黃度指數(shù)隨著增塑劑含量的增加,在混合物中,黃色逐漸顯現(xiàn),這種微黃的外觀可能是一個(gè)聚氯乙烯良好的增塑劑吸收的指示。因此,顏色是混合環(huán)氧油和脂肪酸増塑劑的自然色,這種淡黃色可能是與PVC的鹽酸和環(huán)氧米糠油或者環(huán)氧大豆油的反應(yīng)脫去氯化氫有關(guān)??梢栽诒?看到。黃度指數(shù)隨著二辛酯含量的減少而增加因此導(dǎo)致了更高的增量值。然而,隨著環(huán)氧米糠油在20%
23、以下的增加透明度在降低。比起環(huán)氧米糠油環(huán)氧大豆油的黃度指數(shù)更低。熱差分析由于這種聚合物的低熱穩(wěn)定性這些年有很多關(guān)于提高它熱穩(wěn)定性和機(jī)械性能的嘗試。眾所周知,加入環(huán)氧大豆油可以提高PVC的熱性能3。采用差示掃描量熱法是為了確定聚合物基體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。這個(gè)溫度是很重要的衡量物質(zhì)加入聚合物體系塑化效果的參數(shù)。純的和増塑過(guò)的PVC薄膜的DSC如圖5、6所示。所有的樣品都表現(xiàn)出一個(gè)獨(dú)特的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度表示它對(duì)于基準(zhǔn)的吸熱偏差。對(duì)于純PVC,我們發(fā)現(xiàn)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在81,溫度范圍由文字給出31。關(guān)于隨ERBO和ESBO含量增長(zhǎng)DOP/ERBO和DOP/ESBO増塑PVC系統(tǒng)顯示了玻璃化轉(zhuǎn)變溫度
24、的降低分別如圖5、6所示。這顯示了增加環(huán)氧米糠油強(qiáng)化了塑化效果類似于環(huán)氧大豆油,然而在在ERBO和ESBO達(dá)到100%玻璃化轉(zhuǎn)變溫度趨向于漸增至達(dá)到100%DOP片材。這可能是由于他們加入更多量到PVC片時(shí)有輕微不相容。圖5圖6熱重分析(TGA) DOP/ERBO和DOP/ESBO在圖7、8熱重曲線(TG)重疊便于比較。表7、8顯示了質(zhì)量損失達(dá)到初始質(zhì)量5%的初始下降溫度)(T5),當(dāng)DOP/PVC片材達(dá)到100%TG曲線顯示了在294.52 和449.49兩個(gè)下降峰,對(duì)應(yīng)損失質(zhì)量為63.702%和12.474 %,造成總共76.176%的損失量。第一停滯期與PVC脫去氯化氫有關(guān),構(gòu)造和消去化學(xué)計(jì)量的氯化氫,而其次是
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