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文檔簡介
1、硅油及其應(yīng)用硅油及其應(yīng)用二七年十一月2 一、硅油的基本結(jié)構(gòu)及分類一、硅油的基本結(jié)構(gòu)及分類 二、硅油的基本合成方法二、硅油的基本合成方法 三、常見硅油介紹三、常見硅油介紹 四、硅油的應(yīng)用四、硅油的應(yīng)用 主要內(nèi)容主要內(nèi)容3一、硅油的基本結(jié)構(gòu)及分類一、硅油的基本結(jié)構(gòu)及分類4硅油基本結(jié)構(gòu)硅油基本結(jié)構(gòu)nSiOSiOSiRRRRRRRRSiOSiOSiRRRRRROSiRRROSiOSiRRRRRxyz5硅油基本結(jié)構(gòu)硅油基本結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)一:化學(xué)鍵 F硅氧硅鍵(Si-O-Si)F硅碳鍵(Si-C)F硅氧鍵 (Si-O-R)F硅氫鍵 (Si-H)F其他有機(jī)基團(tuán)成鍵 如:C-C,C=C,C-N, C-O-C耐熱
2、性、阻燃性、抗氧化性、耐電暈、耐電弧性、耐輻照性、介電性、耐候性表面活性、疏水性、脫模性、消泡性耐寒性、可壓縮性、低蒸氣壓、生理惰性6硅油基本結(jié)構(gòu)硅油基本結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)二:有四種基本單元SiCCOOSiOOOOSiOCCCSiCOOO M D T Q7硅油基本結(jié)構(gòu)硅油基本結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)三:硅甲基不可缺少C CH HH HS Si iH HF甲基硅碳鍵是最穩(wěn)定的硅碳鍵F硅甲基的存在賦予硅油獨(dú)特的性能F各種硅油都是甲基硅油的衍生物F衍生硅油用甲基以外的基團(tuán)命名8硅油分類硅油分類惰性硅油F在使用中一般不參與化學(xué)反應(yīng)F更多的是利用硅油的物理性質(zhì),而不是化學(xué)性質(zhì)如:甲基硅油、苯基硅油、聚醚硅油、長烷基硅油、
3、三氟丙基硅油、乙基硅油等9硅油分類硅油分類反應(yīng)性硅油F有明確的反應(yīng)性基團(tuán)F在使用中通常參與化學(xué)反應(yīng)如:羥基硅油、乙烯基硅油、含氫硅油、氨基硅油、巰基硅油 10F硅油是以硅碳鍵、硅氧硅鍵為主的一類特殊的油狀液體F硅甲基賦予其表面活性、疏水性、脫模性;硅氧硅結(jié)構(gòu)賦予其穩(wěn)定性(惰性)、優(yōu)良的電性能。F多種有機(jī)團(tuán)使得硅油品種繁多F有惰性硅油和反應(yīng)性硅油11二、硅油的基本合成方法二、硅油的基本合成方法12基本合成方法基本合成方法三種基本合成方法F單體或偶聯(lián)劑工業(yè)基礎(chǔ)之上的合成F對(duì)現(xiàn)有或潛在的M、D、T、Q結(jié)構(gòu)的重新拼接和組裝F硅氧烷的平衡化F硅氧烷的官能團(tuán)縮合F硅氫加成反應(yīng)13硅氧烷的平衡化硅氧烷的平衡
4、化F硅氧硅鍵(Si-O-Si)在親核或親電試劑的作用下發(fā)生斷鍵F斷裂的鍵重新組合成新的硅氧硅鍵F形成各種組成物的動(dòng)態(tài)平衡F含有硅氧硅鍵(Si-O-Si)的有機(jī)硅化合物都能夠參與平衡反應(yīng)14硅氧烷的平衡化硅氧烷的平衡化平衡化反應(yīng)常用的催化劑F堿金屬氫氧化物(氫氧化鉀)F季銨鹽(四甲基氫氧化銨)F堿金屬氫氧化物和季銨堿的硅醇鹽F濃硫酸F各類磺酸F強(qiáng)酸性樹脂、酸性白土15硅氧烷的平衡化硅氧烷的平衡化堿催化下的平衡化反應(yīng)OH-SiOSiSiO-SiHO+SiO-SiOSi+SiO-SiOSi+*16硅氧烷的平衡化硅氧烷的平衡化酸催化的平衡化反應(yīng)SiOSiSiOH+SiOHSiOSi+*H2SO4SiO
5、SO3H+SiOSO3HH2SO4SiOH*+SiOSi+H2OSiOHSiOSiSiOH+SiOHSiOSi+*H2SO4SiOSO3H+SiOSO3HH2SO4SiOH*+SiOSi+H2OSiOH*17硅氧烷的平衡化硅氧烷的平衡化硅氧烷環(huán)體和線型體之間的平衡F平衡化反應(yīng)方向與催比劑性質(zhì)無關(guān)F當(dāng)硅原子的取代基(R)體積增大平衡趨向于環(huán)體FM結(jié)構(gòu)的量決定了平衡點(diǎn)產(chǎn)物的組成F共聚時(shí),存在分子量平衡和基團(tuán)的分布平衡18硅氧烷的平衡化硅氧烷的平衡化兩種平衡F分子量平衡F酸法反應(yīng)活性大小為:MMD4,無粘度高峰。F堿法反應(yīng)活性大小為:D4MM,有粘度高峰。F基團(tuán)的分布平衡F延長反應(yīng)時(shí)間F采用混合環(huán)體
6、19硅氧烷的平衡化硅氧烷的平衡化平衡化制備多基團(tuán)硅油乙烯基硅油+三氟丙基硅油 乙烯基氟硅油乙烯基硅油+苯基硅油 乙烯基苯基硅油含氫硅油+苯基硅油 含氫苯基硅油乙烯基環(huán)體+甲基環(huán)體+水羥基乙烯基硅油苯基環(huán)體+甲基環(huán)體+水羥基苯基硅油.20硅氧烷的平衡化硅氧烷的平衡化平衡的破壞(裂解)F 從反應(yīng)體系中去除環(huán)體打破平衡,使線型聚硅氧烷轉(zhuǎn)化為環(huán)狀聚硅氧烷。 Si O Si O SiRRRRRRO SiRRMOSi O MRR+ (R2SiO)3M = H, metal, etc. R=CH3, Ph,();21官能團(tuán)的縮合官能團(tuán)的縮合F硅羥基自縮合和異官能縮合,生成硅氧硅鍵 F反應(yīng)常伴隨水解反應(yīng) F在
7、合成各種共聚硅油時(shí),平衡化反應(yīng)只能得到均聚的產(chǎn)物,而縮合法產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)非常容易控制,可以得到結(jié)構(gòu)規(guī)整的嵌段共聚物 22官能團(tuán)的縮合官能團(tuán)的縮合常見硅油合成中的縮合反應(yīng)S Si iO OH HS Si iO OH HS Si iO OH HS Si iO OH HS Si iO OH HS Si iN NR RH HS Si iC Cl lS Si iC CO OR RS Si iR RO OS Si iH HS Si iH HO OS Si iO OS Si i+ + + + + + + + +H H2 2O OS Si iO OS Si iS Si iO OS Si iS Si iO OS S
8、i iS Si iO OS Si iS Si iO OS Si iH H2 2R RO OH HR RC CO OO OH H+ + + H HC Cl lN NH H2 2R R+ + +S Si iO OH H23硅氫加成反應(yīng)硅氫加成反應(yīng)形成新的硅碳鍵的有效方法F沒有合適的單體用于平衡化或縮合時(shí)F可以直接得到有機(jī)基團(tuán)改性的硅油n nS Si iO OS Si iO OS Si iC CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3O OH HS Si iC CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3m mC CH H2 2=
9、=C CH H( (C CH H2 2) )9 9C CH H3 3+ +P Pt tm mS Si iO OS Si iO OS Si iC CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3O OS Si iC CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3C CH H2 2C CH H2 2C CH H3 3n n( ( ) )1 10 024三種方法的比較三種方法的比較F原料要求不同F(xiàn)使用不同的催化劑F過程中,化學(xué)鍵的變化不同25三種方法的比較三種方法的比較F 平衡化反應(yīng):含硅氧硅鍵的各種高、低分子有機(jī)硅(常常來自單體工業(yè))F
10、縮合反應(yīng):含硅羥基、硅氮、硅氫、烷氧基、酰氧基等結(jié)構(gòu)的低分子或高分子有機(jī)硅(常常來自偶聯(lián)劑工業(yè))F 硅氫加成:含硅氫的聚硅氧烷、含雙鍵的有機(jī)化合物 原料要求不同26三種方法的比較三種方法的比較F平衡化反應(yīng):酸或堿F縮合反應(yīng): 酸或堿(可能引起平衡化反應(yīng))、有機(jī)錫、鈦等F硅氫加成: 氯鉑酸或鉑絡(luò)合物使用不同的催化劑27三種方法的比較三種方法的比較F 平衡化反應(yīng): 硅碳鍵無變化,硅氧鍵重新排列組合, MDTQ進(jìn)行重新組裝。F 縮合反應(yīng): 硅氧鍵、硅碳鍵無變化,有新的硅氧鍵形成,MDTQ的拼接。F 硅氫加成: 硅氧鍵無變化,形成新的硅碳鍵,有新的MDT形成(常見是形成D結(jié)構(gòu))化學(xué)鍵的變化不同28乳液
11、聚合乳液聚合F小分子有機(jī)硅在乳液條件下聚合成硅油乳液F在反應(yīng)過程中同時(shí)發(fā)生了平衡化反應(yīng)和縮合反應(yīng) 29單端基硅油的合成單端基硅油的合成S Si iO OS Si iO OS Si iC CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3R R R Rn nC C4 4H H9 9L Li iD D4 4+ +C C4 4H H9 9S Si iO OS Si iO OS Si iC CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3O O- -L Li i+ +nC C4 4H H9 9
12、S Si iO OS Si iO OS Si iC CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3O O- -L Li i+ +n+ + C Cl lS Si iC CH H3 3C CH H3 3C CH H= =C CH H2 2C C4 4H H9 9S Si iO OS Si iO OS Si iC CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3OnS Si iC CH H3 3C CH H3 3C CH H= =C CH H2 2陰離子開環(huán)聚合30三、常見硅油介紹三、常
13、見硅油介紹31常見硅油介紹常見硅油介紹甲基硅油F分子結(jié)構(gòu)中的全部有機(jī)基團(tuán)都是甲基F良好的熱穩(wěn)定性;良好的介電性;憎水性;防粘性及消泡性等F最重要的商品硅油(201,DC200,KF96,TSF451)F采用平衡化反應(yīng)制備F常采用粘度表征硅油的聚合度,用粘度進(jìn)行產(chǎn)品區(qū)分 32常見硅油介紹常見硅油介紹50mPa.s以下粘度甲基硅油的連續(xù)合成F 原料:50mPa.s商品甲基硅油六甲基二硅氧烷(封頭劑)大孔酸性陽離子樹脂F(xiàn) 裝置:填滿樹脂的反應(yīng)柱,真空閃蒸系統(tǒng)F 將甲基硅油與分頭劑按比例混合流經(jīng)反應(yīng)柱后,閃蒸后得到成品硅油33常見硅油介紹常見硅油介紹含氫硅油F含有Si-H鍵的反應(yīng)性硅油(KF99,TS
14、F484)F兩種常見結(jié)構(gòu)單元F酸平衡法制備F主要用途:硅氫加成原料、硅橡膠助劑、防水處理劑n nS Si iO OS Si iO OS Si iC CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3O OH HS Si iC CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3m mS Si iC CH HC CO OS Si iC CO OO OH HMM + MDHxM + D4 MD mDHnM 34常見硅油介紹常見硅油介紹氨基硅油F含有烴氨基的反應(yīng)性硅油F常見結(jié)構(gòu)單元F主要用途:織物整理、脫模劑、化妝品 、有機(jī)改性結(jié)構(gòu) D 結(jié)構(gòu)雙氨
15、D 結(jié)構(gòu)三氨 T 結(jié)構(gòu)單氨 結(jié)構(gòu)式 SiOOCH3CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2 SiOOCH3C3H6NHC2H4NHC2H4NH2 SiOOOCH2CH2CH2NH2 單體實(shí)例 N-氨乙基-氨丙基甲基二甲氧基硅氧烷(602) N-(- 氨 乙 基 亞 氨 乙基)-氨丙基甲基二甲氧基硅烷 氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550) 35常見硅油介紹常見硅油介紹氨基硅油合成F水解平衡法 SiCH3CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2CH3OOCH3SiCH3CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2HOHH2OnSiCH3CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2OSiOOSiSiCH3CH
16、3CH3CH3CH3CH3CH3CH3SiCH3CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2HOHnOH-SiOCH3CH34+SiOCH3CH3CH3SiCH3CH3CH3+mn36常見硅油介紹常見硅油介紹氨基硅油合成F縮聚平衡法 氨基鏈節(jié)分布更均勻SiCH3CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2OSiOOSiSiCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3SiCH3CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2CH3OOCH3OH-+SiOCH3CH3CH3SiCH3CH3CH3+mnSiOCH3CH3HOHn37常見硅油介紹常見硅油介紹乙烯基硅油F常見結(jié)構(gòu)單元F平衡化反應(yīng)制備F利用乙烯基,用
17、于基膠、有機(jī)改性n nm mC CH HC CH H2 2C CH H3 3C CH H3 3S Si iO OC CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3S Si iO OS Si iO OS Si iC CH H2 2= =C CH HC CH H= =C CH H2 2結(jié)構(gòu)單元 SiCH3OCH3CHCH2 SiCH3OOCHCH2 SiOOOCHCH2 代表符號(hào) MVi DVi TVi 單體實(shí)例 二乙烯基四甲基二硅氧烷(乙烯基雙封頭) 四乙烯基四甲基環(huán)四硅氧烷(VMC) 乙烯基三甲氧基硅烷(A-151) MViMVi + DVix +D4
18、MViD mDHnMVi OH- or H+38常見硅油介紹常見硅油介紹羥基硅油F硅羥基封端的聚硅氧烷 F高分子合成方法:F低分子合成方法H2O+OH-HO(Me2SiO)nH(Me2SiO)n(Me2SiO)4COCH3OCCH3O+H+COCH3SiOCH3CH3CCH3OnnH2O+SiOCH3CH3HHOnCCH3OCOCH3SiOCH3CH339常見硅油介紹常見硅油介紹商品羥基硅油F 107膠:高分子量羥基硅油(粘度1000mPa.s以上),作為橡膠基膠(含苯基為108膠)F 低分子羥油:羥基含量6%以上,結(jié)構(gòu)化控制劑,含氟羥油用于氟硅橡膠結(jié)構(gòu)化控制F 線型體:粘度100mPa.s1
19、000mPa.s,常用于縮合法合成改性硅油。40常見硅油介紹常見硅油介紹苯基硅油F 由以上的結(jié)構(gòu)單元與甲基結(jié)構(gòu)單元平衡化反應(yīng),可以得到一系列不同結(jié)構(gòu)及苯基含量的苯基硅油產(chǎn)品。結(jié)構(gòu)單元 結(jié)構(gòu)式 M2Ph或 MPh S Si iC C6 6H H5 5C C6 6H H5 5O OC CH H3 3 S Si iC CH H3 3C CH H3 3C C6 6H H5 5O O D2Ph或 DPh S Si iC C6 6H H5 5C C6 6H H5 5O OO O S Si iC CH H3 3C C6 6H H5 5O OO O TPh S Si iC C6 6H H5 5O OO OO
20、O 41常見硅油介紹常見硅油介紹苯基硅油用途F 高苯基含量硅油用于在高熱、輻照條件使用的場合F 低苯基含量硅油低溫性能好,用于有耐寒要求的場合F 苯基硅油折光率范圍很寬1.411.58,適合有折光率要求的應(yīng)用42常見硅油介紹常見硅油介紹特殊苯基硅油三硅氧烷,作為高真空擴(kuò)散泵油,結(jié)構(gòu)如下: SiOSiOSiCH3C6H5C6H5C6H5C6H5C6H5CH3CH3 SiOSiOSiCH3C6H5C6H5C6H5C6H5CH3CH3CH3 擴(kuò)散泵油 275 擴(kuò)散泵油 274 MT 苯基硅油(DC556) ,化妝品用優(yōu)質(zhì)硅油 SiOSiOSiCH3CH3CH3CH3CH3CH3C6H5OC6H5CH
21、3CH3CH3CH3CH3CH3SiOSiOSi 43常見硅油介紹常見硅油介紹聚醚硅油F由性能差別很大的聚醚鏈段與聚醚鏈段,通過化學(xué)鍵連結(jié)而成F親水性的聚醚鏈段賦予其親水性F聚二甲基硅氧烷鏈段賦予低表面張力 F形成各種各樣的表面活性44常見硅油介紹常見硅油介紹聚醚硅油SiOSiOOSiSiCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH2CH2CH2OCH2CH2OCHCH2OCH3RmnxyyxnmSiOSiOSiCH3CH3CH3CH3CH3CH3OSiCH2OCH2CH2OCHCH2OCH3RCHCH2SiCH3CH3CH3+Pt H45常見硅油介紹常見硅油介紹聚醚硅油研發(fā)的重
22、點(diǎn)是應(yīng)用篩選F 有機(jī)硅D鏈節(jié)數(shù)m、 含氫鏈節(jié)數(shù)nF 改性D鏈節(jié)數(shù)l(如:三氟丙基D鏈節(jié))F 聚醚有環(huán)氧乙烷鏈節(jié)數(shù)x、環(huán)氧丙烷鏈節(jié)數(shù)yF 環(huán)氧乙烷鏈、環(huán)氧丙烷鏈節(jié)排列方式F 合成方法通用,結(jié)構(gòu)改變方便F 理論上可以合成無限多種聚醚硅油F 從結(jié)構(gòu)上無法完全確定其應(yīng)用性能F 應(yīng)用篩選才是工作的重點(diǎn)46常見硅油介紹常見硅油介紹聚醚硅油用途F 聚氨酯泡沫勻泡劑(L580)F 涂料流平劑 (BYK 3字頭的流平劑)F 表面活性劑(L-77)F 織物整理劑(柔軟劑)F 水性脫模劑F 抗靜電劑F 消泡劑(自乳化型)F .47四、硅油的主要應(yīng)用四、硅油的主要應(yīng)用48在硅橡膠中的應(yīng)用 作為硅橡膠的基膠F羥基硅油、
23、乙烯基硅油、烷氧基硅油可以作為硅橡膠基膠F羥基硅油、烷氧基硅油縮合方式硫化F乙烯基硅油以加成、過氧化物、紫外光固化等方式硫化49在硅橡膠中的應(yīng)用 快速固化單組分脫醇基膠F 制作快速固化的脫醇型膠(表干3min),存儲(chǔ)后固化速度不變慢 F 采用硅氫加成合成SiOSiOSiOCH3OCH3OCH3OCH3OCH3CH3OCH3CH3nSiOSiOSiCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH2CH2CH2CH2SiSiOCH3OCH3OCH3OCH3OCH3CH3OnnSiOCH3CH3CH3OCH350在硅橡膠中的應(yīng)用 甲基嵌段硅橡膠基膠F 將羥基硅油(107膠)與甲基三乙氧基硅烷的低聚物共聚,得
24、到的烷氧基硅油,可以作為室溫硅橡膠的基膠,稱為甲基嵌段硅橡膠基膠,固化后的膠比107膠為原料的膠有更高的強(qiáng)度和粘接力 51硅油應(yīng)用硅油應(yīng)用硅橡膠添加劑F 結(jié)構(gòu)化控制劑(低分子羥基硅油)F 交聯(lián)劑(含氫硅油、巰基硅油)F 增塑劑、白碳黑處理劑(甲基硅油)F 發(fā)泡劑(羥基硅油、含氫硅油)F 抗黃劑(含氫硅油)F 力學(xué)性能提高助劑(高乙烯基含量硅油)F 自潤滑硅橡膠潤滑劑(苯基硅油、氟硅油)F 硅橡膠流變改性劑(聚醚硅油)52硅油應(yīng)用硅油應(yīng)用消泡劑F 二甲基硅油具有低的表面張力F 在水及一般油中的溶解度低F 具有揮發(fā)性低及化學(xué)穩(wěn)定性好等特點(diǎn)F 是優(yōu)良的制備消泡劑的原料F 低的表面張力和界面張力F 不
25、溶于起泡液;F 在起泡液中有良好的分散性。消泡劑基本要求53硅油應(yīng)用硅油應(yīng)用消泡劑的加工F 核心消泡成分的制備F 消泡劑的配制乳液型、溶劑型、固體型(粉劑或塊材)F 提高硅油在起泡液中的分散性F 降低硅油與起泡液之間的界面張力54硅油應(yīng)用硅油應(yīng)用消泡膏制備F 白炭黑在硅油中均勻分散F 白炭黑氣相法,比表面積大200以上F 熱處理溫度150200F 足夠的剪切力F 不同的基礎(chǔ)油得到不同的消泡膏55硅油應(yīng)用硅油應(yīng)用乳液型消泡劑F 用于水體系消泡F 用量最大的有機(jī)硅消泡劑類型硅膏20份,羥甲基纖維素0.8份,脫水山梨山梨醇硬脂酸酯6份,烷基聚氧乙烯醚4份,去離子水70份。加熱將各種原料攪拌混合均勻,
26、然后緩慢加水乳化,最后過膠體磨兩遍,得到消泡劑乳液。56硅油應(yīng)用硅油應(yīng)用消泡性能評(píng)價(jià)裝置鼓氣法測定消泡劑性能的裝置 沖擊起泡法測定消泡劑性能的裝置 57硅油應(yīng)用硅油應(yīng)用消泡劑的應(yīng)用F 石油工業(yè)鉆、采、煉F 造紙:紙漿黑液、抄紙、污水處理F 發(fā)酵工業(yè):氨基酸(味精)有機(jī)酸(檸檬酸)F 工業(yè)清洗:機(jī)械加工、電路板、啤酒瓶F 化工生產(chǎn):乳膠生產(chǎn)、PVC生產(chǎn)F 紡織印染F 污水處理F 涂料:乳膠漆、油漆、油墨F 58硅油應(yīng)用硅油應(yīng)用織物整理劑F 紡織品如果手感粗糙和發(fā)硬,直接影響視覺效果、觸覺效果和使用性能,所以必須進(jìn)行整理??椢镎韯┎粌H要滿足耐磨、耐撕裂、耐褶皺、挺括、免燙熨,而且要求手感柔軟、富
27、有彈性及超級(jí)滑爽。F 有機(jī)硅因其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)賦予的卓越表面活性,在織物整理中得到應(yīng)用廣泛,成為最重要的織物后整理劑。59硅油應(yīng)用硅油應(yīng)用有機(jī)硅整理劑F氨基硅油主鏈柔順,分子間作用力小,表面張力低,成膜性好,又由于它的側(cè)鏈氨基具有極性,易與纖維表面的羥基、羧基等相互作用,使硅氧烷主鏈定向附著于纖維表面,降低纖維間的靜摩擦系數(shù),賦予織物優(yōu)異的柔軟平滑手感,因此,氨基硅油廣泛用作織物柔軟劑。F高分子量的硅油具有更好的平滑性,賦予織物超級(jí)滑爽的手感,常作為平滑劑的主要成份。F含氫硅油由于硅甲基可以定向排列具有極佳的疏水效果,賦予織物極佳的防水性,常最織物防水劑的主要成分成份60硅油應(yīng)用硅油應(yīng)用氨基硅油乳
28、液柔軟劑F 目前最大的有機(jī)硅整理劑品種F 最普及的是來602雙氨型硅油品種F 采用硅油直接乳化或乳液聚合直接合成F 缺點(diǎn)易黃變、強(qiáng)疏水61硅油應(yīng)用硅油應(yīng)用氨基硅油改進(jìn)F 酰化試劑改進(jìn)氨基硅油黃變有機(jī)酸酐(乙酸酐)、內(nèi)酯(-丁內(nèi)酯) F 使用低黃變氨基-環(huán)己氨基硅油氨基硅油 哌嗪基氨基硅油F 氨基硅油中引入親水聚醚結(jié)構(gòu)提高親水性氨基硅油中的氨基與活性聚醚反應(yīng) (端基為環(huán)氧基或丙烯酰氧基)62硅油應(yīng)用硅油應(yīng)用氨基硅油的乳液聚合F陽離子乳液:使用602為氨基原料加入D4,在乳化劑1231、平平加、OP-10乳化劑及堿的作用下,得到穩(wěn)定的陽離子氨基乳液。F陰離子乳液:使用KH550為氨基原料加入D4,
29、采用十二烷基苯磺酸、聚乙二醇、平平加為乳化劑,可以得到穩(wěn)定的氨基硅油陰離子乳液,63硅油應(yīng)用硅油應(yīng)用脫模劑F要求:脫模效果好、對(duì)模具不腐蝕、易鋪展、不影響制品后加工(如粘接、印刷、涂飾)F適用作脫模劑的硅油主要有二甲基硅油、甲基苯基硅油、羥基硅油、烷氧基硅油、長鏈烷基硅油、聚醚硅油、巰基硅油、氨烷基硅油等。F根據(jù)脫模的具體要求,選擇最適合的硅油64硅油應(yīng)用硅油應(yīng)用脫模劑的形態(tài)F本體型,直接使用硅油脫模F溶液型,將硅油及添加劑溶解在溶劑中使用 F乳液型F硅膏型,白炭黑稠化使用F噴霧型,將硅油溶于拋射劑中使用65硅油應(yīng)用硅油應(yīng)用乳液型脫模劑F硅油乳化而得用乳化劑TX-4,TX-7,TX-10(2:
30、2:1),烷苯基硅油很容易乳化得到穩(wěn)定的硅油乳液,用于鋁合金的壓鑄脫模,效果好,制件可直接上漆F乳液聚合而得用3%的十二烷基磺酸,2%的OP-10,30%D4,經(jīng)過高壓勻漿機(jī)處理兩遍,85聚合4h,中和后得到穩(wěn)定的乳液,用于橡膠、塑料的脫模。 66硅油應(yīng)用硅油應(yīng)用紙張防粘劑F適當(dāng)?shù)膭冸x性指標(biāo):剝離力F無遷移性 指標(biāo):殘粘率F良好的加工性指標(biāo):可涂布時(shí)間,固化條件67硅油應(yīng)用硅油應(yīng)用有機(jī)硅防粘劑的類型F縮合型硅羥基與烷氧基、硅氫縮合實(shí)現(xiàn)固化F成加型 乙烯基與硅氫加成實(shí)現(xiàn)固化。F紫外光固化型乙烯基與巰基加成或環(huán)氧基開環(huán)聚合實(shí)現(xiàn)固化 68硅油應(yīng)用硅油應(yīng)用加成型防粘劑一般技術(shù)要求F 防粘效果:低剝離力
31、對(duì)應(yīng)高的交聯(lián)密度(高乙烯基含量),一定結(jié)構(gòu)MQ樹脂可以作為剝離力調(diào)節(jié)劑(調(diào)高剝離力)F 轉(zhuǎn)移性:固化程度越高(固化快)轉(zhuǎn)移越少,基礎(chǔ)硅油中含的不固化成份越少,轉(zhuǎn)移越少F 可操作性:操作時(shí)間長,固化時(shí)低溫快速,需要鉑的催化活性好,抑制劑低溫抑制效果高,高溫迅速失去抑制力69硅油應(yīng)用硅油應(yīng)用加成型防粘劑一般組成F 基礎(chǔ)油:乙烯基硅油(M D結(jié)構(gòu)的兩種乙烯基)F 交聯(lián)劑:全含氫硅油(不含二甲基D鏈節(jié))F 催化劑:鉑絡(luò)合物(乙烯基雙封頭絡(luò)合物)F 抑制劑:多乙烯基硅油、丁炔醇F 剝離力調(diào)節(jié)劑:MQ(不必須)70硅油應(yīng)用硅油應(yīng)用加成型防粘劑工作的重點(diǎn)F 基礎(chǔ)油的合成,控制反應(yīng)基團(tuán)的結(jié)構(gòu),分布。F 鉑催化
32、劑活性方面的改進(jìn)。F 抑制劑的篩選,互配。71硅油應(yīng)用硅油應(yīng)用兩類商品加成型防粘劑F 以高粘度乙烯基硅油(高溫膠生膠)為原料的溶劑型,基本配方:高溫膠生膠(0.6%mol) 100低粘度乙烯基硅油(乙烯基含量1%)10全含氫硅油:10鉑催化劑:80ppm(按pt計(jì))抑制劑丁炔醇:0.5F 以低粘度乙烯基硅油為原料的無溶劑型72硅油應(yīng)用硅油應(yīng)用硅脂F(xiàn) 以硅油為基礎(chǔ)油,添加增稠劑等助劑加工而成的脂狀混合物。F 用于潤滑、密封、填充、脫模等直接使用硅油容易流失、失效的場合。 F 兩個(gè)主要的指標(biāo):F錐入度:表征硅脂稀稠程度。使用錐入度測試儀測試,數(shù)值越小,硅脂越稠(越干)。F油離度:表征硅脂穩(wěn)定性。測
33、試一定溫度條件下,規(guī)定時(shí)間內(nèi),硅脂分離出的硅油量。數(shù)值越大,硅脂越不穩(wěn)定。73硅油應(yīng)用硅油應(yīng)用白炭黑增稠的硅脂F(xiàn) 使用白炭黑加工硅脂是一個(gè)簡單的物理加工過程,使用捏合機(jī)、三棍研磨機(jī)等高剪切設(shè)備就能達(dá)到要求。F 白炭黑高的比表面積、高的硅油潤濕性都有利于降低油離度。最好使用氣相法白炭黑,在350 對(duì)白炭黑除水處理。74硅油應(yīng)用硅油應(yīng)用光學(xué)透明硅脂F(xiàn) 基礎(chǔ)油: 10000mPa.s苯基硅油F 白炭黑:氣相法白炭黑,比表面積300以上,用D4進(jìn)行處理F 透光效果好,透光率:90%(550nm)F 穩(wěn)定性好,油離度:1.3%(150, 24h)75硅油應(yīng)用硅油應(yīng)用金屬皂增稠的硅脂F(xiàn) 由于金屬皂類與硅油的相容性很差,無法直接分散加工。F 采用氣凝膠法,先控制形成皂的纖維骨架,再分散到硅油中,加工工藝復(fù)雜。F 該類硅脂使用溫度不高,但潤滑性好,常作為潤滑用硅脂。F 如:用羥基硬脂酸鈣、四氟粉、硅油加工的硅脂,對(duì)塑料齒輪潤滑效果極佳。76硅油應(yīng)用硅油應(yīng)用高分子量硅油F 塑料添加劑(加工成塑料母?;蚍蹌┦鞘褂茫〧 阻尼油(直接使用,如:硅油減震器)F 錘紋漆助劑(配成溶液使用)F 滑爽劑在織物、皮革上提高手感(滑爽),用于化妝品提供滑爽。F 色譜固定相 7778硅油分類硅油分類惰性硅油F在使用中一般不參與化學(xué)反應(yīng)F更多的是利用硅油的物理性
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