土壤和沉積物二噁英類的測定同位素稀釋高分辨氣相色譜

1、土壤和沉積物二噁英類的測定同位素稀釋高分辨氣相色譜(一)定性 二噁英類同類物的兩個監(jiān)測離子在指定的保留時光窗口內(nèi)同時存在，并且其離了豐度比與hj 77.4-2008中表4所列理論離子豐度比全都，相對偏差小于15%。同時滿足s/n 3的色譜峰定性為類物質(zhì)。 除滿足上述要求外，針對2，3，7，8-位氯代二噁英類化合物還要滿足以下條件：色譜峰的保留時光應(yīng)與標(biāo)準(zhǔn)溶液全都(±3s以內(nèi))，同內(nèi)標(biāo)的相對保留時光也與標(biāo)準(zhǔn)溶液全都(±0.5%以內(nèi))。 (二)定量 1.二噁英類肯定量計(jì)算 采納內(nèi)標(biāo)法計(jì)算分析樣品中被檢出的二噁英化合物的肯定量q(m)，2，3，7，8-位氯代二噁英類化合物的肯定量

2、按公式(5)計(jì)算。對于非2，3，7，8-位氯代二噁英類，采納具有相同氯代原子數(shù)的2，3，7，8-位氯代二噁英類rrfes均值計(jì)算。 式中a色譜圖待測化合物的監(jiān)測離子峰面積之和； aes提取內(nèi)標(biāo)的監(jiān)測離子峰面積之和； qes提取內(nèi)標(biāo)的添加量，ng； rrfes待測化合物相對提取內(nèi)標(biāo)的相對相應(yīng)因子。 2.樣品待測物含量w(ng/kg)計(jì)算 用式(5)計(jì)算樣品中的待測化合物含量，結(jié)果修約為2位有效數(shù)字。 式中q分析樣品中待測化合物的量，ng； m樣品量，kg； wh2o含水率，%。 3.提取內(nèi)標(biāo)的回收率計(jì)算 按照提取內(nèi)標(biāo)峰面積與進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)峰面積的比以及對應(yīng)的相對相應(yīng)因子(rrfrs)均值，按公式計(jì)算提

3、取內(nèi)標(biāo)的回收率并確定提取內(nèi)標(biāo)的回收率r(%)在hj 77.4-2008中表4規(guī)定的范圍之內(nèi)。若提取內(nèi)保的回收率不符合hj 77.4-2008中表4規(guī)定的范圍，應(yīng)查找緣由，重新舉行提取和凈化操作。 式中aes提取內(nèi)標(biāo)的監(jiān)測離子峰面積之和； ars進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)的監(jiān)測離子峰面積之和； qrs進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)的添加量，ng； rrfrs提取內(nèi)標(biāo)相對進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)的相對響應(yīng)因子； qes提取內(nèi)標(biāo)的添加量，ng。 八、質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 1.內(nèi)標(biāo)回收率 應(yīng)對全部樣品提取內(nèi)標(biāo)的回收率舉行確認(rèn)。 2.檢出限確認(rèn) 針對二噁英類分析的特別性，除了儀器檢出限外，應(yīng)按照自身試驗(yàn)室條件和操作人員確認(rèn)辦法檢出限。 3.空白試驗(yàn) 空白試驗(yàn)包

4、括試劑空白、操作空白。用于二噁英分析的全部有機(jī)試劑均需濃縮10000倍上高辨別質(zhì)譜不得有目標(biāo)物檢出或者低于辦法檢出限；操作空白用于檢查樣品處理過程中的污染程度，要求目標(biāo)物不得有檢出；試驗(yàn)耗材如硅膠、氧化鋁等均要經(jīng)過空白試驗(yàn)上高辨別質(zhì)譜不得有目標(biāo)物檢出或低于辦法檢出限后方可用法。 4.平行試驗(yàn) 平行試驗(yàn)取樣品總數(shù)的10%，對于大于檢出限3倍以上的平行試驗(yàn)結(jié)果取平均值，單次平行試驗(yàn)結(jié)果應(yīng)在平均值的±30%以內(nèi)。 5.辦法精密度和精確度 辦法精密度和精確度應(yīng)依據(jù)自身試驗(yàn)室條件和人員操作確認(rèn)。 6.標(biāo)準(zhǔn)溶液 標(biāo)準(zhǔn)溶液映帶在密封的玻璃容器中避光冷藏保存，以避開因?yàn)槿芤簱]發(fā)引起的質(zhì)量濃度變幻。每

5、次用法前后稱量并記錄標(biāo)準(zhǔn)溶液的分量。上儀器分析時要準(zhǔn)時更換密封蓋。 7.操作要求 樣品前處理和儀器操作人員要經(jīng)過培訓(xùn)，空白試驗(yàn)的提取內(nèi)標(biāo)回收達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定范圍且操作穩(wěn)定，方可舉行樣品前處理；儀器操作人員需要多儀器有全方面的了解并把握嫻熟的手動調(diào)諧，對儀器的異樣狀況可以通過氣相色譜和質(zhì)譜舉行推斷。 分析樣品達(dá)到24h或儀器過夜分析后，要用tcdd和cs3分離對儀器舉行信噪比和穩(wěn)定性的測試確認(rèn)，分析過程要有全程記錄，報(bào)告文件要經(jīng)過3級審核方可提交。 九、注重事項(xiàng) (1)在用法索氏提取器時，溫度控制及循環(huán)冷凝水控制得當(dāng)，防止提取液蒸干。 (2)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀真空度應(yīng)當(dāng)漸漸減低，不能挺直降到目標(biāo)真空度，否則樣品簡單沸騰，致使樣品損失。 (3)二噁英類在進(jìn)樣口易殘余，需要用法低吸附襯管且不放置玻璃棉。假如樣品較臟，存在處理不整潔的潛在威逼，需放置少量惰性玻璃棉以庇護(hù)進(jìn)樣口。 (4)分析人員應(yīng)了解二噁英類分析操作以及相關(guān)風(fēng)險(xiǎn)，并接受相關(guān)專業(yè)培訓(xùn)。建議試驗(yàn)室的分析人員定期舉行日常體檢。 (5)試驗(yàn)室應(yīng)選用可挺直用法的低質(zhì)量濃度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，削減或避開對高質(zhì)量濃度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的操作。 (6)樣品分析前，儀器調(diào)諧辨別率必需高于10000，且質(zhì)子數(shù)校正通過才可分析樣品。同時每一批樣品分析前均需用標(biāo)準(zhǔn)溶液(普通用cs3)校準(zhǔn)，且每24h用標(biāo)液舉行一次校準(zhǔn)。 (7)試驗(yàn)室應(yīng)