高三化學(xué)(自主招生-不同溶劑中的化學(xué)反應(yīng))教師版-C

1、 中小學(xué)個(gè)性化教育專(zhuān)家精銳教育學(xué)科教師輔導(dǎo)講義年 級(jí)：高三 輔導(dǎo)科目：化學(xué) 課時(shí)數(shù)：3課 題不同溶劑中的化學(xué)反應(yīng)教學(xué)目的1、 知道溶劑的分類(lèi)。2、 理解不同溶劑中化學(xué)反應(yīng)的原理。3、 對(duì)酸、堿的再認(rèn)識(shí)和理解。教學(xué)內(nèi)容一、知識(shí)拓展 1溶劑的分類(lèi) 高中階段的化學(xué)反應(yīng)一般是在水中進(jìn)行的，即研究的是溶劑為水的化學(xué)反應(yīng)行為。但在化學(xué)研究中，很多化學(xué)反應(yīng)并不是在水中進(jìn)行的，而是在其他溶劑中，如可在液氨中，可在有機(jī)溶劑中。 溶劑可分為質(zhì)子性溶劑和非質(zhì)子性溶劑。其中質(zhì)子性溶劑是能夠電離出質(zhì)子的溶劑，如H2O和NH3可作質(zhì)子性溶劑：H2OH+OH- NH3H+NH2- 由于液氨的介電常數(shù)比水低，預(yù)期在液氨中離子

2、一溶劑間的作用力較水的弱。在液氨中，氨分子能失去一個(gè)質(zhì)子，成為堿性的氨基離子；或得到一個(gè)質(zhì)子，成為酸性的銨離子。 液氨中，NH4+和NH2-離子的許多化學(xué)反應(yīng)，類(lèi)似于H3O+及OH-離子在水中的反應(yīng)，例如： 酸堿反應(yīng)： HCl+KOHKCl+ H2O (在水中)；NH4Cl+KNH2KCl+2NH3（在液氨中）； 兩性反應(yīng)： ZnCl2 +2KOHZn(OH)2+2KCl；Zn(OH)2+2KOHK2Zn(OH)4（在水中） ZnCl2+2KNH2Zn(NH2)2+2KCl；Zn(NH2)2+2KNH2K2Zn(NH2)4（在液氨中） 活潑金屬置換酸中的氫的反應(yīng)： Na+ H3O+1/2H2+

3、Na+ H2O（在水中） Na+NH4Cl1/2H2+NaCl+NH3（在液氨中）沉淀反應(yīng)：2AgNO3 +2KOH2AgOH+2KNO3；2AgOHAg2O+ H2O (在水中)AgNO3 +KNH2AgNH2+KNO3（在液氨中）水（氨）解反應(yīng)：CH3COOC2H5+ H2OCH3COOH+C2H5OH(在水中)CH3COOC2H5+NH3CH3CONH2+C2H5OH(在液氨中)由于液氨的堿性比水強(qiáng)，因此，大多數(shù)在水中的弱酸在液氨中卻是強(qiáng)酸，如乙酸便是其中一例。少數(shù)化合物，如堿金屬氫化物及氧化物等的堿性比氨基離子強(qiáng)，它們能從氨分子中奪走質(zhì)子：LiH+NH3LiNH2+H2；Na2O+NH

4、3NaNH2+NaOH非水質(zhì)子溶劑可分為堿性溶劑（如液氨）和酸性溶劑（如硫酸、醋酸等）。某些在水中表現(xiàn)為弱酸的物質(zhì)能在液氨中表現(xiàn)為強(qiáng)酸，而在水中表現(xiàn)為強(qiáng)酸的物質(zhì)在無(wú)水硫酸中則表現(xiàn)為弱酸（很少），甚至表現(xiàn)為兩性或堿性。因此，物質(zhì)的酸堿性是相對(duì)的，不是絕對(duì)的。同學(xué)們要正確認(rèn)識(shí)酸堿概念。又比如，無(wú)水HF是酸性很強(qiáng)的溶劑，其酸度與無(wú)水硫酸相當(dāng)，但比氟磺酸弱。能夠給予HF以質(zhì)子的化合物是極少的。在水溶液中許多呈酸性的化合物在HF溶劑中卻呈堿性或兩性。在無(wú)水HF中：HNO3 +HFH2NO3+F-，此時(shí)硝酸為堿，而HClO4呈兩性：HClO4+2HF H2ClO4+HF2-（HClO4為堿）HClO4+H

5、FH2F+ClO4-（HClO4為酸）FSO3H+HFFSO3-+H2F+，此時(shí)氟磺酸為酸非質(zhì)子溶劑種類(lèi)多、范圍廣，通常根據(jù)液態(tài)分子起支配作用的力可將溶劑分成三類(lèi)：(a)范德華溶劑一些非極性物質(zhì)，如CS2、CCl4、正己烷、苯等都屬于這類(lèi)溶劑。(b)Lewis堿溶劑這類(lèi)溶劑具有較突出的特點(diǎn)就是凸于分子平面之上的原子有孤對(duì)電子。如丙酮CH3COCH3(O上有孤對(duì)電子)、CH3SOCH3 (O上有孤對(duì)電子)。(c)離子自遞溶劑溶劑分子極性高，容易發(fā)生溶劑分子之間、溶劑和溶質(zhì)分子之間以及溶質(zhì)分子之間的離子轉(zhuǎn)移反應(yīng)。如同學(xué)們熟悉的BrF3、SO2等都屬于這類(lèi)溶劑。在這類(lèi)溶劑中，電離時(shí)，電負(fù)性大的陰離子

6、如F-和O2-從一個(gè)溶劑分子傳遞到另一個(gè)溶劑分子，例如： BrF3 +BrF3BrF2+BrF4-； K=8×10-3IF5+IF5IF4+IF6-； K=5×10-6SO2+SO2SO2+ SO32-由此，我們可以得出結(jié)論：若A物質(zhì)在上述溶劑B中電離出來(lái)的陽(yáng)離子與B溶劑電離出的陽(yáng)離子相同，則A的B溶液是酸，相應(yīng)的若A物質(zhì)在上述溶劑B中電離出來(lái)的陰離子與B溶劑電離出的陰離子相同，則A的B溶液是堿。比如，HC1在水中能發(fā)生電離：HClH+Cl-，電離出的H+與H2O電離出的陽(yáng)離子H+相同，則HC1為酸。2物質(zhì)溶解過(guò)程物質(zhì)的溶解包括兩個(gè)過(guò)程：一是溶質(zhì)溶解在溶劑中，是一個(gè)擴(kuò)散過(guò)程

7、，該過(guò)程吸收熱量，是物理過(guò)程；另一個(gè)過(guò)程是擴(kuò)散到溶劑中的溶質(zhì)與溶劑分子形成溶劑化分子或溶劑化離子的過(guò)程，該過(guò)程放出熱量，是一個(gè)化學(xué)過(guò)程。物質(zhì)溶解時(shí)吸收熱量還是放出熱量，取決于這兩個(gè)過(guò)程的熱量差。若物質(zhì)擴(kuò)散吸收的熱量比溶質(zhì)溶劑化形成溶劑化分子或溶劑化離子放出的熱量小，則物質(zhì)溶解放出熱量。反之，物質(zhì)溶解吸收熱量。3影響物質(zhì)溶解性大小的因素主要與物質(zhì)的本性有關(guān)。對(duì)于固態(tài)物質(zhì)而言，其溶解性與溫度和溶劑有關(guān)系；對(duì)于氣態(tài)物質(zhì)而言，其溶解性主要與溫度和壓強(qiáng)有關(guān)，可用亨利定律說(shuō)明：s=KHP氣。式中s表示某溫度下某氣體的溶解度(molL-1)，KH為亨利常數(shù)，P氣是氣體的分壓。對(duì)于某一種溶劑而言，當(dāng)溫度一定時(shí)

8、，則KH為常數(shù)。物質(zhì)的溶解存在著一個(gè)相似相溶原則，即：溶質(zhì)易溶于分子結(jié)構(gòu)相似的溶劑中，而難溶于分子結(jié)構(gòu)不同的溶劑中。如：水和酒精互溶，是由于它們均含有羥基(OH)。4酸、堿定義的再認(rèn)識(shí)人們對(duì)酸和堿的認(rèn)識(shí)經(jīng)歷了漫長(zhǎng)的過(guò)程。最早是阿累尼烏斯酸堿理論，即電離出來(lái)的陽(yáng)離子全部是H+的是酸，電離出來(lái)的陰離子全部是OH-的是堿；隨后，人們認(rèn)識(shí)到，這種認(rèn)識(shí)比較片面，后來(lái)發(fā)展出了質(zhì)子酸堿理論：能接受質(zhì)子H+的分子或離子是堿，而提供質(zhì)子H+的是酸；后來(lái)又發(fā)展了路易斯酸堿理論：能夠提供孤對(duì)電子的是堿，能夠接受電子或能夠提供空軌道的是酸。若孤對(duì)電子的密度較大，則堿性越強(qiáng)。如NH3之所以是堿，是由于NH3中的N原子有

9、一對(duì)孤對(duì)電子，能提供孤對(duì)電子，因而是堿?，F(xiàn)在人們對(duì)酸堿的認(rèn)識(shí)達(dá)到了比較高的水平，提出了軟硬酸堿理論。軟硬酸堿理論對(duì)物質(zhì)之間的反應(yīng)認(rèn)識(shí)比較全面。（有關(guān)軟硬酸堿理論，可以看一下相關(guān)的參考書(shū)。）二、真題解析【例1】(2010年北大)和水一樣，酯也可以在氨中發(fā)生氨解反應(yīng)，寫(xiě)出RCOOR的氨解反應(yīng)方程式。解答：解答此題，我們要弄清楚HOH和HNH2的共同點(diǎn)，即都能夠給出質(zhì)子，只是在一般情況下，水給出質(zhì)子的能力比NH3強(qiáng)，即水的酸性比氨強(qiáng)。根據(jù)類(lèi)比，我們可以得出如下反應(yīng)： RCOOR+HOHRCOOH+ROH RCOOR+HNH2RCONH2 +ROH 兩個(gè)反應(yīng)均為取代反應(yīng)。 需要說(shuō)明的是：正確認(rèn)識(shí)物質(zhì)要

10、用辯證法的觀(guān)點(diǎn)，就拿NH3而言，我們通常說(shuō)NH3是一種弱堿，而沒(méi)有強(qiáng)調(diào)NH3有時(shí)是一種酸，非常片面。NH3是一種弱堿，是由于氨的氮原子上有孤對(duì)電子，能與缺電子微?；蚓哂锌哲壍赖奈⒘０l(fā)生路易斯酸堿反應(yīng)，如： H+ + :NH3NH4+（路易斯酸堿反應(yīng)） NH3在某種條件下，也可以是一種酸，能給出質(zhì)子：NH3H+NH2 如Mg能在NH3(g)中反應(yīng)：Mg+2NH3Mg(NH2)2+H2 若Mg足量，則發(fā)生如下反應(yīng)：Mg+NH3MgNH+ H2 若以全面的觀(guān)點(diǎn)認(rèn)識(shí)某種物質(zhì)，相信認(rèn)識(shí)會(huì)更深刻。【例2】(2010年北大)不同于水溶液，在液氨的環(huán)境中，“不活潑”金屬可以將“活潑”金屬置換出來(lái)，如Mg+2N

11、aIMgI2+2Na，解釋為什么可以發(fā)生這樣的反應(yīng)。 解答：溶劑會(huì)影響化學(xué)反應(yīng)行為，這是化學(xué)中的溶劑化學(xué)相關(guān)知識(shí)。金屬在溶劑中的化學(xué)行為由多個(gè)因素決定。如升華能、電離能、溶劑化能等因素綜合決定。如金屬在水溶液中的化學(xué)行為就由上述三個(gè)方面因素決定，如Na的升華能、電離能較Mg小得多，因此Na形成水合離子的熱效應(yīng)（放熱）就較Mg形成水合離子要大即在水溶液中Na的還原性比Mg強(qiáng)。換言之，在水中Na比Mg活潑。而在液氨中，卻發(fā)生相反的情況，即Mg比Na活潑，因此能發(fā)生上述反應(yīng)，加之NaI沒(méi)有MgI2穩(wěn)定（可用陰陽(yáng)離子半徑大小說(shuō)明），且Na能溶解在液氨中（形成藍(lán)色溶液），根據(jù)勒沙特列原理，即可說(shuō)明上述反

12、應(yīng)比較容易進(jìn)行。 高中化學(xué)知識(shí)其實(shí)也間接說(shuō)明了上述觀(guān)點(diǎn)，如在酸性介質(zhì)中，Mg比Al活潑（可用金屬活動(dòng)順序表說(shuō)明），而在堿性介質(zhì)中，Al比Mg活潑，因?yàn)锳l能與NaOH反應(yīng)，而Mg卻不能與NaOH反應(yīng)?！纠?】(2009年武大)端基炔與銀氨溶液反應(yīng)，產(chǎn)生白色端基炔銀沉淀，該反應(yīng)常常用于鑒定端基炔。在這個(gè)反應(yīng)中，端基炔的作用是 ( ) A酸 B.堿 C.還原劑 D.氧化劑 解答：端基炔可以表示為RC-CH，由于C原子雜化是sp雜化，s成分較多，s電子云的鉆穿能力較強(qiáng)，造成碳原子的電負(fù)性達(dá)到3. 25，其動(dòng)態(tài)電負(fù)性較O原子還強(qiáng)，導(dǎo)致CH鍵極性增強(qiáng)，使氫核裸露，此時(shí)端基炔的氫原子顯酸性，發(fā)生如下反應(yīng)：

13、RC三CH+ Ag+RC三CAg+H+。因此答案為A。 我們也可以這樣進(jìn)行理解：RC三C -離子半徑較大，Ag+半徑相對(duì)于H+而言要大很多，陰陽(yáng)離子半徑相差不大時(shí)，物質(zhì)較穩(wěn)定?！纠?】(2007年交大)酸堿質(zhì)子理論認(rèn)為，凡是能接受H+的分子或離子是堿，而提供H+的是酸，同時(shí)能提供H+又能接受H+的稱(chēng)為兩性物質(zhì)。下列各組物質(zhì)中屬于兩性物質(zhì)的是： ( ) NH3 H2PO4- SO2 H2O Al(OH)3 Fe( H2O) 63+ A B C D 解答：NH3既能給出質(zhì)子，又能接受質(zhì)子，因此是兩性的。 給出質(zhì)子：NH3H+ NHz 接受質(zhì)子：H+NH3NH4+ H2PO4-既能給出質(zhì)子，又能接受

14、質(zhì)子，因此是兩性的。 給出質(zhì)子：H2PO4-H+HPO42- 接受質(zhì)子：H+H2PO4-H3PO4 SO2中無(wú)氫元素，因此無(wú)法判斷。 H2O既能給出質(zhì)子，又能接受質(zhì)子，因此是兩性的。 給出質(zhì)子：H2OH+OH- 接受質(zhì)子：H2O+ H+H3O+ Al(OH)3只能接受質(zhì)子，進(jìn)行酸堿反應(yīng)：Al(OH)3 +3H+Al3+3H2O。 Fe( H2O)63+中由于Fe3+與水分子以配位鍵結(jié)合，比較牢固，此時(shí)作配體的H2O比正常水受到的束縛大，給出質(zhì)子和接受質(zhì)子均較困難。因此不予考慮。答案為C。三、仿真訓(xùn)練1試提出從粗鹽飽和溶液中大量提取純的NaCl的方法。2在熔體體系中有人提出了酸堿的氧離子理論，它

15、將堿定義為O2-離子的給予者，而酸定義為O2-離子的接受者。這時(shí)的酸堿反應(yīng)就是氧離子的轉(zhuǎn)移反應(yīng)。請(qǐng)判斷如下化學(xué)反應(yīng)中的反應(yīng)物，何者是酸，何者是堿？ BaO(s)+SO3(1) BaSO4(s)；酸是_；堿是_。 CaO(s) +SiO2 (s) CaSiO3 (s)；酸是_；堿是_。 3TiO2 (s)+4AlC13(s) 3TiC14(g)+2Al2O3(s)；酸是_；堿是_。3在某種意義上說(shuō)，水具有兩性。例如：H2O+HClH3O+Cl-水接受了H+，顯示出堿性。醇也具有兩性。例如(R、R均代表烴基，X是鹵素) (1) ROH+ HCl_ ROH + RMgX RH + RMgOX 較強(qiáng)的

16、酸 較強(qiáng)的堿 較弱的酸 較弱的堿(2) HC三CNa + ROH _ +_較強(qiáng)的堿 較強(qiáng)的酸 ( ) ( )4酸堿質(zhì)子理論認(rèn)為：凡能給出質(zhì)子的分子或離子都叫做酸；凡能結(jié)合質(zhì)子的分子或離子都叫做堿。試根據(jù)這種理論，用合適的方程式表明下列物質(zhì)：NH4+、H2O、H2PO4-、CH3COO-、HCN、NH3哪些是酸？哪些是堿？哪些既是酸，又是堿？5液態(tài)SO2是一種似水溶劑，它依下式微弱的電離：SO2 +SO2SO2+SO32-。問(wèn)：純液態(tài)二氧化硫的導(dǎo)電性能如何？為什么？ 許多在水溶液中進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)也可以在液態(tài)SO2體系中完成。在液態(tài)SO2中，視氯化亞硫酰( SOC12)為酸，Cs2SO3為堿。試寫(xiě)

17、出二者在SO2體系中發(fā)生酸堿反應(yīng)的化學(xué)方程式。6已知四種物質(zhì)在水中、液氨中的溶解度（克溶質(zhì)100 g溶劑）如下表，這幾種化合物在兩溶劑中均能發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)。AgNO3Ba(NO)2AgClBaCl2水1709.31.5×10-433.3液氨8697.20.8 0(1)寫(xiě)出在水中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式。(2)寫(xiě)出在液氨中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式。(3)你認(rèn)為AgCl在水中和氨水中溶解度相差很大的原因是什么？(4)請(qǐng)判斷在液氨中AgBr、BaBr2、AgNO3和Ba(NO3)2四種物質(zhì)間發(fā)生反應(yīng)的方程式。7參照水溶液化學(xué)反應(yīng)的知識(shí)回答下面的問(wèn)題： (1)實(shí)驗(yàn)表明：液態(tài)BrF3有一定的導(dǎo)

18、電性。試解釋原因。 (2)在液態(tài)BrF3中KBrF4和Br2PbF10分別相當(dāng)于水溶液中的什么物質(zhì)？試寫(xiě)出Br2PbF10中陰陽(yáng)離子，并判斷其離子構(gòu)型。(3)在液態(tài)BrF3中用KBrF4滴定Br2PbF10，過(guò)程中出現(xiàn)電導(dǎo)最低點(diǎn)。寫(xiě)出有關(guān)反應(yīng)式。8N2O4作為一種非水溶劑已進(jìn)行了廣泛的研究。 (1)試寫(xiě)出N2O4與無(wú)水硫酸反應(yīng)的化學(xué)方程式。 (2)若將銅溶于乙酸乙酯的N2O4溶液中，可制得無(wú)水硝酸銅，寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式。9在化學(xué)反應(yīng)中，溶劑的極性對(duì)物質(zhì)的氧化性和還原性產(chǎn)生重大影響。例如，在水溶液中，SO3具有很強(qiáng)的氧化性，而H2S具有很強(qiáng)的還原性；而在乙醚中，SO3的氧化性較弱，H2S

19、的還原性也較弱，SO3和H2S可以共存。 (1)試寫(xiě)出H2S氣體在過(guò)量的SO3中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式_。(2)在20時(shí)，將SO3加到無(wú)水乙醚中，再將與SO3等物質(zhì)的量的H2S氣體通入到上述體系中，發(fā)現(xiàn)有無(wú)色晶體A出現(xiàn)。經(jīng)分析，該晶體中含有H、C、O、S四種元素。進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn)：在反應(yīng)前后，CH鍵、CO鍵沒(méi)有遭到破壞，且A中的CH鍵數(shù)是SO3物質(zhì)的量的20倍。A中S元素有兩種化學(xué)環(huán)境，O元素有三種化學(xué)環(huán)境。 試根據(jù)題意寫(xiě)出A的分子式。 寫(xiě)出生成A的化學(xué)反應(yīng)方程式。 簡(jiǎn)述乙醚在制備A過(guò)程中的作用。 (3)小心將A加熱到0，發(fā)現(xiàn)A質(zhì)量減輕，生成化合物B。B在常溫下不穩(wěn)定，加熱后能生成兩種酸性氣體。試

20、寫(xiě)出B的分子式。10. SOC12能否成為電解質(zhì)？將鐵粉投入到SOC12的液態(tài)SO2溶液中有何現(xiàn)象？試寫(xiě)出其反應(yīng)方程式。答案：1共有三種方法：(1)加入無(wú)水乙醇。因?yàn)橐掖嫉臉O性比水小，加入乙醇以后，溶劑極性變小，離子型化合物在其中的溶解度也變小，故可析出NaCl晶體。加入丙酮的效果比加入乙醇更好。(2)通入HCl氣體。粗食鹽飽和溶液中，Na+、Cl-和NaCl晶體己達(dá)平衡，通人HC1氣體，使Cl-濃度增大，根據(jù)平衡移動(dòng)原理，反應(yīng)向減少Cl-濃度方向移動(dòng)，則析出NaCl晶體。(3)濃縮飽和溶液。水分蒸發(fā)，溶劑量減少，過(guò)量溶質(zhì)從溶液中析出。 第二種方法最好，NaCl(s)純度高。第三種較經(jīng)濟(jì)，但對(duì)

21、少量的粗食鹽溶液操作較難，且較不純。第一種成本太高。2本題的關(guān)鍵是在理解定義的基礎(chǔ)上判斷好O2-的轉(zhuǎn)移方向。反應(yīng)式的產(chǎn)物是BaSO4，即Ba2+和SO42-。顯然，相當(dāng)于SO3接受了1個(gè)O2-成為SO42-。故SO3是酸，BaO是堿。同理，反應(yīng)式中CaO是堿，SiO2是酸；反應(yīng)式中AlCl3是酸，TiO2是堿。3(1)本題是全新認(rèn)識(shí)有機(jī)反應(yīng)中的酸堿反應(yīng)行為。由于HCl酸性很強(qiáng)，因此此時(shí)ROH是堿（從路易斯酸堿來(lái)看，ROH中羥基氧原子上有孤對(duì)電子，因此是堿），因此生成ROH2+Cl-。(2)由于題示ROH為酸，聯(lián)系酯化反應(yīng)的本質(zhì)，可以得到ROH為酸的本質(zhì)：ROH-RO-+ H+，因此，此時(shí)醇的羥

22、基氫和CH三CNa中的Na+發(fā)生取代反應(yīng)：HC三CNa+ROHCH三CH+RONa。 其中，CH三CH力弱酸，RONa為弱堿。4NH4+NH3+H+ HCNH+CN- NH4+、HCN是酸 CH3COO-+ H+CH3COOH CH3COO-是堿 NH3H+NH2 NH3 +H+NH4+ NH3既是酸，又是堿 H2OH+OH- H2O+ H+H3O+ H2O既是酸，又是堿 H2PO4-+H+H3PO4 H2PO4-H+ HPO42- H2PO4-既是酸，又是堿5本題用中學(xué)生不熟悉的化學(xué)事實(shí)考核學(xué)生對(duì)于電解質(zhì)溶液、中和反應(yīng)等基本理論理解的程度。前一問(wèn)給出了電離方程式，并強(qiáng)調(diào)“微弱電離”，故溶液中

23、帶電離子濃度低、有導(dǎo)電能力但不強(qiáng)。后一問(wèn)有相當(dāng)難度，涉及到非水溶液中的中和反應(yīng)及酸堿的溶劑理論，這都是中學(xué)未涉及的內(nèi)容。SOCl2稱(chēng)亞硫酰氯，本題用了它的另一名稱(chēng)：氯化亞硫酰，并說(shuō)明是一種酸，學(xué)生據(jù)此推想。正確的反應(yīng)方程式為：SOCl2 +Cs2SO32CsCl+SOSO3（或2SO2）。 酸堿的溶劑理論對(duì)酸堿作如下定義：當(dāng)一種溶質(zhì)溶解于某一溶劑中時(shí)，若電離出來(lái)的陽(yáng)離子與溶劑本身電離（稱(chēng)自電離）出來(lái)的陽(yáng)離子相同，則這種溶質(zhì)是酸；若電離出來(lái)的陰離子與該溶劑本身電離出來(lái)的陰離子相同則這種溶質(zhì)是堿。以液態(tài)SO2為溶劑時(shí)，溶劑自電離得陽(yáng)離子SO2+和陰離子SO32-。SOCl2SO2+ +2Cl-，可

24、見(jiàn)SOCl2電離出來(lái)的陽(yáng)離子SO2+與溶劑自電離陽(yáng)離子相同，故SOCl2是酸。Cs2SO32Cs+SO32-，其電離出的陰離子與溶劑的相同，故Cs2SO3為堿。此時(shí)，中和過(guò)程就是酸電離出的陽(yáng)離子與堿電離出的陰離子結(jié)合成溶劑分子的過(guò)程（反應(yīng)的另一產(chǎn)物是鹽），因此中和反應(yīng)是：SOCl2+Cs2SO32CsCl+ 2SO2。 注意：在中學(xué)化學(xué)中所述的水溶液中的中和反應(yīng)，也是生成溶劑分子（水）和鹽。這是可以比擬的。6物質(zhì)在水或非水溶劑中發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)的方向都遵循向更難電離的物質(zhì)方向進(jìn)行。在水中，由于A(yíng)gCl的溶解度最小，應(yīng)為生成物，根據(jù)復(fù)分解反應(yīng)的特點(diǎn)，反應(yīng)物應(yīng)為AgNO3和BaCl2；而在液氨中，B

25、aCl2的溶解度最小，應(yīng)為生成物，因此，根據(jù)復(fù)分解反應(yīng)特點(diǎn)知：反應(yīng)物應(yīng)為Ba(NO3)2和AgCl。第三問(wèn)實(shí)際上是對(duì)AgCl溶解性差別很大的解釋。由于A(yíng)gCl能溶解在液氨中形成Ag(NH3)2+，因此在氨水中的溶解度大；根據(jù)這一點(diǎn)，我們不難得出第四問(wèn)答案：由于A(yíng)gBr也能溶解在液氨中，應(yīng)該做反應(yīng)物，BaBr2也應(yīng)與BaCl2類(lèi)似，不溶于液氨，因此應(yīng)該做生成物。 (1)在水中，有復(fù)分解反應(yīng)：BaCl2 +2AgNO3Ba(NO3)2+2AgCl； (2)在液氨中，有復(fù)分解反應(yīng)：Ba(NO3)2+2AgClBaCl2+2AgNO3； (3)由于A(yíng)gCl能溶解在液氨中形成Ag(NH3)2+，因此在氨

26、水中的溶解度大； (4) Ba(NO3)2+2AgBrBaBr2+2AgNO3。 7本題第一問(wèn)需要運(yùn)用類(lèi)比思維，對(duì)比水的自偶電離，我們不難得出答案：2BrF32BrF2+BrF4-；其中BrF4相當(dāng)于水溶液中的H+，BrF4-相當(dāng)于水溶液中的OH-，因此第二問(wèn)我們不難得出KBrF4相當(dāng)于水溶液中的KOH，Br2PbF10我們可以寫(xiě)為(BrF2)2PbF6相當(dāng)于水溶液中的H2PbF6，即為酸。第三問(wèn)如果學(xué)生想到滴定反應(yīng)電導(dǎo)降低意味著產(chǎn)物的離子總數(shù)比反應(yīng)物離子總數(shù)少，就應(yīng)將水溶液的中和反應(yīng)遷移到這種以BrF3為溶劑的新情景中來(lái)，想到這個(gè)滴定反應(yīng)一定是生成了溶劑分子，于是就會(huì)想到題面給出的Br2PbF10可以看成是BrF2+與PbF62-的結(jié)合物，這樣，問(wèn)題就得解了。 (1) 2BrF3BrF2+BrF4- (2) KBrF4相當(dāng)于水溶液體系中的KOH；(BrF2)2PbF6相當(dāng)于水體系中的質(zhì)子酸。Br2PbF10中陰陽(yáng)離子分別為PbF62-和BrF2+；其中PbF62-為八面體構(gòu)型，BrF2+中Br的價(jià)層電子對(duì)=4，因此Br為sp3雜化，應(yīng)為四面體構(gòu)型，除去2對(duì)孤對(duì)電子，因此為V型（注意不是直線(xiàn)型）； (3) 2KBrF4+(BrF2)2PbF6K2PbF6+4BrF3。8(1)N2O4作為一種非水溶劑，存在如下平衡：N2O4NO+ NO3-