變性燃料乙醇―乙醇、甲醇含量的測定―氣相色譜法

1、FNYSHRLYC09303 變性燃料乙醇 乙醇、甲醇含量的測定 氣相色譜法F-NY-SH-RLYC-09303變性燃料乙醇乙醇、甲醇含量的測定氣相色譜法1 范圍1.1 本方法適用于以氣相色譜法測定變性燃料乙醇中的乙醇和甲醇含量。1.2 本方法測定范圍：乙醇從93(mm至97(mm，甲醇從0.1%(mm至0. 6%(mm。本方法還同時提供了這兩種醇含量由質量百分含量(mm轉換成體積百分含量(VV的公式。1.3 本方法可對乙醇和甲醇進行定性和定量的測定，但不能對變性燃料乙醇中的所有組分進行定性測定。1.4 使用本方法不能測定變性燃料乙醇中的水分含量。水分應按附錄B 測定后，對氣相色譜法測得的醇含

2、量結果加以校正。1.5 本方法不適于測定變性燃料乙醇中沸點高于225的成分，或火焰離子化檢測器檢測信號弱的或無檢測信號的成分(如：水。 2 方法提要試樣進入裝有鍵合甲基硅酮的石英毛細管柱的色譜儀中，隨著以氦氣為載氣的傳送，使汽化的試樣通過色譜柱，在色譜分配過程中試樣中的各組分得以分離，從色譜柱中流出的組分被火焰離子化檢測器檢測，檢測器所獲得的信號通過電子數(shù)據(jù)接收系統(tǒng)進行處理。在完全相同條件下，與分析標樣比較其保留時間對乙醇和甲醇進行定性，利用峰面積歸一化法定量，測定出各組分的質量百分含量，然后再轉化成體積百分含量。 3 儀器和設備 3.1 氣相色譜儀3.1.1 應能在表A1所列的色譜條件下進行

3、操作；3.1.2 具有熱閃蒸進樣器，能使樣品實現(xiàn)線性分流(如200：1；3.1.3 應能十分精確的控制載氣，使柱流量及分流比具有良好的重現(xiàn)性；3.1.4 應能耐高壓，自動調壓與穩(wěn)流，壓力控制和計量裝置應能達到毛細管柱所使用的線速度； 3.1.5 連接有氣體控制和電子設備的火焰離子化檢測器(FID，應對開口柱具有最佳的響應值； 3.1.6 所使用的電子數(shù)據(jù)接收與處理系統(tǒng)應達到或超過以下最低要求：即至少能容納分析100個峰；能利用校正因子計算歸一化峰面積百分比；可根據(jù)各組分的保留時間對組分進行定性；能消除噪音；對于很快的峰(1s有足夠的采樣率；對正負傾斜的基線能加以校正；能對窄峰和寬峰的靈敏度加以

4、補償；對于難分離的峰可根據(jù)需要進行垂直或切線切割。 3.2 色譜柱3.2.1 采用內涂甲基硅酮的非極性鍵合(交聯(lián)開口毛細管柱，柱長150 m，內徑0.25 mm，涂膜厚度1m。中國分析網(wǎng)3.2.2 或選用更好色譜分離效能和選擇性的色譜柱。 3.3 微量注射器：0.5L、1L。 4色譜條件根據(jù)不同儀器，通過試驗選擇最佳的色譜操作條件，以使甲醇和乙醇能與其余組分峰獲得完全分離為準。推薦的典型色譜操作條件見表Al。表A1推薦的典型色譜操作條件柱溫控制柱長 150 m 150 m 起始溫度 35 60 初始柱溫保持時間 20 min15 min程序升溫速率第一段程升15min至120 第二段程升30m

5、in至250一段程升30rain至250終結溫度 250終結溫度保持時間25 min 23 min進樣器檢測器類型 火焰離子化檢測器溫度 300燃氣(氫氣 30 mLmin助燃氣(空氣 300 mLmin 補充氣（氮氣）30 mLmin載氣類型氦氣平均線速度20 cms24 cms5 試劑和材料本方法中所用試劑，在未注明其他規(guī)格時，均為分析純。 5.1 用于校正和定性用的標準樣品所有需測定的組分，都應以標準樣品的保留時間進行定性，以標準樣品進行定量的校正，標準樣品的純度應已知并不含有其他被分析的組分。 5.1.1 乙醇：純度至少為99.5。 5.1.2 甲醇：純度至少為99.5。 5.1.3

6、正庚烷：純度至少為99.5。5.2 載氣：氦氣的純度不得低于99.99。應使用去除氧氣系統(tǒng)和氣體凈化裝置。5.3 檢測器氣體：氫氣、空氣和氮氣。所用氫氣和氮氣的純度應不低于99.99，空氣應不含碳氫化合物。建議檢測器氣體也應使用氣體凈化裝置。 6儀器的準備6.1 裝柱和老化按生產(chǎn)廠或供應商指導的方法進行。柱老化后，將柱的出口和火焰離子化檢測器的入口處相連，并檢查整個系統(tǒng)的氣密性，如發(fā)現(xiàn)滲漏，測定前應及時處理。6.2 在初始溫度下運行，調整載氣流速，使其平均線速度達到20 cms24 cms。如使用甲烷測定時，平均線速度可按式(A1計算：(A1 式中:平均線速度，間，s。態(tài)，并使整個系統(tǒng)完全達到

7、平衡。樣品前，應建立起氣相色譜系統(tǒng)的線性狀態(tài)。于一個特定柱來說，試樣組分的容積與配制的標準乙醇濃度的關系在測定范圍內制乙醇和甲醇標樣，分別進樣，測定其保留時間，或者用一個已知按比乙醇和甲醇相對質量校正因子如表A2。這些校正因子應按GB/TT 9722方法由測 L L L L L L L L L L L L L L L L L mt L=cms；L柱長，cm；在測定6.4.1 分流比取決于進樣器的分流性能及試樣的柱容量，對量與固定液相的量(裝載和液膜厚成正比，與柱溫和組分沸點(蒸氣壓之比成正比。由于過載峰的保留時間可能偏移，因此柱的過載可能是導致某些組分峰分離度下降，對組分峰進行定量時就可能產(chǎn)生

8、錯誤。在對柱容量進行估計和確定分流比時，應注意如出現(xiàn)前部偏斜(伸舌峰型則表明柱容量過載，在實際分析過程中應盡量注意進樣組分的體積，避免過載現(xiàn)象的發(fā)生。 6.4.2 分流比決定了正確定量的測定參數(shù)和測量范圍。本方法使用一個含有已知質量百分含量的乙醇、甲醇和適合于本方法沸點范圍10至20個純烴混合物，測定這些組分的質量百分含量，與已知質量濃度的相對誤差不得超過±3。6.4.3 注意檢查火焰離子化檢測器的線性，峰面應成線性。如果不成線性，應提高分流比或降低檢測器的靈敏度。 7 定性和定量 7.1 定性以正庚烷為溶劑配例混合的標樣測定乙醇和甲醇的保留時間。 7.2 校正典型的定混合標樣得到，

9、這一標樣中的乙醇和甲醇比例應與檢測的試樣基本相同，只是用正庚烷代替變性劑，典型的混合標樣的組成約為：96乙醇，0.1甲醇和3.9的正庚烷。中國分析網(wǎng)表A2相關物理常數(shù)組分典型20下的密度（kgm3）的的相對質量校正因子1甲醇 3.20 789.6 乙醇1當正庚烷1時。8操作步驟8.1 調整氣相色譜儀各項參數(shù)至表A1所列狀態(tài)。(mm。進樣口中，分析獲得色譜圖(見和進樣量。特別需要注意的是：不恰當?shù)姆至鞅?不正確的進樣操作以及超8. 正。 成試性的乙醇和甲醇峰面積乘以相應的相對質量校正因子，所用的這些校正因子都是用相8.2 調整儀器靈敏度，使之可以檢測組分至0.0028.3 采用手工或自動液體注射

10、器，進樣O.1L0.5L至儀器的圖A1和各組分峰的數(shù)據(jù)。注：應選擇合適的微量注射器過毛細管柱負荷的進樣量都會導致分析結果不準確。分析過程中應避免過載現(xiàn)象的發(fā)生，特別是乙醇峰的過載。4 如果甲醇與變性劑中第一個組分峰保留時間太近(或分離的不好時，則一定要先選擇好分離條件，拉大二者的保留時間(或徹底分開后，使儀器易于辨認，再進行定性與定量，否則會誤判。若乙醇峰的尾部出現(xiàn)了變性劑組分時，則應采用切線切割進行積分修正。 8.5 按本方法附錄B 方法測定水分含量(mm，然后對乙醇和甲醇含量加以校8.6 按GB/TT 611或SHT 0604測得變性燃料乙醇試樣的密度，以便扣除水分后，換算樣中乙醇和甲醇實

11、際的體積百分含量。 9計算9.1 將定應的標準樣品實際測得的，對于未知組分的相對質量校正因子可以取1.00。各組分未進行水分校正前的質量百分含量，按式（A2）計算：中國分析網(wǎng)100 100(X RM i ×M i =(A2 式中：RMi 某一醇含量(未 (A3式中：Mi 水分校正后某一醇組分的質量百分含量，m； 積百分含量，按式(A4計算：(A4式中：Vi 含量，(mm；m 3。10 精，同一分析者使用同一臺儀器，在相同操作參數(shù)下，以標準和準(mm組分的相對量百分進行水分校正前的，(mm； ARi 以相應的質量校正因子校正后的某一醇組分的峰面積； ARt 所有檢出峰以它們相應的質量校正因子校正后的總面積。9.2 經(jīng)水分校正后，某一醇組分的質量百分含量，按式(A3計算： (mm； RMi 由式(A2計算所得的該醇組分的質量百分含量，(m X水分含量，(mm。某一醇組分的體積百分含量，(VVM由式(A3計算得到的該醇組分的質量百分s 該醇組分在20時的密度kgm3： i測得的變性燃料乙醇試樣的密度kg密度(95置信水平10.1 重復性：在同一實驗室確的操作，重復測定同一試樣所得的兩個結果之差，不應超過以下值(見表A3。 表A3重復性 10.2 再現(xiàn)性：在不同實驗室，由不同分析者進行同