同濟(jì)大學(xué)分析化學(xué)8電位分析法ppt課件

1、1/28/2022 4:18 AM/第9章 電位分析法第9章 電位分析法9.1 電位分析概述 9.3 直接電位法9.4 電位滴定法9.5 電分析化學(xué)其他方法9.2 常用離子選擇性電極http:/ 電位分析法2/469.1 9.1 電位分析概述電位分析概述 9.1.1 9.1.1 電化學(xué)分析的范疇電化學(xué)分析的范疇9.1.3 9.1.3 原電池的電動(dòng)勢(shì)原電池的電動(dòng)勢(shì) 9.1.2 9.1.2 原電池與電解池原電池與電解池1/28/2022 4:18 AM9.1.4 9.1.4 指示電極與參比電極指示電極與參比電極http:/ 電位分析法3/46 9.1.1

2、9.1.1 電化學(xué)分析法的范疇電化學(xué)分析法的范疇利用物質(zhì)的電化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行分析的方法利用物質(zhì)的電化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行分析的方法電化學(xué)分析法電化學(xué)分析法 電位分析法 庫(kù)侖分析法 電導(dǎo)分析法 極譜分析法伏安分析http:/ 電位分析法4/46 9.1.2 9.1.2 原電池與電解池原電池與電解池原電池可逆條件）：正極與負(fù)極,電池電動(dòng)勢(shì)E（-）Zn，ZnSO4(a1)IICuSO4(a2),Cu(+)電解池：電能直流電轉(zhuǎn)化為化學(xué)能（陰極與陽(yáng)極）電極電位、接觸電位、液接界電位http:/ 電位分析法5/46電位分析法的基本概念電位分析法的基本概念定義：利用電極電位與組分濃度的關(guān)系進(jìn)行定量定義：利用電極電位與組分

3、濃度的關(guān)系進(jìn)行定量特點(diǎn)：特點(diǎn)：（1 1準(zhǔn)確度較高準(zhǔn)確度較高（2 2靈敏度較高，靈敏度較高，10-410-410-10-8mol/L8mol/L（3 3選擇性好排除干擾）選擇性好排除干擾）（4 4儀器設(shè)備簡(jiǎn)單儀器設(shè)備簡(jiǎn)單原理：兩支電極與待測(cè)溶液組成工作電池原原理：兩支電極與待測(cè)溶液組成工作電池原電池）電池） 通過(guò)測(cè)定電動(dòng)勢(shì)，獲得待測(cè)物質(zhì)的含通過(guò)測(cè)定電動(dòng)勢(shì)，獲得待測(cè)物質(zhì)的含量量 Nernst 方程方程E=KRT/nFlna)(.)(RIaFconstafEWalther Nernst 1864-1941http:/ 電位分析法6/469.1.3 9.1.3 指示電極與參比電極指示電極與參比電極原理

4、中兩支電極與待測(cè)溶液組成工作電池兩支電極指示電極與參比電極指示電極Indicator electrodeI( )f a又稱工作電極分類）電位與待測(cè)物含量有確定函數(shù)關(guān)系待測(cè)物活度兩支電極http:/ 電位分析法7/469.1.3 9.1.3 指示電極與參比電極指示電極與參比電極參比電極Reference electrodeRconst.電位與待測(cè)物含量無(wú)關(guān)/一定條件下是常數(shù)工作電池電動(dòng)勢(shì)E與待測(cè)物含量(活度a)關(guān)系)(.)(RIaFconstafEhttp:/ 電位分析法8/46常用參比電極常用參比電極 1 1 甘汞電極甘汞電極 2 2 銀氯化銀電極銀氯化銀電極1/28/2022 4:18 AM

5、http:/ 電位分析法9/461 1 飽和甘汞電極：結(jié)構(gòu)組成飽和甘汞電極：結(jié)構(gòu)組成電極反應(yīng)電極反應(yīng):Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl- 半電池符號(hào)半電池符號(hào): SCE汞汞+ +甘汞甘汞/KCl/KCl溶液溶液電極電位表達(dá)式電極電位表達(dá)式:電位分析中最常用電位分析中最常用SCE作參比電極作參比電極ClaFRTln0/HgClHg/HgClHg2222KCl飽和溶液SCE的電位為什么是常數(shù)？分析的電位為什么是常數(shù)？分析僅與內(nèi)部Cl-活度有關(guān)http:/ 電位分析法10/462 2 銀氯化銀電極銀氯化銀電極組成：組成： 銀絲鍍銀絲鍍AgCl沉淀沉淀+KCl溶液溶液電極反應(yīng)：電極反

6、應(yīng)： AgCl + e - = Ag + Cl- 半電池符號(hào)：半電池符號(hào)：Ag, AgCl (固固) | KCl電極電位：電極電位： ClaFRTln0/AgAg/AgAg僅與內(nèi)部Cl-/ Ag+活度有關(guān)!Ksp 聯(lián)系Cl-/ Ag+活度。什么時(shí)候是工作電極？http:/ 電位分析法11/469.2 9.2 離子選擇性電極離子選擇性電極Ion-Selective Ion-Selective Electrodes ISEElectrodes ISE 9.2.1 9.2.1 氫離子選擇性電極氫離子選擇性電極( (玻璃膜電極玻璃膜電極) ) 9.3.2 9.3.2 氟離子選擇性電極單晶膜電極）氟離子

7、選擇性電極單晶膜電極） 9.3.3 9.3.3 復(fù)合電極復(fù)合電極1/28/2022 4:18 AMhttp:/ 電位分析法12/46離子選擇性電極分類離子選擇性電極分類IUPAC國(guó)際純化學(xué)與應(yīng)國(guó)際純化學(xué)與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)用化學(xué)聯(lián)合會(huì) 離子選擇性電極離子選擇性電極( (又稱膜電極又稱膜電極) ) 原電極原電極primary electrodesprimary electrodes） 晶體膜電極晶體膜電極crystalline membrane electrodescrystalline membrane electrodes） 均相膜電極均相膜電極homogeneous membrane homo

8、geneous membrane electrodeselectrodes）：）： 氟電極氟電極 非均相膜電極非均相膜電極(heterogeneous membrane (heterogeneous membrane electrodes)electrodes)： 氯電極氯電極 非晶體膜電極非晶體膜電極crystalline membrane electrodescrystalline membrane electrodes） 剛性基質(zhì)電極剛性基質(zhì)電極rigid matrix electrodesrigid matrix electrodes） ： 玻璃電極玻璃電極 流動(dòng)載體電極流動(dòng)載體電極(

9、electrodes with a mobile (electrodes with a mobile carrier) carrier) ： 鈣電極鈣電極 敏化電極敏化電極sensitized electrodessensitized electrodes） 氣敏電極氣敏電極gas sensing electrodesgas sensing electrodes） ：NH3NH3電極；電極；SO2SO2電極電極 酶電極酶電極enzyme electrodesenzyme electrodes） ：尿素酶：尿素酶電極電極 其他電極：細(xì)菌電極、生物電極、免疫電極等其他電極：細(xì)菌電極、生物電極、免疫

10、電極等玻璃電玻璃電極極氟電極氟電極http:/ 電位分析法13/46 9.2.1 9.2.1 氫離子選擇性電極氫離子選擇性電極( (玻璃膜電極玻璃膜電極Glass electrode)Glass electrode)球狀玻璃膜： SiO2中含Na2O、CaO 厚度約0.1mm內(nèi)部溶液：0.1mol/L HCl內(nèi)參比溶液內(nèi)參比電極：Ag-AgCl電極1/28/2022 4:18 AM易破碎!http:/ 電位分析法14/46 9.2.1 9.2.1 氫離子選擇性電極氫離子選擇性電極( (玻璃膜電極玻璃膜電極Glass electrode)Glass electrode)Ag,AgClHCl溶液玻

11、璃膜試液溶液玻璃膜試液Ha(-) Ag,AgClHCl溶液膜溶液膜H+(x)KCl (飽和飽和)Hg2Cl2,Hg (+) 外參比電極外參比電極 內(nèi)參比電極內(nèi)參比電極 http:/ 電位分析法15/461/28/2022 4:18 AM玻璃電極用前水浸泡水合硅膠層10-4mm硅膠層/水溶液 差形成電位差外內(nèi)內(nèi)部 為常數(shù)Ha 9.2.1 9.2.1 氫離子選擇性電極氫離子選擇性電極( (玻璃膜電極玻璃膜電極Glass electrode)Glass electrode)Ha外膜內(nèi)這是常數(shù)！http:/ 電位分析法16/46 9.2.1 9.2.1 氫離子選擇性電極氫離子選擇性電極( (玻璃膜電極

12、玻璃膜電極Glass electrode)Glass electrode)Ha玻璃膜內(nèi)、外性質(zhì)基本相同玻璃膜內(nèi)、外性質(zhì)基本相同硅膠層中硅膠層中Na +全被全被H+取代取代2點(diǎn)假設(shè)點(diǎn)假設(shè)H lg059. 0aK膜http:/ 電位分析法17/46玻璃電極是玻璃電極是H+的選擇性電極！的選擇性電極！ 9.2.1 9.2.1 氫離子選擇性電極氫離子選擇性電極( (玻璃膜電極玻璃膜電極Glass electrode)Glass electrode)Ha+Hln0.0591pHRTKaKF膜試樣結(jié)論結(jié)論: : 在一定條件下在一定條件下pH 1pH 11212）, , 膜電位膜電位 膜膜 與與pHpH試液

13、試液 成線性關(guān)系成線性關(guān)系玻璃電極是玻璃電極是H+的選擇性電極！的選擇性電極！http:/ 電位分析法18/46 9.2.1 9.2.1 氫離子選擇性電極氫離子選擇性電極( (玻璃膜電極玻璃膜電極Glass electrode)Glass electrode)考慮內(nèi)參比考慮內(nèi)參比Ag-AgClAg-AgCl電極恒定電極恒定溫度等條件一致，溫度等條件一致，K K常數(shù)常數(shù)一定條件下僅與H+有關(guān)+HlnRTKaF玻http:/ 電位分析法19/46 9.2.1 9.2.1 氫離子選擇電極氫離子選擇電極 ( (玻璃膜電極玻璃膜電極Glass electrode)Glass electrode)If對(duì)H

14、+負(fù)誤差實(shí)測(cè)偏小對(duì)H+正誤差Na+等越俎代庖原原 因因http:/ 電位分析法20/46電極膜：電極膜：(LaF3單晶單晶)摻少量摻少量EuF2 增導(dǎo)電增導(dǎo)電內(nèi)參比電極：內(nèi)參比電極：Ag-AgCl電極電極(管內(nèi)管內(nèi))內(nèi)參比溶液：內(nèi)參比溶液：0.1 mol L-1的的NaCl 0.10.01 mol L-1的的NaF混合溶液混合溶液(-) Ag,AgCl(s)NaCl 和和NaF 混合溶液混合溶液 LaF3膜試液膜試液(aF- ) (+)組成電池的表示形式組成電池的表示形式9.2.2 9.2.2 氟離子選擇電極氟離子選擇電極( (單晶膜電單晶膜電極極) )F-F-控制膜內(nèi)表面的電位控制膜內(nèi)表面的

15、電位Cl-Cl-固定內(nèi)參比電極的電位固定內(nèi)參比電極的電位http:/ 電位分析法21/46電極電位關(guān)系式：電極電位關(guān)系式：傳導(dǎo)作用：晶格缺陷傳導(dǎo)作用：晶格缺陷(空穴空穴)引起離子的引起離子的傳導(dǎo)作用。傳導(dǎo)作用。 晶晶/液面液面F-平衡，形成電位平衡，形成電位差。差。 膜電位：膜內(nèi)外膜電位：膜內(nèi)外F-濃度不同，形成膜電濃度不同，形成膜電位位9.2.2 9.2.2 氟離子選擇電極氟離子選擇電極( (單晶膜電單晶膜電極極) )-FFlnRTKaF電極一定條件下，電位僅與F+活度有關(guān)1973 H M Stahr同位素18F證明F+晶體內(nèi)傳遞http:/ 電位分析法22/46OH-太高：置換太高：置換F

16、-9.2.2 9.2.2 氟離子選擇電極氟離子選擇電極( (單晶膜電單晶膜電極極) )LaF3+3OH- La(OH)3 +3F-H高：高：F-部分形成部分形成HF或或H2F+待測(cè)溶液待測(cè)溶液pH控制在控制在5-6范圍內(nèi)范圍內(nèi)還有多晶膜電極還有多晶膜電極 如如Ag2S+AgXAg2S+AgX9.2.3/49.2.3/4跳過(guò)跳過(guò)http:/ 電位分析法23/469.2.5 9.2.5 復(fù)合電極復(fù)合電極1/28/2022 4:18 AM目前流行實(shí)際商品電極目前流行實(shí)際商品電極多孔固體濃度一定的KCl溶液（參比電極的內(nèi)部溶液）0.1mol/L HCl溶液內(nèi)參比溶液）Ag-AgCl電絲內(nèi)參比電極）Ag

17、-AgCl電絲參比電極）H+選擇性玻璃膜組合了組合了ISE與參比電極與參比電極已構(gòu)成了工作原電池已構(gòu)成了工作原電池復(fù)合玻璃電極復(fù)合玻璃電極http:/ 電位分析法24/469.2.6 ISE9.2.6 ISE的有關(guān)性質(zhì)的有關(guān)性質(zhì)1/28/2022 4:18 AMlnRTKanF膜lnRTKanF電極電荷數(shù)電荷數(shù)離子陽(yáng)離子陽(yáng)+ + 陰陰- -待測(cè)離子活度待測(cè)離子活度http:/ 電位分析法25/469.3 9.3 直接電位法直接電位法 9.3.1 9.3.1 工作電池工作電池 9.3.2 9.3.2 直接比較法直接比較法 9.3.3 9.3.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線法標(biāo)準(zhǔn)曲線法 9.3.4 9.3.4 標(biāo)準(zhǔn)

18、加入法標(biāo)準(zhǔn)加入法 常用測(cè)定方法常用測(cè)定方法 9.3.5 9.3.5 電動(dòng)勢(shì)測(cè)定誤差對(duì)結(jié)果影響電動(dòng)勢(shì)測(cè)定誤差對(duì)結(jié)果影響http:/ 電位分析法26/46 玻璃電極玻璃電極 SCESCE測(cè)定測(cè)定pH值：玻璃電極值：玻璃電極/飽和甘汞電極飽和甘汞電極 9.3.1 9.3.1 工作電池工作電池(-) Ag, AgCl | HCl溶液溶液 | 玻璃膜玻璃膜 | 試液溶液試液溶液 | KCl(飽和）飽和） | Hg2Cl2固）固）, Hg (+)指示電極/參比電極/待測(cè)溶液組成電池電動(dòng)勢(shì)：電池電動(dòng)勢(shì)：SCELH-lnRTEKaF玻2.303pHRTEKF溫度等條件溫度等條件保持相同保持相同 常數(shù)常數(shù) K包

19、括：包括： 外參比電極電位外參比電極電位 內(nèi)參比電極電位內(nèi)參比電極電位 不對(duì)稱電位不對(duì)稱電位 液接電位液接電位http:/ 電位分析法27/46 9.3.2 9.3.2 直接比較法測(cè)定直接比較法測(cè)定pHpH值）值）兩種溶液兩種溶液: pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液s和和pH待測(cè)的試液待測(cè)的試液x條件一致時(shí)：條件一致時(shí)：Ks = Kx , 那么：那么：pHs已知，測(cè)定兩種溶液后可得已知，測(cè)定兩種溶液后可得pHx。盡量溫度恒定盡量溫度恒定/選與待測(cè)液選與待測(cè)液pH接近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖接近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。溶液。xxxsssFRTKEFRTKEpH303. 2;pH303. 2sspHpH2.303/xxEE

20、RT F0.059125http:/ 電位分析法28/46 9.3.3 9.3.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線法標(biāo)準(zhǔn)曲線法測(cè)定離子活度或濃度）ISE/ISE/參比電極插入試液參比電極插入試液組成工作電池測(cè)離子活度組成工作電池測(cè)離子活度一系列不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，一系列不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，TISAB保持離子強(qiáng)度。保持離子強(qiáng)度。 繪制繪制E lnc關(guān)系曲線。關(guān)系曲線。留意：留意：K要保持恒定：要保持恒定：1.溫度；溫度；2.電極條件；電極條件；3. TISAB恒定恒定總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液(Total Ionic Strength Adjustment Buffer TISAB)caI 恒定常數(shù)

21、clnKE lnanFRTKEnFRT或http:/ 電位分析法29/46 9.3.4 9.3.4 標(biāo)準(zhǔn)加入法標(biāo)準(zhǔn)加入法( (單點(diǎn)）單點(diǎn)）待測(cè)試液體積為待測(cè)試液體積為V0，濃度為，濃度為cx，測(cè)得電池電動(dòng)勢(shì)為測(cè)得電池電動(dòng)勢(shì)為E1往試液中準(zhǔn)確加入體積為往試液中準(zhǔn)確加入體積為Vs(約約V0的的1/100)的標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)準(zhǔn)溶液, 濃度為濃度為cs(約為約為cx的的100倍倍)。由于由于V0Vs，溶液體積基本不變。再測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為，溶液體積基本不變。再測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為E2：11 lnxRTEkcnF 02200 ln()xssssV cV cRTEknFVVVV看看復(fù)雜而已！看看復(fù)雜而已！http:/ 電位

22、分析法30/46 9.3.4 9.3.4 標(biāo)準(zhǔn)加入法標(biāo)準(zhǔn)加入法( (單點(diǎn)）單點(diǎn)）1/x101E Scc 00VcVVVcVcsssss00120591. 0VVVnsEEEs，令實(shí)驗(yàn)講義公式實(shí)驗(yàn)講義公式http:/ 電位分析法31/46代替微分，整理上式以改變量dxxxd1)(ln求導(dǎo)數(shù) 9.3.5 9.3.5 電動(dòng)勢(shì)測(cè)定誤差對(duì)直接電位法的影響電動(dòng)勢(shì)測(cè)定誤差對(duì)直接電位法的影響電位誤差為1mV時(shí)，Er一價(jià)離子：3.9%,二價(jià)離子：7.8%。低價(jià)離子誤差小。lnRTEkcnF1ddRTEcnFc 39cnFEn EcRT 25/298K25/298K時(shí)時(shí)E rE r與濃度無(wú)關(guān)與濃度無(wú)關(guān)濃度相對(duì)誤差

23、濃度相對(duì)誤差E rE r與濃度大小無(wú)關(guān)！與濃度大小無(wú)關(guān)！多數(shù)場(chǎng)合，多數(shù)場(chǎng)合，C C 大大E rE r小小http:/ 電位分析法32/4632/48ISE性能 線性范圍 響應(yīng)時(shí)間 響應(yīng)斜率 選擇性系數(shù)Kij ：越小選擇性越好）膜jninjijiaKln(anFRTKhttp:/ 電位分析法33/469.4 9.4 電位滴定法電位滴定法 9.4.1 9.4.1 基本原理基本原理 9.4.2 9.4.2 確定滴定終點(diǎn)的方法確定滴定終點(diǎn)的方法 9.4.3 9.4.3 應(yīng)用及計(jì)算示例應(yīng)用及計(jì)算示例 9.4.4 9.4.4 虛擬滴定虛擬滴定http:/ 電位分析法34/46 9.4.1 9.4.1 基本

24、原理基本原理674352傳統(tǒng)電位滴定方式傳統(tǒng)電位滴定方式1工作電池工作電池指示電極指示電極參比電極參比電極待測(cè)溶液待測(cè)溶液滴定劑滴定劑根據(jù)滴定過(guò)程中化學(xué)計(jì)量點(diǎn)根據(jù)滴定過(guò)程中化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的電位突躍來(lái)確定終點(diǎn)附近的電位突躍來(lái)確定終點(diǎn)http:/ 電位分析法35/46 9.4.1 9.4.1 基本原理基本原理特點(diǎn)：與直接電位法相比特點(diǎn)：與直接電位法相比測(cè)量電位變化，算出化學(xué)計(jì)量點(diǎn)體積測(cè)量電位變化，算出化學(xué)計(jì)量點(diǎn)體積準(zhǔn)確度和精密度高準(zhǔn)確度和精密度高E并沒(méi)有直接用來(lái)計(jì)算待測(cè)物的并沒(méi)有直接用來(lái)計(jì)算待測(cè)物的c1/28/2022 4:18 AMhttp:/ 電位分析法36/46 9.4.1 9.4.1 基本

25、原理基本原理特點(diǎn)：與指示劑滴定法相比特點(diǎn)：與指示劑滴定法相比(1) 可用于滴定突躍小或不明顯的滴定反應(yīng)；可用于滴定突躍小或不明顯的滴定反應(yīng)；(2) 可用于有色或渾濁試樣的滴定；可用于有色或渾濁試樣的滴定；(3) 裝置簡(jiǎn)單、操作方便，可自動(dòng)化；裝置簡(jiǎn)單、操作方便，可自動(dòng)化；(4) 常采用等步長(zhǎng)滴定常采用等步長(zhǎng)滴定電位突躍代替了指示劑的變色電位突躍代替了指示劑的變色準(zhǔn)確度提高準(zhǔn)確度提高/適用范圍更廣適用范圍更廣/自動(dòng)化自動(dòng)化V相同http:/ 電位分析法37/46 9.4.2 9.4.2 確定滴定終點(diǎn)的方法確定滴定終點(diǎn)的方法E-VE-V曲線法：取中點(diǎn)曲線法：取中點(diǎn)但準(zhǔn)確性稍差但準(zhǔn)確性稍差一階微商法

26、一階微商法E/V - VE/V - V曲線法曲線法/analchem第9章 電位分析法二階微商法二階微商法2E/V2 - V2E/V2 - V曲線法曲線法1/28/2022 4:18 AMhttp:/ 電位分析法38/46 9.4.2 9.4.2 確定滴定終點(diǎn)的方法確定滴定終點(diǎn)的方法滴定曲線上的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)滴定曲線上的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)在數(shù)學(xué)上為曲線的拐點(diǎn)在數(shù)學(xué)上為曲線的拐點(diǎn)（上凹與下凹的交點(diǎn)）（上凹與下凹的交點(diǎn)）根據(jù)根據(jù)拐點(diǎn)性質(zhì)拐點(diǎn)性質(zhì)一階導(dǎo)數(shù)達(dá)一階導(dǎo)數(shù)達(dá)maxmax二階導(dǎo)數(shù)二階導(dǎo)數(shù)=0=0http:/ 電位分析法39/46 9.4.2 9.4.2 確定滴定終

27、點(diǎn)的方法確定滴定終點(diǎn)的方法二階微商計(jì)算方法二階微商計(jì)算方法2212()()EEEVVVV二階微商二階微商=0最常用最常用-8000-6000-4000-2000020004000600080005678Vsp正負(fù)突變2點(diǎn)線性插值兩點(diǎn)定直線方程，計(jì)算兩點(diǎn)定直線方程，計(jì)算y=0y=0時(shí)的時(shí)的x x值值http:/ 電位分析法40/46 9.4.3 9.4.3 應(yīng)用及計(jì)算示例應(yīng)用及計(jì)算示例滴定體系滴定體系指示電極指示電極參比電極參比電極酸堿滴定酸堿滴定玻璃電極玻璃電極甘汞電極甘汞電極沉淀滴定沉淀滴定Ag+銀電極銀電極 or or雙鹽橋甘汞雙鹽橋甘汞沉淀滴定沉淀滴定Ag+X-X-電極電極or 玻璃電極

28、玻璃電極氧化還原氧化還原PtPt電極電極甘汞電極甘汞電極其他體系其他體系適當(dāng)?shù)倪m當(dāng)?shù)碾娢徊蛔兊碾娢徊蛔兊呐湮坏味ㄅ湮坏味℉g|Hg-Hg|Hg-EDTAEDTA甘汞電極甘汞電極http:/ 電位分析法41/46 9.4.3 9.4.3 應(yīng)用及計(jì)算示例應(yīng)用及計(jì)算示例例題：二級(jí)微商法例題：二級(jí)微商法Vep?Vep?指示電極：銀電極指示電極：銀電極參比電極：雙液接參比電極：雙液接SCESCE標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液0.10 mol/L AgNO30.10 mol/L AgNO3滴定待測(cè)含滴定待測(cè)含Cl-Cl-試液得如下原始數(shù)據(jù)試液得如下原始數(shù)據(jù)http:/ 電位分析法42/46 9.4.3 9.4.3 應(yīng)用

29、及計(jì)算示例應(yīng)用及計(jì)算示例正負(fù)突變正負(fù)突變0時(shí)時(shí)V？錯(cuò)位對(duì)齊表格錯(cuò)位對(duì)齊表格V/mlE/VV/mlE/VV/ml2E/V224.200.19424.300.23324.400.31624.500.3424.600.35124.700.35824.250.3924.3524.4524.5524.650.8724.304.424.4024.5024.60-5.9-1.3-0.424.100.18324.000.17424.050.0924.150.102.8http:/ 電位分析法43/46 9.4.3 9.4.3 計(jì)算示例計(jì)算示例一階一階oror二

30、階微商：二階微商：由后項(xiàng)減前項(xiàng)由后項(xiàng)減前項(xiàng)/ /體積差體積差正負(fù)突變處正負(fù)突變處24.3024.3024.40mL,24.40mL,內(nèi)插法內(nèi)插法( (線性插值線性插值) )9 . 535.2445.2483. 024. 083. 030.2440.24233. 0316. 022VEVEep4.424.30(24.4024.30)24.34 ml4.45.9VV/mlE/VV/mlE/VV/ml2E/V224.200.19424.300.23324.400.31624.500.3424.600.35124.700.35824.250.3924.3524.4524.5524.650.8724.304.424.4024.5024.60-5.9-1.3-0.424.100.18324.000.17424.050.0924.150.102.8http:/ 電位分析法44/46 9.4.4 9.4.4 現(xiàn)代電位滴定儀器現(xiàn)代電位滴定儀器MetrohmMetrohm674352傳統(tǒng)電位