第四章 ?；磻?yīng) 練習(xí)題

1、第四章 ?；磻?yīng) 練習(xí)題一、完成下列反應(yīng) 1、ClClO+AlCl 32、 N HH NO ClO Cl3、 HH NO ClO OCl 34、 HH NO NaHCH 3COCl5、 HH NO SO 2Cl6、OO AlCl 37N HS O O O8NH 2COOH N N SH 2NSHO 3O10NH 2OHO 3O11 NH 2312NH 2F 3C Cl2CH 3CN13NHNH 2O OO14OCOCl+(CH 32CHCH 2CHCOOCH 2OH15 NH 2CF 32CH 316COOHNO 2HOCH CH N(C H xylene17 CH 3NH 2CH 3ClCH

2、 2COClH 3 H 2+H 3COOEt 3N,DMF19NHCH 3CClClCH 2COCl C 6H 1220F+ClO21OHAC 2O22OHOH O +H 3CO CH 3OO H SO23H 3CONHNHSO 3NaCl COCl24N HClCl ClCH 2COCl25H 3CCH 3CH 3COCl 3H 3COCH 3CH 2COClAlCl 327HO HOPOCl 3,ClCH 2COOH28H 3CSClO 3O H NOHO29、 HC CHClClO 330、NS NH 2O OOOC H OH H31、 SO O O32、 OO O OH 3PO 433

3、、 1NH NO TMSClNONNO OTMS ClClO2NH NO OClOO 2N23NH N O OCl 3O3O CCl 3O.33、COOH2334、OH2NaOH Tol2235、N HCOCl 2Tol2-HBr3C 2H 5OH36、 COOHH 2NNH 2II 32N N HOEt 2NClO38 Cl ClF3CH 3COCl39 OHAlCl 340OO 2NHC CHCOOH541NH 2COOH242、CH 3OH/C 6H 6/HCl(gasNHO O43、HOCH 2CH 2N(C 2H 52/二甲苯45,2hOHO O 2NC 2H 5ONa N HOO

4、HO45、CH Br60-80,45minO COH O NHO46、Na 3OHOONOH47、(C 2H 5CO2O/Py/OH N48、ClCOCl +N HH 3COCH 2COOHCH 349、H 2NC H 2NOR'RC COOEt COOEt+50、H 2NO 2S3C ONO 2NO 2O N H 2CH 2N C 2H 5+51、CH 3OH/C 6H 6/HCl(gasNCOOH52、HCl(gasFe/HCl 45,2hO 2NCOOH2225253、HOCH 2CH 2N(C 2H 52C 2H 5ONa t-BuHNO O54、CH CH ONa 60-80

5、,45minHOOO+NHOMeBr?55、N OHCH 3CH 3(C 2H 5CO2O/Py/HCl(gas56、 H 2NNH 2O R'RCOOEt COOEt+ClClO +NH 4Cl/NH 4OH/H 2O 脫乙酰基H SO /H OOOO58、+2580-90,回流,10h HCl-COC 6H 5HCOOC 2H 5OOO ?59、22H 2O,H2(CH COO NO 2Cl?60、 OH(CH COO61、NH 2CH 3CH 3HC Br CH 3COBr62、 CH N H 3H 3CH NHClCH 2COCl HCl63、HOCH 2CH 2NH 2ClC

6、OClL-NH2CHCOOHCH2CH2COOH6565、COOCH3OHNH2(CH COO,C H OH 66、OAcClClOAlCl3,CH2Cl2,0,2h67、CHONH2O O +68、FClCl +CH3COClAlCl69、O2N3+OO OCrO370、O +OO O34+71、CN CH3COOC2H5C2H5ONa , HCl 72、OHO OH OHPCl 5OHOONa Cl73、HOOHO 2474、 OCH 3H 3COOCH 3COClNH 2(CH 25COOH NaOH,HCl75、O O 376、COClCl 377、 COOHClSOCl78、HNCO

7、OHC H CH OCOClNaOH,HCl79、ClClCH CH CH COClKOH,AlCl 380、ClCH 2CH 2CH 2OHCH COCl81、 NH 2CH 33282、 H 3CO2383、COOH Cl2584、ClOCH 2COOHClC H OH85、 Cl Cl3O86、ClCl3AlCl 387、ClClCOCl 288、NH(C 2H 52COCl 2苯89、NH C 2H 5C 2H 5C ClCl O苯90、O O O+AlCl 3 91、OHOHZn(CN2/HCl292、OC 6H 5+HCON(CH 32POCl93、H 3COHCH 3+(CH 2

8、6N 2394、OH+CHCl 3+NaOH95、N HCHO+CHCl 3+NaOH96、N 2ClBr3CH 2NOHH 2OCuSO 4/Na 2SO 397、BrCN+CO+H 2(C H PPdX 398、RCOCl+R'CH CH2AlCl3/CHCl399、CH3SOCH3RCOOR'NaH+100、RCHO CH2N2+ 101、HO NH2ClCOCH3O102、ONa32103、COCH3 OH104、CH3NH2CH3CHCOBrBr105、NHCH(CH32ClCH2COCl106、Cl ClNH2CH3CH2CClO 107、NH 2OHCOOH310

9、8、 S(CH COO H 3PO 4109、 CH 3HOH 3ClCCl O110、 CHOCH 3CCH 3O二、設(shè)計(jì)下列化合物的合成路線1、由苯和其他有機(jī)或無(wú)機(jī)試劑合成鄰、間、對(duì)氟代苯乙酮的有效方法2、以對(duì)硝基苯乙酮為原料,合成氯霉素的中間體OH N OO 2N3、通過(guò)逆合成分析寫(xiě)出下列化合物最佳合成路線O4、通過(guò)逆合成分析寫(xiě)出下列化合物最佳合成路線NO 2NO 2OMe5、H 3C H 3CCCH 2CH 2COOHOCl三、用語(yǔ)言敘述下列人名反應(yīng)或?qū)懗銎浞磻?yīng)的代表式或舉例解釋此人名反應(yīng)。 1、Friedel-Crafts ?；磻?yīng)： 2、Hoesch 反應(yīng)： 3、Gatterman

10、n 反應(yīng)： 4、Vilsmeier-Haauc 反應(yīng)： 5、Reimer-Tiemann 反應(yīng)： 6、Claisen 反應(yīng)： 7、Dickmann 反應(yīng)： 四、寫(xiě)出反應(yīng)機(jī)理 COOH H2SO4 CH3CH2OH F COOCH2CH3 1、 F O H OH O R OR' 2、 R O R OH N C N R R'OH O OR' 3、 O H OR' O Lewis + Z R O R OR'' O R Z=Hal, R'COO, OH, OR' 4、 R R''OH 5、 五、排序 1、F-C 烷基化反應(yīng)中常用 Lewis 酸催化劑的活性順序： AlCl3，SbCl5 ，F(xiàn)eCl3，BF3 ， SnCl4 ， TiCl4，ZnCl2 2、F-C 烷基化反應(yīng)常用質(zhì)子酸的活性次序： HF，P2O5， H2SO4， H3PO4 3、鹵代烴的活性順序： 叔鹵代烷，仲鹵代烷，伯鹵代烷 RF，RI ，RBr， RCl 4、下列羧酸衍生物的?；芰?qiáng)弱次序?yàn)椋?RCO ClO4 , RCO BF4 , RCO.Hal ,(RCO2O ,RCOOR'