北京大學(xué)定量分析化學(xué)簡(jiǎn)明教材習(xí)題

1、北京大學(xué)定量分析化學(xué)簡(jiǎn)明教材習(xí)題第二章 誤差與分析數(shù)據(jù)處理1 分析過(guò)程中出現(xiàn)下面的情況，試回答它是稱什么性質(zhì)的誤差，如何改進(jìn)？(1) 過(guò)濾時(shí)使用了定性濾紙，最后灰分加大；(2) 滴定管讀數(shù)時(shí)，最后一位估計(jì)不準(zhǔn)；(3) 試劑中含有少量被測(cè)組分。解答：(1) 重量分析中，過(guò)濾時(shí)使用了定性濾紙，最后灰分加大，屬于系統(tǒng)誤差，改進(jìn)的辦法是改用定量濾紙。(2) 滴定管讀數(shù)時(shí)，最后一位估計(jì)不準(zhǔn)，屬于偶然誤差，改進(jìn)的辦法是增加平行測(cè)量次數(shù)。(3) 試劑中含有少量被測(cè)組分，引起系統(tǒng)誤差，應(yīng)作空白實(shí)驗(yàn)進(jìn)行消除。2 測(cè)定某樣品中的含氮量，六次平行測(cè)定的結(jié)果是20.48，20.55，20.58，20.60，20.53

2、，20.50（%）(1) 計(jì)算這組數(shù)據(jù)的平均值、中位數(shù)、極差、平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差、變異系數(shù)和平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；(2) 若此樣品是標(biāo)準(zhǔn)樣品，含氮為20.45%，計(jì)算以上測(cè)定的絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差。解： M=(20.55+20.53)/2=20.54 % R=20.60-20.48=0.12 % CV=100s /20.54=0.22 % E=20.54-20.45=0.09 % 3測(cè)定試樣中CaO的含量，得到如下結(jié)果：35.65，35.69，35.72，35.60（%）。問(wèn)：(1) 統(tǒng)計(jì)處理后的分析結(jié)果應(yīng)如何表示？ (2) 比較95%和90%置信度下總體平均值的置信區(qū)間。 解：(1) 分析結(jié)果表示

3、為： （35.660.05） n=4 , s=0.052% n=4(2) 當(dāng)置信度為95%，t=3.18 即總體平均值的置信區(qū)間為 （35.58，35.74） 當(dāng)置信度為90%， t=2.35 即總體平均值的置信區(qū)間為 （35.60，35.72）4 據(jù)以往的經(jīng)驗(yàn)，用某一方法測(cè)定礦樣中錳的含量的標(biāo)準(zhǔn)偏差（即）是0.12%?，F(xiàn)測(cè)得含錳量是9.56%，如果分析結(jié)果分別是根據(jù)一次、四次、九次測(cè)定得到得，計(jì)算各次結(jié)果平均值的置信區(qū)間（95%置信度）。解： 查表得： f = , P=95%時(shí) ，u=1.96 一次測(cè)量：=9.561.960.12=9.560.24 %四次測(cè)量：=9.560.12 % 九次測(cè)

4、量：=9.560.08 %平均值的置信區(qū)間分別為： 一次：（9.32，9.80） （9.32%，9.80%） 四次：（9.44，9.68） （9.44%，9.68%） 九次：（9.48，9.64） （9.48%，9.64%） 5 某分析人員提出了測(cè)定氮的新方法。用此法分析某標(biāo)準(zhǔn)樣品（標(biāo)準(zhǔn)值為16.62%），四次測(cè)定的平均值為16.72%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.08%。問(wèn)此結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值相比有無(wú)顯著差異（置信度為95%）解： t表=3.18 t計(jì)=2.5答： 此結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值相比無(wú)顯著差異。6 在不同溫度下對(duì)某試樣作分析，所得結(jié)果(%)如下：10oC：96.5，95.8，97.1，96.037 oC：94.

5、2，93.0，95.0，93.0，94.5試比較兩組結(jié)果是否有顯著差異（置信度為95%）。解： =96.3S1= 0.58=93.9S2=0.9F計(jì)=2.25F表=9.12 F計(jì)=2.25表明S1與S2沒(méi)有顯著差異 t計(jì)=6.43t表=2.37 t計(jì)=6.43答：兩組數(shù)據(jù)存在著顯著誤差。7 某人測(cè)定一溶液的摩爾濃度，獲得以下結(jié)果：0.2038，0.2042，0.2052，0.2039。第三個(gè)結(jié)果應(yīng)否棄去？結(jié)果應(yīng)如何表示？測(cè)定了第五次，結(jié)果為0.2041，這時(shí)第三個(gè)結(jié)果可以棄去嗎？解：(1) Q計(jì)=0.71Q表(p=0.95)=0.105Q表(p=0.90)=0.76第三個(gè)結(jié)果不應(yīng)棄去=0.20

6、43S=0.00060n=4結(jié)果應(yīng)表示為 C=(0.20430.0006)mol/l(3) Q計(jì)=0.71Q表(p=0.95) =0.86Q表(p=0.90)=0.64這時(shí)如果置信度為0.90，第三個(gè)結(jié)果應(yīng)舍去。=0.2040 S=0.0002 n=48 標(biāo)定0.1MHCl，欲消耗HCl溶液25ml左右，應(yīng)稱取NaCO3基準(zhǔn)物質(zhì)多少克?從稱量誤差考察能否達(dá)到0.1%的準(zhǔn)確度？若改用硼砂(Na2B4O710H2O)為基準(zhǔn)物質(zhì)結(jié)果有如何？解：CHClVHCl M Na2CO3GNa2CO3=nNa2CO3M Na2CO3= =0.15%答：稱量0.1克Na2CO3 作基準(zhǔn)物，從稱量誤差考慮達(dá)不到0

7、.1%的準(zhǔn)確度。 若改用硼砂： G Na2B4O710H2O=0.48g稱量相對(duì)誤差 RE=100=0.04%答：若改用硼砂作基準(zhǔn)物質(zhì)需稱取0.48g，從稱量誤差考慮，達(dá)到了0.1%的準(zhǔn)確度。9 下列各數(shù)含有的有效數(shù)字是幾位？0.0030；6.0231023;64.120；4.8010-10；998；1000；1.0103；pH=5.2時(shí)的解答：0.0030 兩位有效數(shù)字 1000 四位有效數(shù)字6.0231023 四位有效數(shù)字 1.0103 兩位有效數(shù)字64.120 五位有效數(shù)字 pH=5.2 一位有效數(shù)字998 四位有效數(shù)字 4.8010-10 三位有效數(shù)字10 按有效數(shù)據(jù)計(jì)算下列結(jié)果：解：(1) 213.64+4.4+0.3244=213.6+4.4+0.3244=218.3 (2)= =2.09或 =2.10(3) pH=12.20的溶液的=6.310-13mol/l 11 甲乙同時(shí)分析一礦物試樣中含硫量，每次稱取試樣3.5，分析結(jié)果報(bào)告位：甲：0.042%，0.041%乙：0.04099%，0.04201%答：甲合理，原因時(shí)稱樣的有效數(shù)字為2位，結(jié)果報(bào)告也應(yīng)為2位。12 用絡(luò)合滴定法測(cè)定試樣中鋁的百分含量。稱取試樣0.2000g，加入 0.02002mol/lEDTA溶液25.00ml，返滴定時(shí)消耗了