磷酸氫鈣的質(zhì)量與標(biāo)準(zhǔn)-郭吉原ppt課件

1、 磷酸氫鈣的質(zhì)量與標(biāo)準(zhǔn)郭吉原2019-06-30 NIR的問(wèn)題n10臺(tái)NIR將于7月2日發(fā)到各片區(qū)n每臺(tái)NIR均配HP電腦，正版XP和山特不間斷電源30min）。n本次NIR裝的定標(biāo)方程主要是原料的，成品要過(guò)幾個(gè)月再裝。NIR的問(wèn)題n對(duì)NIR認(rèn)識(shí)：能干很多的檢測(cè)，但是它是間接檢測(cè)，需要很大的數(shù)據(jù)庫(kù)支持，單獨(dú)一臺(tái)不能發(fā)揮NIR的作用，需要各個(gè)片區(qū)和中心化驗(yàn)室合作才能發(fā)揮NIR的優(yōu)勢(shì)。nNIR必備的條件：n 人員要求-穩(wěn)定、責(zé)任心和團(tuán)隊(duì)精神、愛(ài)學(xué)習(xí)、熟悉原料和成品、懂品控和化驗(yàn)、掌握電腦的操作。 NIR的問(wèn)題n環(huán)境要求：空間適度，溫度濕度、能上網(wǎng)、電源。nNIR的工作：定標(biāo)方程各個(gè)分公司無(wú)權(quán)更改，

2、每天做好自檢及記錄，做好日常維護(hù)，每周做一次化學(xué)分析和NIR的比對(duì)，并把比對(duì)的樣品和結(jié)果寄給中心化驗(yàn)室，一定要把NIR、化學(xué)分析、鏡檢和感官判斷互相結(jié)合才能用好NIR、要及時(shí)溝通情況。一 原料面臨的主要問(wèn)題1：對(duì)磷酸氫鈣質(zhì)量的掌控和飼料 中磷酸氫鈣添加量的檢測(cè)2：油脂的質(zhì)量問(wèn)題3：蛋白原料中NPN的問(wèn)題摻假）二 對(duì)磷酸氫鈣質(zhì)量的掌控1 磷酸氫鈣的主要工藝有3種 硫酸法 磷酸氫鈣生產(chǎn)主要分三步：（A磷酸的制備：磷礦石Ca3(PO4)2CaF2與硫酸反應(yīng)，生成磷酸、氫氟酸和硫酸鈣，此反應(yīng)硫酸常會(huì)過(guò)量，因此在生成的混合酸中會(huì)有少量的硫酸殘留。（Ca3(PO4)2CaF2+4H2SO4=2H3PO4+

3、4CaSO4+2HF二 對(duì)磷酸氫鈣質(zhì)量的掌控(B) 脫氟：加石灰乳Ca(OH)2），并控制其量PH，使混合酸中H3PO4+HF+H2SO4的氫氟酸與石灰乳反應(yīng)，生成氟化鈣沉淀，同時(shí)部分硫酸也生成硫酸鈣沉淀。 2HF+ Ca(OH)2=CaF2+2H2O H2SO4+ Ca(OH)2=CaSO4+2H2O二 對(duì)磷酸氫鈣質(zhì)量的掌控(C) 形成產(chǎn)品：脫氟后的磷酸與石灰乳反應(yīng)生成磷酸氫鈣CaHPO42H2O），反應(yīng)中也會(huì)同時(shí)生成少量的磷酸二氫鈣Ca(H2PO4)2H2O及磷酸三鈣Ca3(PO4)2，殘留的硫酸也會(huì)生成硫酸鈣 H3PO4 + Ca(OH)2=CaHPO4+2H2O H3PO4 + Ca(

4、OH)2=Ca(H2PO4)2+H2O 2H3PO4 + 3Ca(OH)2=Ca3(PO4)2+6H2O H2SO4+ Ca(OH)2=CaSO4+2H2O二 對(duì)磷酸氫鈣質(zhì)量的掌控(D)飼料級(jí)磷酸氫鈣正常情況下產(chǎn)品中：磷酸氫鈣CaHPO42H2O= 90%,磷酸二氫鈣Ca(H2PO4)2H2O=3%,磷酸三鈣Ca3(PO4)2=3%，硫酸鈣CaSO4= 3%，氟化鈣CaF2=0.16%，其他雜質(zhì)磷酸鎂、磷酸鋁、磷酸鐵、酸不溶物等之和約為1%。 二 對(duì)磷酸氫鈣質(zhì)量的掌控 (E)常見(jiàn)的數(shù)據(jù)：總磷磷酸一二三鈣 ）P總=17-18%水溶性磷磷酸二氫鈣 ）P水=2-5%枸溶性磷磷酸一二鈣) ）P枸=15

5、-17.5%硫酸鈣=2-3%總鈣=21-23%氟=0.18%砷=30PPM二 對(duì)磷酸氫鈣質(zhì)量的掌控n(F)硫酸法磷酸氫鈣的質(zhì)量問(wèn)題與控制n磷酸三鈣的殘留量-控制 P枸16%n硫酸鈣的殘留量-控制CaSO4 3%n結(jié)晶水CaHPO42H2O-控制P總=17-18%n總鈣-控制Ca=21-23% n砷和氟-控制F 0.18%,AS 30PPMn防止焦磷酸鹽、聚合磷酸鹽形成。二 對(duì)磷酸氫鈣質(zhì)量的掌控(2)鹽酸法鹽酸法由于硫酸價(jià)格暴漲由于硫酸價(jià)格暴漲2000元元/噸噸而回收鹽酸幾百元而回收鹽酸幾百元/噸，目前鹽噸，目前鹽酸法生產(chǎn)磷酸氫鈣的企業(yè)有近百酸法生產(chǎn)磷酸氫鈣的企業(yè)有近百家。家。二 對(duì)磷酸氫鈣質(zhì)量

6、的掌控鹽酸法磷酸氫鈣生產(chǎn)工藝：（A磷酸的制備：磷礦石Ca3(PO4)2CaF2與鹽酸反應(yīng)，生成磷酸、氫氟酸和氯化鈣，因此在生成的混合酸中會(huì)有的大量氯化鈣殘留。（Ca3(PO4)2CaF2+8HCl=2H3PO4+3CaCl2+2HF二 對(duì)磷酸氫鈣質(zhì)量的掌控n(B) 脫氟：加石灰乳Ca(OH)2或磷礦粉，由于CaCl2是可溶的，除不去。n 2HF+ Ca(OH)2=CaF2+2H2O二 對(duì)磷酸氫鈣質(zhì)量的掌控(C) 形成產(chǎn)品：脫氟后的磷酸與石灰乳反應(yīng)生成磷酸氫鈣CaHPO42H2O），殘留的鹽酸生成氯化鈣，產(chǎn)品中含有大量的氯化鈣。 H3PO4 + Ca(OH)2=CaHPO4+2H2O H3PO4

7、 + Ca(OH)2=Ca(H2PO4)2+H2O 2H3PO4 + 3Ca(OH)2=Ca3(PO4)2+6H2O HCl+ Ca(OH)2=CaCl2+2H2O(E)鹽酸法磷酸氫鈣的主要問(wèn)題(D)常見(jiàn)的數(shù)據(jù)：總磷磷酸一二三鈣 ）P總=16-18%枸溶性磷磷酸氫鈣 ）P枸=15-17%氯化鈣=7-12%總鈣=26-31%氟=0.18%砷=30PPM(E)鹽酸法磷酸氫鈣的主要問(wèn)題 氯化鈣的毒性遠(yuǎn)大于硫酸鈣，氯化鈣還有腐蝕性。（氯化鈣高殘留10%）的危害？）氯化鈣的吸水性強(qiáng)，影響磷酸氫鈣及飼料的穩(wěn)定性結(jié)塊和混合均勻度）。結(jié)晶水CaHPO42H2O小于2，來(lái)?yè)Q取P=17%還有不可預(yù)測(cè)的一些問(wèn)題？（

8、回收鹽酸的質(zhì)量？氯化鈣的酸性？對(duì)磷吸收的影響？焦磷酸鹽、聚合磷酸鹽？）二 對(duì)磷酸氫鈣質(zhì)量的掌控（3植物磷酸氫鈣植物磷酸氫鈣A: 植物磷酸氫鈣是生產(chǎn)肌醇的副植物磷酸氫鈣是生產(chǎn)肌醇的副產(chǎn)品產(chǎn)品肌醇的原料為植酸鈣肌醇的原料為植酸鈣植酸鈣植酸鈣-用亞硫酸浸泡玉米的溶用亞硫酸浸泡玉米的溶液用碳酸鈣沉淀液用碳酸鈣沉淀植酸鈣C6H8O24P6Mg4Ca2B: 植物磷酸氫鈣的生產(chǎn)過(guò)程植物磷酸氫鈣的生產(chǎn)過(guò)程n植酸鈣 肌醇+磷酸鈣+磷酸鎂+（硫酸鈣 ）n 植物磷酸氫鈣n植物磷酸氫鈣=磷酸鈣+磷酸鎂+硫酸鈣 n 水解中和沉淀植物磷酸氫鈣生產(chǎn)過(guò)程的方程式植物磷酸氫鈣生產(chǎn)過(guò)程的方程式nC6H8O24P6Mg4Ca2+H

9、2O Ca3(PO4)2+Mg3(PO4)2+Mg2Ca(PO4)2n +C6H12O6n Ca3(PO4)2+Mg3(PO4)2+Mg2Ca(PO4)2 n CaHPO42H2O水解中和C:植物磷酸氫鈣的組成磷酸三鈣+磷酸鎂鈣）-主成分硫酸鈣等酸不溶物-主要成分？磷酸氫鈣-含量極低 氟化物-幾乎不含植物磷酸氫鈣磷酸氫鈣植物磷酸氫鈣的數(shù)據(jù)n總磷P總=8-13%n枸溶性磷磷酸氫鈣 ）P枸=2-5%n總鈣=20-31%n氟=30-50PPMn砷=1PPM二 對(duì)磷酸氫鈣質(zhì)量的掌控n3種磷酸氫鈣的特點(diǎn)比較1：硫酸法n磷酸三鈣的殘留量-控制 P枸16%n硫酸鈣的殘留量-控制CaSO4 3%n結(jié)晶水CaH

10、PO42H2O-控制P總=17-18%n總鈣-控制Ca=21-23%2：鹽酸法n總磷磷酸一二三鈣 ）P總=16-18%n枸溶性磷磷酸氫鈣 ）P枸=15-17%n氯化鈣=7-12%n總鈣=27-31%n結(jié)晶水低2：鹽酸法n氯化鈣的毒性遠(yuǎn)大于硫酸鈣，氯化鈣還有腐蝕性。（氯化鈣高殘留10%）的危害？）n氯化鈣的吸水性強(qiáng)，影響磷酸氫鈣及飼料的穩(wěn)定性結(jié)塊和混合均勻度）。n結(jié)晶水CaHPO42H2O小于2，來(lái)?yè)Q取P=17%n還有不可預(yù)測(cè)的一些問(wèn)題？（回收鹽酸的質(zhì)量？氯化鈣的酸性？對(duì)磷吸收的影響？）3：植物磷酸氫鈣n磷酸三鈣+磷酸鎂鈣）-主成分n硫酸鈣等酸不溶物-主要成分n磷酸氫鈣-含量極低 n總磷P總=6

11、-15%n枸溶性磷磷酸氫鈣 ）P枸=2-5%n總鈣=20-31%n氟=30-50PPMn植物磷酸氫鈣磷酸氫鈣二 對(duì)磷酸氫鈣質(zhì)量的掌控 結(jié)論：結(jié)論：1：硫酸法的磷酸氫鈣質(zhì)量最好：硫酸法的磷酸氫鈣質(zhì)量最好2：鹽酸法的磷酸氫鈣質(zhì)量差，不能用。：鹽酸法的磷酸氫鈣質(zhì)量差，不能用。3：植物磷酸氫鈣鈣質(zhì)量最差，不能用。：植物磷酸氫鈣鈣質(zhì)量最差，不能用。4：針對(duì)磷礦品位下降，選礦難度加大，：針對(duì)磷礦品位下降，選礦難度加大，硫酸法的磷酸氫鈣的總鈣可略降含硫酸法的磷酸氫鈣的總鈣可略降含磷酸鎂鋁），總鈣磷酸鎂鋁），總鈣=20-23%。5：枸溶性磷磷酸氫鈣：枸溶性磷磷酸氫鈣 ）P枸枸16%，硫酸鈣硫酸鈣 3% 。二

12、對(duì)磷酸氫鈣質(zhì)量的掌控n堅(jiān)決打擊各種假冒的磷酸氫鈣，做好供應(yīng)商的評(píng)估和集中采購(gòu)的工作，加強(qiáng)監(jiān)測(cè)的力度。三飼料中磷酸氫鈣添加量的檢測(cè)n目前飼料中添加的磷酸氫鈣已到很低水平，6月有數(shù)家分公司發(fā)生鴨雞癱的現(xiàn)象，都是因?yàn)榱姿釟溻}沒(méi)加造成的，生產(chǎn)過(guò)程的控制尤為重要。n 漏料、串倉(cāng)、計(jì)量不準(zhǔn)、倉(cāng)門(mén)關(guān)不上、漏加n有必要開(kāi)展對(duì)飼料中磷酸氫鈣添加量的檢測(cè)三飼料中磷酸氫鈣添加量的檢測(cè)方法 原理原理飼料中磷酸氫鈣用飼料中磷酸氫鈣用1mol/L鹽酸提鹽酸提取，釩鉬酸銨比色測(cè)定。取，釩鉬酸銨比色測(cè)定。三飼料中磷酸氫鈣添加量的檢測(cè)方法1：試劑：試劑1.1鹽酸鹽酸c(HCl)=1mol/L 取取90ml濃鹽酸濃鹽酸37%）慢

13、慢倒于）慢慢倒于600ml水中，攪勻后，加水到水中，攪勻后，加水到1000ml。1.2釩鉬酸銨顯色劑釩鉬酸銨顯色劑 同同GB6437飼料中總磷的測(cè)定飼料中總磷的測(cè)定 分分光光度法光光度法1.3磷標(biāo)準(zhǔn)溶液磷標(biāo)準(zhǔn)溶液 同同GB6437飼料中總磷的測(cè)定飼料中總磷的測(cè)定 分分光光度法光光度法2：步驟2.1 空白樣品的制備將各種原料除去磷鈣外按對(duì)應(yīng)飼料配方的比例，用分析天平萬(wàn)分之一稱取對(duì)應(yīng)的量，并將配方中的磷鈣的量用玉米粉代替，將上述各種原料充分混合，并粉碎全過(guò)2040目篩，空白樣品至少制備50g。2：步驟2.2樣品中磷鈣的提取稱取等量空白樣品和待測(cè)樣品各3.00g準(zhǔn)確到0.0002g分別放于100ml

14、容量瓶中，同時(shí)各加70ml鹽酸c (HCl)=1mol/L）,室溫下準(zhǔn)確振蕩10min，立刻用水定容到100ml，再準(zhǔn)確靜置5min,然后干過(guò)濾，收集濾液于干燥的三角瓶中 。2：步驟2.3顯色與比色取空白與待測(cè)樣品濾液各5.00ml于50ml容量瓶中，加釩鉬酸銨顯色劑10ml，室溫下顯色15min，用4500r/min的速度將顯色液離心3min，然后以空白樣品液為參比液，420nm下測(cè)定樣品液的吸光度。2：步驟 2.4計(jì)算查磷的標(biāo)準(zhǔn)曲線或回歸方程）,得出樣品中磷鈣的含量以P計(jì)） 樣品中磷鈣的含量以P計(jì)）%=P*100*100%/(m*5*1000000) 式中：m-待測(cè)樣品的質(zhì)量，g； p-由磷標(biāo)準(zhǔn)曲線或回歸方程查的磷含量，ug。3：本卷須知（1此法測(cè)定的磷為磷酸一二三鈣的總和（2步驟2.3只能離心,不能過(guò)濾。（3用枸溶性磷測(cè)飼料中的磷鈣不準(zhǔn)，原因?yàn)椋褐菜徜@與金屬離子銅、鐵、鋅、錳、鈣形成的沉淀干擾大。（4用總磷法來(lái)判斷磷鈣是否添加足量，不可靠，緣由：0.5%的磷鈣提供的磷=0.085%，已在總磷法誤差內(nèi)，GB/T18823-2019規(guī)定P=0.5%，P誤差=0.1%。3：本卷須知（5此法也可作為定性判斷的方法，如果樣品顯色后黃色明顯深于