非抑制電導(dǎo)陽離子色譜法同時測定矮壯素和縮節(jié)胺

1、非抑制電導(dǎo)陽離子色譜法同時測定矮壯素和縮節(jié)胺摘要：采用離子交換非抑制電導(dǎo)檢測法同時測定矮壯素和縮節(jié)胺。在流速為0.80mL/min，淋洗液為5.00mmol/L甲基磺酸和25%（體積分?jǐn)?shù)，下同）乙腈的混合液時能夠快速穩(wěn)定出峰，且與其他干擾離子充分分離，矮壯素和縮節(jié)胺的檢測下限分別為0.2093mg/L和0.2983mg/L，具有良好的線性關(guān)系和重現(xiàn)性。對實際樣品進(jìn)行測定，矮壯素和縮節(jié)胺的回收率分別為96.55±0.1572%和95.54±1.2804%，結(jié)果令人滿意。 關(guān)鍵詞 非抑制；離子交換；矮壯素；縮節(jié)胺 矮壯素(Chlormequat chloride)和縮節(jié)胺(Me

2、piquat chloride)均是廣譜、高效、低毒的植物生長調(diào)節(jié)劑，廣泛地用于農(nóng)作物和園藝作物提高抗逆性，大幅增加產(chǎn)量1。矮壯素和縮節(jié)胺均為季銨鹽類化合物，極性和水溶性強(qiáng)，在土壤中具有強(qiáng)吸附性，容易污染地下水，會給環(huán)境造成一定的污染。矮壯素和縮節(jié)胺早期的分析方法包括薄層色譜法、比色分析法、和氣相色譜法等2-4。測矮壯素早期的氣相色譜法一種是將矮壯素?zé)岱纸猱a(chǎn)生氯甲烷進(jìn)行檢測；另一種方法是使矮壯素在堿性條件下分解產(chǎn)生乙炔進(jìn)行檢測。后來出現(xiàn)了衍生化氣相色譜法。這幾種氣相色譜法都存在干擾作用強(qiáng)、凈化程序復(fù)雜、易出現(xiàn)假陽性和回收率低等問題。矮壯素和縮節(jié)胺的弱揮發(fā)性和強(qiáng)極性決定了其適合采用液相色譜法進(jìn)行

3、檢測，但因其分子結(jié)構(gòu)簡單，不含有發(fā)色基團(tuán)，也需要衍生化后才能進(jìn)行紫外檢測，而衍生化過程也會造成回收率低、干擾物質(zhì)增加、易產(chǎn)生假陽離子等問題，給定性和定量帶來困難。采用質(zhì)譜檢測5,6則可以解決這一問題，所以目前大都采用色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)，但質(zhì)譜的成本高昂，提高了矮壯素和縮節(jié)胺常規(guī)檢測的成本。用離子色譜的方法測定矮壯素和縮節(jié)胺7,8，雖然靈敏度沒有氣質(zhì)或液質(zhì)高，但該方法具有操作簡單、快速、實用等特點，能滿足矮壯素和縮節(jié)胺的常規(guī)檢測，且離子色譜儀器及其操作的成本較質(zhì)譜低，實際推廣性更強(qiáng)。 目前，用離子交換非抑制電導(dǎo)檢測法同時測定矮壯素和縮節(jié)胺的方法未見報道。筆者用甲基磺酸和乙腈作為流動相，離子交換非抑

4、制電導(dǎo)檢測法同時測定矮壯素和縮節(jié)胺。實際樣品的檢測表明，該方法操作簡便、快速、準(zhǔn)確，且回收率高。 1 實驗部分 1.1 儀器與試劑 儀器：Dionex ICS900離子色譜儀，Abel Industries NG6000柱溫箱，Dionex IonPac . SCG1(4×50mm，P/N 061523)保護(hù)柱，Dionex IonPac . SCS1(4×250mm，P/N 061521)分離柱，Dionex Chromeleon 6.8色譜工作站。 試劑：甲基磺酸(>98.0%)，乙腈(>99.9%)，矮壯素(>95%)，縮節(jié)胺(>95%)，試劑

5、均為分析純或色譜純。所需溶液都采用二次去離子水(18.2M·cm)配置而成。 1.2 色譜條件 淋洗液為5.00mmol/L甲基磺酸+25%乙腈的混合液，流速為0.80mL/min，進(jìn)樣量為25L。分離柱柱溫為30，檢測器溫度為35。 2 結(jié)果與討論 2.1 實驗條件的優(yōu)化 在離子交換非抑制電導(dǎo)檢測的條件下，矮壯素和縮節(jié)胺的分離度良好，提高信噪比成為實驗優(yōu)化的主要目的。筆者分別用2.50mmol/L、5.00 mmol/L、10.0 mmol/L、15.0mmol/L的甲基磺酸和5%、10%、15%、20%、25%、30%（體積分?jǐn)?shù)）的乙腈作為淋洗液，做了全面實驗。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，甲基磺酸

6、濃度越低，乙腈的體積分?jǐn)?shù)越大，信噪比越高。當(dāng)甲基磺酸為5.00mmol/L和乙腈為25%時，信噪比達(dá)到最高。但是當(dāng)乙腈體積分?jǐn)?shù)超過25%時，信噪比反而下降。因為過高的乙腈會給流動相帶來更多的氣泡，從而使基線噪音增大，降低信噪比。因此，該實驗選擇淋洗液為5.00mmol/L甲基磺酸和25%乙腈的混合液。圖1為最優(yōu)化條件下20mg/L的矮壯素和縮節(jié)胺的離子色譜圖。圖2為在最優(yōu)化條件下9種胺的離子色譜圖。由圖1和圖2可以看出當(dāng)5.00mmol/L甲基磺酸和25%乙腈的混合液作為淋洗液時，矮壯素和縮節(jié)胺的峰形和分離度較好，且保留時間較適中，能與其他雜質(zhì)峰完全分離。 2.2 線性關(guān)系和檢測下限 淋洗液為

7、5.00mmol/L甲基磺酸和25%的混合液，流速為0.80mL/min,進(jìn)樣量為25L的實驗條件下，在一定的濃度范圍內(nèi)（1.0100mg/L）測定矮壯素和縮節(jié)胺的線性關(guān)系見表1。由表1可以看出，在最優(yōu)化的實驗條件下，線性良好，且將噪音的3倍帶入峰高的線性方程算得，矮壯素和縮節(jié)胺的檢測下限分別為0.2093mg/L和0.2983mg/L。 表1 矮壯素和縮節(jié)胺的線性關(guān)系2.3 重現(xiàn)性 對質(zhì)量濃度為40.00mg/L的矮壯素和10.00mg/L的縮節(jié)胺混標(biāo)連續(xù)進(jìn)樣10次 ，考察其檢測重現(xiàn)性。測試結(jié)果表明，矮壯素的峰面積變異系數(shù)RSD為0.5457%，縮節(jié)胺的峰面積變異系數(shù)RSD為1.832%。實

8、驗結(jié)果表明重現(xiàn)性較好。 2.4 實際樣品測定和回收率自種黃瓜幼苗，在其莖葉上噴灑一定量的矮壯素和縮節(jié)胺，5天后測其殘留。取一定量的黃瓜苗將其搗碎后移入燒杯中，加入40mL去離子水，超聲波提取30min后離心過濾，取上清液，經(jīng)0.22m的濾膜過濾后，再經(jīng)過RP柱凈化，樣品顏色明顯變澄清，進(jìn)樣，其離子色譜圖見圖3。按1:1加標(biāo)，其矮壯素和縮節(jié)胺的回收率分別為96.55±0.1572%和95.54±1.2804%。3 結(jié)論 采用5.00mmol/L甲基磺酸+25%乙腈的混合液作為流動相，非抑制電導(dǎo)檢測離子色譜方法，可以快速、準(zhǔn)確地測定實際樣品中的矮壯素和縮節(jié)胺。該方法的樣品前處理

9、方法簡單，重現(xiàn)性良好，成本更低，可以滿足矮壯素和縮節(jié)胺的定性、定量分析的需求，具有實際應(yīng)用價值。如果需要更低的檢測下限，可以通過增大定量環(huán)或濃縮樣品來解決。 參考文獻(xiàn) 1 汪俏梅, 郭得平. 植物激素與蔬菜的生長發(fā)育M. 北京: 中國農(nóng)業(yè)出版社, 2001, 97-104. 2 Allender W J. Determination of chlormequat residues in colon seed by gas chromatography J. Pestic Sci, 1992, 35: 265-269. 3 Tafuri F, Businelli M. Gas-chromatog

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