分析化學(xué) 滴定分析法概述

1、Analytical Chemistry 化學(xué)化工學(xué)院2005-10分析化學(xué)教程（2005-2006學(xué)年)1Analytical Chemistry 化學(xué)化工學(xué)院2005-10分析化學(xué)教程（2005-2006學(xué)年)2知識點(diǎn)：基準(zhǔn)物質(zhì)所具備的基本性質(zhì)；知識點(diǎn)：基準(zhǔn)物質(zhì)所具備的基本性質(zhì)； 標(biāo)定酸、堿、標(biāo)定酸、堿、EDTA、氧化劑、還原劑、氧化劑、還原劑、 AgNO3 的常用基準(zhǔn)物質(zhì)；的常用基準(zhǔn)物質(zhì)； 標(biāo)準(zhǔn)溶標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：標(biāo)定法，直接法液的配制：標(biāo)定法，直接法物質(zhì)的量物質(zhì)的量 nA 或或 n(A) mol, mmol, , 摩爾質(zhì)量摩爾質(zhì)量 MA 或或 M(A) g . mol-1物質(zhì)的量濃度物質(zhì)

2、的量濃度 cA 或或 c(A) mol . L-1，mol/L滴定度滴定度Analytical Chemistry 化學(xué)化工學(xué)院2005-10分析化學(xué)教程（2005-2006學(xué)年)3 介紹幾個(gè)術(shù)語介紹幾個(gè)術(shù)語化學(xué)計(jì)量數(shù)比化學(xué)計(jì)量數(shù)比若若A、 B為基本單元，滴定的反應(yīng)比為為基本單元，滴定的反應(yīng)比為 a ：b，那么，滴定反，那么，滴定反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量關(guān)系為：應(yīng)的化學(xué)計(jì)量關(guān)系為：ABBABA,:nabnnbanbann或nA：物質(zhì)：物質(zhì)A的物質(zhì)的量的物質(zhì)的量nB：物質(zhì)：物質(zhì)B的物質(zhì)的量的物質(zhì)的量化學(xué)計(jì)量點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)BAnban滴定終點(diǎn)滴定終點(diǎn)指示劑變色點(diǎn)指示劑變色點(diǎn)終點(diǎn)誤差終點(diǎn)誤差終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一

3、致引起的誤差終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致引起的誤差Stoichiometric pointEnd point為化學(xué)計(jì)量數(shù)比為化學(xué)計(jì)量數(shù)比baDCBAdcba Analytical Chemistry 化學(xué)化工學(xué)院2005-10分析化學(xué)教程（2005-2006學(xué)年)41、要求、要求v確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系v反應(yīng)能定量完成（反應(yīng)能定量完成（ 99.9%）v反應(yīng)迅速反應(yīng)迅速v有合適的指示終點(diǎn)的有合適的指示終點(diǎn)的方法劑方法劑2、方式、方式v 直接滴定直接滴定v 返滴定返滴定v間接滴定間接滴定v置換滴定置換滴定3、分類、分類反應(yīng)類型反應(yīng)類型v 酸堿滴定酸堿滴定v 絡(luò)合滴定絡(luò)合滴定v 氧化還原滴定

4、氧化還原滴定 v 沉淀滴定沉淀滴定終點(diǎn)確定方法終點(diǎn)確定方法v目測滴定法目測滴定法v電位滴定法電位滴定法v光度滴定法光度滴定法Analytical Chemistry 化學(xué)化工學(xué)院2005-10分析化學(xué)教程（2005-2006學(xué)年)52、方式、方式（1）直接滴定法）直接滴定法NaOH 滴定滴定 HCl例例Zn 標(biāo)定標(biāo)定 EDTA（2）返滴定法）返滴定法例例（過量）EDTAEDTAAlAlEDTA3Zn2+ZnEDTAZnEDTAAlnnn絡(luò)合滴定法測定絡(luò)合滴定法測定Al（3）間接滴定法）間接滴定法例：例：2KMnO422H422422COOCHOCaCOCCa4KMnO4 法測定法測定 Ca42

5、42KMnOOCa25nnnCAnalytical Chemistry 化學(xué)化工學(xué)院2005-10分析化學(xué)教程（2005-2006學(xué)年)6（4）置換滴定法例：2322322-272OSOSIIOCr61213126161nnnnn-232272OSOCr無確定的計(jì)量關(guān)系K2Cr2O7 標(biāo)定 Na2S2O3 )OSI2OS2I (36I-264-2322722322OCrKOSNa6nnAnalytical Chemistry 化學(xué)化工學(xué)院2005-10分析化學(xué)教程（2005-2006學(xué)年)73、分類、分類OHHOH22)(nn22MYMYH3324FeCeFeCeAgClAgCl目測終點(diǎn)目測終

6、點(diǎn)酸堿滴定酸堿滴定絡(luò)合滴定絡(luò)合滴定氧化還原滴定氧化還原滴定沉淀滴定沉淀滴定電位滴定電位滴定光度滴定光度滴定Analytical Chemistry 化學(xué)化工學(xué)院2005-10分析化學(xué)教程（2005-2006學(xué)年)8基準(zhǔn)物質(zhì)基準(zhǔn)物質(zhì)組成與化學(xué)式相同組成與化學(xué)式相同純度高（純度高（99.9 %)穩(wěn)定穩(wěn)定摩爾質(zhì)量相對較大摩爾質(zhì)量相對較大H2C2O4.2H2ONa2B4O7.10H2O酸堿滴定酸堿滴定絡(luò)合滴定絡(luò)合滴定氧化還原滴定氧化還原滴定沉淀滴定沉淀滴定標(biāo)定堿：標(biāo)定堿： KHC8H4O4，H2C2O4.2H2O標(biāo)定酸：標(biāo)定酸：Na2CO3，Na2B4O7.10H2O標(biāo)定標(biāo)定EDTA：Zn，Cu，Ca

7、CO3標(biāo)定氧化劑：標(biāo)定氧化劑：As2O3，Na 2C2O4標(biāo)定還原劑：標(biāo)定還原劑：K2Cr2O7， KIO3標(biāo)定標(biāo)定AgNO3： NaCl常用基準(zhǔn)物質(zhì)常用基準(zhǔn)物質(zhì)Analytical Chemistry 化學(xué)化工學(xué)院2005-10分析化學(xué)教程（2005-2006學(xué)年)9標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液直接配制法直接配制法標(biāo)定法標(biāo)定法稱取基準(zhǔn)物質(zhì)稱取基準(zhǔn)物質(zhì)溶解溶解定容定容稱取物質(zhì)稱取物質(zhì)配制成適配制成適宜濃度宜濃度準(zhǔn)確準(zhǔn)確濃度濃度標(biāo)定標(biāo)定Analytical Chemistry 化學(xué)化工學(xué)院2005-10分析化學(xué)教程（2005-2006學(xué)年)10物質(zhì)的量物質(zhì)的量 nA 或或 n(A) mol, mmol, 摩

8、爾質(zhì)量摩爾質(zhì)量 MA 或或 M(A) g . mol-1物質(zhì)的量濃度物質(zhì)的量濃度 cA 或或 c(A) mol . L-1，mol/L)(g.molM(g)mol(1AAA mn)(mL)mmol()(L)mol()mol.L(AA1AVnVnc 1000)(g.molM(g)mmol(1AAA mn)L()mol.L()mol(1AVcn )mL()mol.L()mmol(1AVcn Analytical Chemistry 化學(xué)化工學(xué)院2005-10分析化學(xué)教程（2005-2006學(xué)年)11滴定度滴定度Titer ：滴滴定定劑劑：被被滴滴定定的的物物質(zhì)質(zhì)，（BA)A/BT,TA/BB：ti

9、trantA：titrandTA/B 與與 cB 的關(guān)系的關(guān)系1000TABA/BMcba 例：例：例：例：T ( Fe/ K2Cr2O7) = 1.00 % / mL 指每指每mL K2Cr2O7相當(dāng)于相當(dāng)于Fe的百分含量為的百分含量為1.00 %。T ( Fe/ K2Cr2O7) = 1.00 g / mL 指每指每mL K2Cr2O7相當(dāng)于相當(dāng)于1.00 g 的的Fe 。g / mL，%/mLDCBAdcba Analytical Chemistry 化學(xué)化工學(xué)院2005-10分析化學(xué)教程（2005-2006學(xué)年)121 1、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定2 2、分析結(jié)果的計(jì)

10、算、分析結(jié)果的計(jì)算化學(xué)計(jì)量關(guān)系的確定化學(xué)計(jì)量關(guān)系的確定例例1：用：用Na2B4O7.10H2O標(biāo)定標(biāo)定HClO.10HOB1Na2742=32BO2H=2HO.10HOBNaHCl27422nn 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的計(jì)算百分含量的計(jì)算百分含量的計(jì)算33322274BO2HBO2HO5HOB 3332BOHHBOH Analytical Chemistry 化學(xué)化工學(xué)院2005-10分析化學(xué)教程（2005-2006學(xué)年)13液液液標(biāo)定：液標(biāo)定：BBAABAVcbaVcnban 用基準(zhǔn)物標(biāo)定：用基準(zhǔn)物標(biāo)定：ABBABA1000VMmbaVnbac 直接配制：直接配制：AAAAAA100

11、0VMmVnc V (mL)Analytical Chemistry 化學(xué)化工學(xué)院2005-10分析化學(xué)教程（2005-2006學(xué)年)14百分含量的計(jì)算百分含量的計(jì)算%1001000)()g.mol()mL()mol.L(%1001000)g()(g.mol)mmol(%1001000)g()g.mol()mmol(%100)(gm(g)%A)(1A1Bg1ABg1AAsAgmMVcbamMnbamMnmwgAnalytical Chemistry 化學(xué)化工學(xué)院2005-10分析化學(xué)教程（2005-2006學(xué)年)151000)/(TABA/BMcba K2Cr2O7 溶液溶液0.01667 m

12、ol. L-1, 求：求：（1） 對對Fe, Fe2O3, Fe3O4 的滴定度，（的滴定度，（2）鐵礦樣）鐵礦樣0.4500 g, V(K2Cr2O7) = 31.62 mL, 求求 Fe2O3 %。解解(1)FeFe2O3Fe3O4溶解溶解Fe3+2 Fe3+3 Fe3+還原劑還原劑Fe2+2 Fe2+3 Fe2+滴定反應(yīng)滴定反應(yīng)O7H2Cr6Fe14HOCr6Fe2332722= 6 Fe1 K2Cr2O73 Fe2O3= 1 K2Cr2O72 Fe3O4= 1 K2Cr2O7722OCrKFe6nn72232OCrKOFe3nn72243OCrKOFe2nn%100T722722OCr

13、KOCrA/K sAmVw題解題解Analytical Chemistry 化學(xué)化工學(xué)院2005-10分析化學(xué)教程（2005-2006學(xué)年)16)g/mL(007986. 0100069.15901667. 0310003T3272272232OFeOCrKOCr/KOFeMc%12.56%1004500. 062.31007986. 0%100T7227223232OCrKOCr/KOFesOFemVwM( Fe ) = 55.847, M(Fe2O3) = 159.69, M (Fe3O4 ) = 231.54Analytical Chemistry 化學(xué)化工學(xué)院2005-10分析化學(xué)教程（2005-2006學(xué)年)17)(025. 010002 .294)25020. 0(611000)(6161722322722322722OCrKOSNaOCrKOSNaOCrKgMCVMnm 例例稱取稱取 K2Cr2O7 基