天然藥物化學(xué)第5章黃酮類20101026完美修正版

1、第五章 黃酮類化合物【單項(xiàng)選擇題】1構(gòu)成黃酮類化合物的基本骨架是（ D ） A. 6C-6C-6C B. 3C-6C-3C C. 6C-3C D. 6C-3C-6C E. 6C-3C-3C2黃酮類化合物的顏色與下列哪項(xiàng)因素有關(guān)（ D ） A. 具有色原酮 B. 具有色原酮和助色團(tuán) C. 具有2-苯基色原酮 D. 具有2-苯基色原酮和助色團(tuán) E.結(jié)構(gòu)中具有鄰二酚羥基3引入哪類基團(tuán)可使黃酮類化合物脂溶性增加（ A ） A. -OCH3 B. -CH2OH C. -OH D. 鄰二羥基 E. 單糖4黃酮類化合物的顏色加深，與助色團(tuán)取代位置與數(shù)目有關(guān)，尤其在（ B ）位置上。A. 6，7位引入助色團(tuán)

2、B. 7，4/-位引入助色團(tuán) C. 3/，4/位引入助色團(tuán) D. 5-位引入羥基 E. 引入甲基5黃酮類化合物的酸性是因?yàn)槠浞肿咏Y(jié)構(gòu)中含有（ C ） A. 糖 B. 羰基 C. 酚羥基 D. 氧原子 E. 雙鍵6下列黃酮中酸性最強(qiáng)的是（ D） A. 3-OH黃酮 B. 5-OH黃酮 C. 5，7-二OH黃酮 D. 7，4/-二OH黃酮 E. 3/，4/-二OH黃酮7下列黃酮中水溶性性最大的是（ E ） A. 異黃酮 B. 黃酮 C. 二氫黃酮 D. 查耳酮 E. 花色素8下列黃酮中水溶性最小的是（ A ） A. 黃酮 B. 二氫黃酮 C. 黃酮苷 D. 異黃酮 E. 花色素9下列黃酮類化合物酸

3、性強(qiáng)弱的順序?yàn)椋?B ） （1）5，7-二OH黃酮 （2）7，4/-二OH黃酮 （3）6，4/-二OH黃酮 A.（1）（2）（3） B.（2）（3）（1） C.（3）（2）（1） D.（2）（1）（3） E.（1）（3）（2）10下列黃酮類化合物酸性最弱的是（ B ）A. 6-OH黃酮 B. 5-OH黃酮 C. 7-OH黃酮 D. 4/-OH黃酮 E.7-4/-二OH黃酮11某中藥提取液只加鹽酸不加鎂粉，即產(chǎn)生紅色的是（ E ） A. 黃酮 B. 黃酮醇 C. 二氫黃酮 D. 異黃酮 E. 花色素12可用于區(qū)別3-OH黃酮和5-OH黃酮的反應(yīng)試劑是（ D ）A. 鹽酸-鎂粉試劑 B. NaBH

4、4試劑 C.-萘酚-濃硫酸試劑 D. 鋯-枸櫞酸試劑 E .三氯化鋁試劑13四氫硼鈉試劑反應(yīng)用于鑒別（ B ） A. 黃酮醇 B. 二氫黃酮 C. 異黃酮 D. 查耳酮 E. 花色素14不能發(fā)生鹽酸-鎂粉反應(yīng)的是（ E ） A .黃酮 B. 黃酮醇 C. 二氫黃酮 D. 二氫黃酮醇 E. 異黃酮15具有旋光性的游離黃酮類型是（ E ） A. 黃酮 B. 黃酮醇 C. 異黃酮 D. 查耳酮 E. 二氫黃酮16既有黃酮，又有苯丙素結(jié)構(gòu)的成分是（ D ）A. 槲皮素 B.大豆素 C. 橙皮苷 D.水飛薊素 E.黃芩素 17黃酮苷的提取，除了采用堿提取酸沉淀法外，還可采用（ B ）A. 冷水浸取法 B

5、. 乙醇回流法 C. 乙醚提取法 D. 酸水提取法 E.石油醚冷浸法18用堿溶解酸沉淀法提取蕓香苷，用石灰乳調(diào)pH應(yīng)調(diào)至（ C ） A. pH67 B. pH78 C .pH89 D. pH910 E. pH10以上19黃芩苷是（ A ） A. 黃酮 B. 黃酮醇 C. 二氫黃酮 D. 查耳酮 E. 異黃酮20槲皮素是（ B ） A. 黃酮 B. 黃酮醇 C. 二氫黃酮 D. 查耳酮 E. 異黃酮21為保護(hù)黃酮母核中的鄰二-酚羥基，提取時(shí)可加入（ B ） A. 石灰乳 B. 硼砂 C. 氫氧化鈉 D. 鹽酸 E. 氨水22蕓香糖是由（ E ）組成的雙糖 A. 兩分子鼠李糖 B. 兩分子葡萄糖

6、C. 一分子半乳糖,一分子葡萄糖 D.一分子鼠李糖 , 一分子果糖 E. 一分子葡萄糖,一分子鼠李糖23查耳酮與（ C ）互為異構(gòu)體 A. 黃酮 B. 黃酮醇 C. 二氫黃酮 D. 異黃酮 E. 黃烷醇24可區(qū)別黃芩素與槲皮素的反應(yīng)是（ B ）A. 鹽酸-鎂粉反應(yīng) B. 鋯-枸櫞酸反應(yīng) C.四氫硼鈉(鉀)反應(yīng) D. 三氯化鋁反應(yīng)25. 鹽酸-鎂粉反應(yīng)鑒別黃酮類化合物，下列哪項(xiàng)錯(cuò)誤（ C ） A. 黃酮顯橙紅色至紫紅色 B. 黃酮醇顯紫紅色 C. 查耳酮顯紅色 D. 異黃酮多為負(fù)反應(yīng) E. 黃酮苷類與黃酮類基本相同28黃酮苷類化合物不能采用的提取方法是（A ）A酸提堿沉 B堿提酸沉 C沸水提取

7、D乙醇提取 E甲醇提取29二氯氧鋯-枸櫞酸反應(yīng)中，先顯黃色，加入枸櫞酸后顏色顯著減退的是（ A ）A5-OH 黃酮 B黃酮醇 C7-OH黃酮 D4-OH黃酮醇 E7，4-二OH黃酮31、 聚酰胺對(duì)黃酮類化合物發(fā)生最強(qiáng)吸附作用時(shí)，應(yīng)在（C）中、乙醇 、乙醇 、水 、酸水 、甲酰胺32、 黃酮苷元糖苷化后， 苷元的苷化位移規(guī)律是（B）、-向低場(chǎng)位移 、-向高場(chǎng)位移 、鄰 位 碳 不 發(fā) 生 位 移33、 黃酮類化合物的紫外光譜 ， 中加入診斷試劑峰帶向紅移動(dòng)， 強(qiáng)度不變或增強(qiáng)說(shuō)明（D） 、無(wú)- 、有- 、無(wú)- ，有- 、有 -34、 聚酰胺色譜的原理是（B） 。、分配 、氫鍵締合 、分子篩 、離子

8、交換35.pH梯度法適合于下列（A）類化合物的分離。、黃酮 、香豆素 、強(qiáng)心苷 、揮發(fā)油36.黃酮苷元糖苷化后，苷化位移規(guī)律是（A）、-C向低場(chǎng)位移 、-C向高場(chǎng)位移 、鄰位碳向高場(chǎng)位移 、對(duì)位碳向高場(chǎng)位移 37.何種樣品的醇溶液+NaBH4+濃HCl生成紫-紫紅色（A）、二氫黃酮 、異黃酮 、黃酮 、黃酮醇38.活性炭對(duì)黃酮類化合物在（C）溶劑中吸附能力最強(qiáng)、醇 、80%的酚水 、水 、含水醇39.黃酮類化合物的碳譜中C4的化學(xué)位移一般在（C）、190 、200 、170-180 、小于17040在紫外光譜中，350nm以上沒(méi)有吸收峰的化合物是（A）41.EI-MS中，具有m/z為132的結(jié)

9、構(gòu)碎片的化合物為（A）42.在5%的NaCO3水溶液中溶解度最大的化合物為（D）、3，5，7-三羥基黃酮 、2-羥基查耳酮 、3，6-二羥基花色素 、7，4-二羥基黃酮43.黃酮類化合物中酸性最強(qiáng)的為（D）黃酮、3-OH 、5-OH 、6-OH 、7-OH44.黃酮類化合物的紫外光譜吸收光譜中，加入診斷試劑AlCl3后的圖譜與AlCl/HCl譜圖完全相同，則B環(huán)結(jié)構(gòu)（B）、存在鄰二酚羥基 、不存在鄰二酚羥基 、只存在4-OH 、存在間二酚羥基45.用Sephadex LH-20分離下列化合物，最先流出的為（D）、黃酮苷元 、黃酮單糖苷 、黃酮二糖苷 、黃酮三糖苷46.某黃酮類化合物的紫外光譜中

10、，加入診斷試劑NaOAc(未熔融)后，帶紅移10nm，說(shuō)明該化合物存在（C）基團(tuán)、5-OH 、7-OH 、4-OH 、7-OH和4-OH461H-NMR中，推斷黃酮類化合物類型主要是依據(jù)（B）AB環(huán)H-3的特征 BC環(huán)質(zhì)子的特征 CA環(huán)H-5的特征DA環(huán)H-7的特征 EB環(huán)H-2和H-6的特征【多項(xiàng)選擇題】1具有旋光性的黃酮苷元有（ BDE ） A. 黃酮 B. 二氫黃酮醇 C. 查耳酮 D. 黃烷醇 E. 二氫黃酮2影響聚酰胺吸附能力的因素有（ ABCDE ） A. 酚羥基的數(shù)目 B. 酚羥基的位置 C. 化合物類型 D. 共軛雙鍵數(shù)目 E. 洗脫劑種類4黃酮苷類化合物常用的提取方法有（AB

11、D ）A. 堿溶解酸沉淀法 B. 乙醇提取法 C. 水蒸氣蒸餾法 D. 沸水提取法 E. 酸提取堿沉淀法5蕓香苷經(jīng)酸水解后，可得到的單糖有（ AE ）A. 葡萄糖 B. 甘露糖 C. 果糖 D .阿拉伯糖 E. 鼠李糖7聚酰胺吸附色譜法適用于分離（ ABD ）A. 蒽醌 B. 黃酮 C. 多糖 D. 鞣質(zhì) E. 皂苷【判斷題】多數(shù)黃酮苷元具有旋光活性，而黃酮苷則無(wú)。（錯(cuò)） 2黃酮化合物，存在，二羥基 ， 光譜 ：A其甲醇溶液中加入時(shí)，僅峰帶位移，強(qiáng)度不減。（錯(cuò)）B其甲醇溶液中加入時(shí)，峰帶紅移。（對(duì)）3.分離黃酮類化合物常用硅膠、Sephadex G、聚酰胺等。（對(duì)）4.用葡聚糖凝膠柱色譜分離游

12、離黃酮（苷元），主要靠分子篩原理，黃酮按分子量由大到小順序流出柱體。（對(duì)）5用紙色譜PC法分離黃酮類化合物，用7%的乙酸水溶液展開(kāi)時(shí)，苷元的Rf值大于苷的Rf值。（錯(cuò)）6.二氫黃酮因系非平面分子，故在水中的溶解度大于相應(yīng)結(jié)構(gòu)的黃酮。（對(duì)）7.聚酰胺色譜分離的原理是分子篩。（錯(cuò)）8.黃酮碳苷在常規(guī)酸水解條件下可被水解。（錯(cuò)）【填空題】1黃酮類化合物的基本母核是_2-苯基色原酮_?，F(xiàn)泛指兩個(gè)苯環(huán)(A與B環(huán))，通過(guò)_三碳鏈_相互聯(lián)結(jié)，具有_6C-3C-6C _基本骨架的一系列化合物。2黃酮類化合物結(jié)構(gòu)中的色原酮部分是無(wú)色的，但當(dāng)_2位引入苯基_ ，即形成交叉共軛體系，而表現(xiàn)出顏色，一般黃酮及其苷顯_

13、灰黃色至黃色_；查耳酮顯黃色至橙黃色_；而二氫黃酮不組成_交叉共軛體系_，故不顯色。3黃酮類化合物所顯顏色與分子中是否存在_交叉共軛體系_及_助色團(tuán)_的數(shù)目和位置有關(guān)。如果在7或4/位上引入_助色團(tuán)_能促使電子轉(zhuǎn)移和重排，使顏色_加深_。花色素及其苷的顏色隨pH值不同而改變，pH_7以下_顯紅色，pH_8.5左右_顯紫色，pH_8.5_顯藍(lán)色。4游離黃酮類化合物一般難溶或不溶于水，易溶于_甲醇_，_乙醇_，_醋酸乙酯_，_乙醚_等有機(jī)溶劑中；分子中羥基數(shù)目多則_親水性（水溶性）_增加，羥基甲基化后，則_親水性_降低而_親脂性_增加。因分子中含有_酚羥基_，故都溶于堿性溶液中。5黃酮類化合物多具

14、酚羥基，故顯一定酸性，其酸性強(qiáng)弱順序依次為_(kāi)7，4/-二羥基_大于_7或4/ 羥基_大于_一般酚羥基_大于_ C5-OH _，此性質(zhì)可用于提取分離。黃酮7，4/上有羥基，因處于_ C4位羰基_對(duì)位，在_共軛效應(yīng)_的影響下，使酸性增強(qiáng)；而C5位羥基，因與C4羰基形成_分子內(nèi)氫鍵_，故酸性最弱。6鹽酸-鎂粉反應(yīng)是鑒定黃酮類化合物最常用的方法，黃酮（醇）、二氫黃酮(醇)還原后顯_橙紅色至紫紅_色；_異黃酮_和_查耳酮_不呈色。_四氫硼鈉（鉀）_試劑反應(yīng)是二氫黃酮(醇)類專屬性較高的一種試劑，反應(yīng)后呈_紫色至紫紅色_色，可用于與其它黃酮類區(qū)別。7黃酮類化合物分子結(jié)構(gòu)中，凡具有_ C3、C5-羥基_或_

15、鄰二酚羥基_時(shí)，都可與多種金屬鹽試劑反應(yīng)，生成有色_配合物_或_沉淀_，可用于鑒定。8鋯-枸櫞酸反應(yīng)常用于區(qū)別_ C3_和_ C5_羥基黃酮，加入2氯氧化鋯甲醇溶液，均可生成_鮮黃色_鋯配合物，再加入2枸櫞酸甲醇液后，_ C5-OH黃酮_顏色漸褪去，而_ C3-OH黃酮_仍呈原色。9黃酮類化合物常存在于植物的_花_._葉_._果實(shí)_等組織中。多以_苷_形式存在，而木部組織中則多為_(kāi)苷元_存在。 10黃酮類化合物常用提取方法有_溶劑提取_法，_堿提取酸沉淀_法。用溶劑提取法提取黃酮類化合物，若原料為葉或種子時(shí)，可用石油醚處理除去_葉綠素_,_油脂_,_色素_,等脂溶性雜質(zhì)。也可在濃縮的提取液中加

16、多倍量的濃醇，除去_蛋白質(zhì)_，_多糖_等水溶性雜質(zhì)。11黃酮類化合物分離方法有_活性炭吸附_法，_pH梯度萃取_法和_聚酰胺色譜_法。12聚酰胺色譜法是通過(guò)聚酰胺分子上的_酰胺基_與黃酮類化合物分子上的_游離酚羥基_形成_氫鍵締合_ 而產(chǎn)生吸附。吸附強(qiáng)度取決于黃酮類化合物_羥基數(shù)目和位置_，以及溶劑與黃酮類化合物或與聚酰胺之間形成氫鍵締合能力大小。常用_水和醇_混合溶劑作為洗脫劑，不同類型黃酮類化合物在聚酰胺柱上先后流出順序?yàn)椋篲異黃酮_>_二氫黃酮_>_黃酮_>_黃酮醇_。14蕓香苷又稱_蘆丁_，是_槲皮素_和_蕓香糖_縮合的雙糖苷。在冷水中溶解度為_(kāi)1:8000_，沸水為

17、_1:200_，冷醇為_(kāi)1:300_，熱醇為_(kāi)1:30_。因此可利用蕓香苷在冷水和沸水中溶解度的差別進(jìn)行精制。15實(shí)驗(yàn)中提取蕓香苷時(shí)，加0.4硼砂的目的是：_調(diào)節(jié)溶液pH值_,_保護(hù)蕓香苷分子中鄰二酚羥基不被氧化_,_保護(hù)鄰二酚羥基不與鈣離子配合而沉淀_。16花色素親水性強(qiáng)于其它黃酮，是因?yàn)榉肿映蔩離子型_形式存在，二氫黃酮的水溶性強(qiáng)于黃酮類是因?yàn)槠浞肿映蔩非平面_型，有利于水分子進(jìn)入，所以水溶度稍大。17.葡聚糖凝膠分離黃酮苷，分離原理是分子篩，當(dāng)分離黃酮苷元時(shí)則主要是依靠吸附作用，強(qiáng)度大小取決于游離酚羥基的數(shù)目和位置。P18618.采用紙色譜分離黃酮類化合物時(shí)，常采用雙向色譜法，第一向展開(kāi)

18、常采用醇性溶劑，分離原理為分配層析；第二向展開(kāi)選用水溶液，主要分離原理是吸附層析?！捐b別題】Labat反應(yīng)：硫酸+沒(méi)食子酸藍(lán)綠色 亞甲二氧基1.答：Labat反應(yīng)為A（+），B（），C（）；SrCl2反應(yīng)為B（+），C（）2.答：鹽酸鎂粉反應(yīng)為A（+），B（），C（+）；NaBH4反應(yīng)為A（+），C（）3.答：鹽酸鎂粉反應(yīng)為A（+），B（）4.答：NaBH4反應(yīng)為A（+），B+），C（）;AlCl3/HAc中A反應(yīng)后褪色，B反應(yīng)后不退色。5.答：NaBH4反應(yīng)為A（），B（），C（+），D（+）;ZrOCl2/枸櫞酸中A反應(yīng)后褪色，B反應(yīng)后不退色；Molish反應(yīng)C（），D（+）。6.答： A

19、 NaBH4 A (-) B B (+)7. 答 A ZrOCL2/枸櫞酸反應(yīng) A (+)顏色不褪 B B (-)顏色減褪8.答 A HCL-Mg反應(yīng) A (+) B B (-)9 A B C 答：分別取A、B、C樣品乙醇液，加入2NaBH4的甲醇液和濃HCl，如產(chǎn)生紅紫紅色物質(zhì)為A。再分別取B、C的乙醇液，加等量的10%-萘酚乙醇液，搖勻，沿壁滴加濃硫酸，試管中兩液界面有紫色環(huán)出現(xiàn)為C、無(wú)上述現(xiàn)象的是B。10. 用UV光譜法區(qū)分下列一組化合物。答：A具有鄰二酚經(jīng)基，進(jìn)行UV譜圖測(cè)試時(shí)，加入診斷試劑A1C13與A1C13HCl，對(duì)照兩次譜圖，前后不一致者為A；B與C可加入NaOAc(未熔融)，

20、若帶II紅移5-20nm，則示其為C。 11. 用1H-NMR光譜法區(qū)分下列一組化合物。答：A、B具有5-OH，與結(jié)構(gòu)中的4位碳基形成分子內(nèi)氫鍵，因此氫譜中該酚經(jīng)基質(zhì)子信號(hào)將在12.5前后出現(xiàn)；對(duì)比A與B中C環(huán)結(jié)構(gòu)可知，B具有H-3質(zhì)子，因此氫譜中在化學(xué)位移為6.3前后出現(xiàn)特征性的單峰質(zhì)子信號(hào)?！痉治霰容^題，并簡(jiǎn)要說(shuō)明理由】1以聚酰胺柱色譜分離下列化合物，以濃度遞增的乙醇液洗脫時(shí)的洗脫先后順序 A B C 答：洗脫先后順序是： C A B 理由： A、C都具有4個(gè)酚羥基，但是C是非平面的二氫黃酮，與聚酰胺吸附力較弱，所以先于A洗脫；B分子中羥基最多與聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脫下來(lái)。2下列化

21、合物水溶性強(qiáng)弱順序： A B C答：水溶性強(qiáng)弱順序： C B A 理由：C是離子型化合物，水溶性最大；B是二氫黃酮，分子是非平面結(jié)構(gòu)，且分子中羥基較多，所以水溶性較平面型結(jié)構(gòu)的A大。3用聚酰胺柱色譜分離下列化合物，以50%乙醇液洗脫先后順序： A B C答：洗脫先后順序是： B C A 理由：B、C同是單糖苷，但B中羥基少且分子是非平面與聚酰胺吸附力較弱，所以先于A洗脫下來(lái)，A是苷元，且分子中羥基最多與聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脫下來(lái)。4用乙醇為溶劑提取金錢草中的黃酮類化合物，提取液濃縮后，經(jīng)聚酰胺柱色譜分離，以20%、50%、70%、90%的乙醇進(jìn)行梯度洗脫，指出用上述方法分離四種化合物的

22、洗脫 的先后順序，并說(shuō)明理由。洗脫先后順序： 答：洗脫先后順序是：槲皮素-3-O-葡萄糖苷山奈酚槲皮素 理由：槲皮素中羥基數(shù)最多，與聚酰胺吸附力較強(qiáng)，最后洗脫下來(lái)；山奈酚與槲皮素-3-O-葡萄糖苷的羥基數(shù)相同，后者是單糖苷，因?yàn)榭臻g位阻的作用與聚酰胺吸附力較弱，最先洗脫下來(lái)。5用聚酰胺柱色譜分離下列化合物，以濃度遞增的乙醇液洗脫時(shí)的先后順序，并說(shuō)明理由。 A B C洗脫先后順序： 答：洗脫先后順序是：B AC理由：以含水溶劑系統(tǒng)洗脫時(shí)，苷比苷元先洗脫下來(lái)，因此B最先洗脫。而分子內(nèi)芳香程度越高，共軛雙鍵越多，吸附力越強(qiáng)。黃酮>二氫黃酮，因此A比C先洗脫下來(lái)?！炯埳V（PC）：1. 展開(kāi)采用

23、某種醇性溶劑，如正丁醇-醋酸-水（4：1：5，上層）等，主要是根據(jù)分配作用原理進(jìn)行分離。黃酮類化合物分子中羥基苷化后，極性隨之增大，在醇性展開(kāi)劑中Rf 值相應(yīng)降低，同一類型苷元，Rf值依次為：苷元單糖苷雙糖苷。2. 展開(kāi)溶劑則用水或其他含水溶液，如26%醋酸等，主要是根據(jù)吸附作用原理進(jìn)行分離。 黃酮類化合物苷元中，平面性分子如黃酮、黃酮醇、查耳酮等，用含水溶劑如3%5%HOAC展開(kāi)時(shí)，幾乎停留在原點(diǎn)不動(dòng)（Rf0.02）；而非平面性分子如二氫黃酮、二氫黃酮醇、二氫查耳酮等，因親水性較強(qiáng)，Rf 值較大（ 0.100.30）。用水或28%醋酸、3%氯化鈉水溶液或1%鹽酸展開(kāi)時(shí)，則苷元幾乎停留在原點(diǎn)不

24、動(dòng)，Rf 值大小順序?yàn)椋很赵獑翁擒针p糖苷?！?. 有下列四種黃酮類化合物比較其酸性及極性的大?。?酸 性 （A） （C） （B） （D）極 性 （D） （C） （B） （A）比較四種化合物在如下三種色譜中的Rf 值大小順序：（1）硅膠TLC（氯仿-甲醇4:1展開(kāi)）， Rf 值（A） > （B ） > （ C） > （ D）（2）聚酰胺TLC（60%甲醇-水展開(kāi)），Rf 值 （D）>（ C）>（ B ）> （A）（3） 紙層析（8%醋酸水展開(kāi)）,Rf 值（D） > （ C） > （B ） > （A）7.下列化合物用Sephadex LH-20

25、柱色譜進(jìn)行分離，它們的流出順序（EDABFC，大分子快于小分子，異黃酮二氫黃酮黃銅黃銅醇，共軛大者吸附強(qiáng)，羥基多者吸附強(qiáng)，間位和對(duì)位酚羥基吸附力強(qiáng)于鄰位）8.酸性強(qiáng)弱順序?yàn)椋?A>B>C>D )（7,4二羥基>7-羥基或4-羥基>一般羥基>5-羥基 ）9.化合物A的酸性 < B10.化合物A的酸性 > B11.用硅膠柱色譜分離下列化合物，用甲醇-水洗脫，出柱順序是（DCBA）【名詞解釋】1黃酮類化合物：指兩個(gè)苯環(huán)（A環(huán)和B環(huán)）通過(guò)中間三碳鏈相互聯(lián)結(jié)而成的（6C-3C-6C）一系列化合物。P5全面2堿提取酸沉淀法：利用某些具有一定酸性的親脂性成分，

26、在堿液中能夠溶解，加酸后又沉淀析出的性質(zhì)，進(jìn)行此類成分的提取和分離。3.pH梯度萃取法【問(wèn)答題】1試述黃酮類化合物的基本母核及結(jié)構(gòu)的分類依據(jù)，常見(jiàn)黃酮類化合物結(jié)構(gòu)類型可分為哪幾類？答：主要指基本母核為2-苯基色原酮的一類化合物，現(xiàn)在則是泛指具有6C-3C-6C為基本骨架的一系列化合物。其分類依據(jù)是根據(jù)中間三碳鏈的氧化程度，三碳鏈?zhǔn)欠癯森h(huán)狀，及B環(huán)的聯(lián)接位置等特點(diǎn)分為以下幾類：黃酮類.黃酮醇類.二氫黃酮類.二氫黃酮醇類.查耳酮類.二氫查耳酮類.異黃酮類.二氫異黃酮類.黃烷醇類.花色素類.雙黃酮類。2試述黃酮（醇）多顯黃色，而二氫黃酮（醇）不顯色的原因。答：黃酮（醇）類化合物分子結(jié)構(gòu)中具有交叉共軛

27、體系，所以多顯黃色；而二氫黃酮（醇）不具有交叉共軛體系，所以不顯色。3試述黃酮（醇）難溶于水的原因。答：黃酮（醇）的A.B環(huán)分別與羰基共軛形成交叉共軛體系，具共平面性，分子間緊密，引力大，故難溶于水。4試述二氫黃酮.異黃酮.花色素水溶液性比黃酮大的原因。答：二氫黃酮（醇）由于C環(huán)被氫化成近似半椅式結(jié)構(gòu)，破壞了分子的平面性，受吡喃環(huán)羰基立體結(jié)構(gòu)的阻礙，平面性降低，水溶性增大；花色素雖為平面結(jié)構(gòu)，但以離子形式存在，具有鹽的通性，所以水溶性較大。5如何檢識(shí)藥材中含有黃酮類化合物？答：可采用（1）鹽酸-鎂粉反應(yīng)：多數(shù)黃酮產(chǎn)生紅紫紅色。（2）三氯化鋁試劑反應(yīng)：在濾紙上顯黃色斑點(diǎn)，紫外光下有黃綠色熒光。（

28、3）堿性試劑反應(yīng)，在濾紙片上顯黃橙色斑點(diǎn)。6.簡(jiǎn)述黃酮、二氫黃酮、查耳酮的紫外光譜特點(diǎn)。7.簡(jiǎn)述黃酮母核A環(huán)當(dāng)存在5、7二氧取代基團(tuán)與B環(huán)存在3、4二氧取代基團(tuán)時(shí)，各自芳香質(zhì)子的化學(xué)位移及偶合特點(diǎn)。P196、p1988.簡(jiǎn)述黃酮及黃酮醇EI源質(zhì)譜裂解規(guī)律，并比較其異同點(diǎn)。P207-209【提取分離題】1. 從槐米中提取蘆丁的工藝流程如下：槐花粗粉加約倍量已煮沸的0.4%硼砂水溶液，攪拌下加入石灰乳至pH89，并保持該pH值30分鐘，趁熱抽濾，反復(fù)次水提取液藥渣在6070ºC下，用濃鹽酸調(diào)pH45，攪拌，靜置放冷，濾過(guò)，水洗至洗液呈中性，60ºC干燥。濾液 沉淀 熱水或乙醇重

29、結(jié)晶 蕓香苷（蘆?。┙Y(jié)晶（1）流程中采用的提取方法與依據(jù)是什么？答：流程中采用的提取方法是堿提取酸沉淀法；依據(jù)蕓香苷顯酸性可溶于堿水。（2）提取液中加入0.4%硼砂水的目的？答：提取液中加入0.4%硼砂水的目的：硼砂可以與鄰二羥基絡(luò)合，保護(hù)鄰二羥基不被氧化。（3）以石灰乳調(diào)pH89的目的？如果pH12以上會(huì)造成什么結(jié)果？答：以石灰乳調(diào)pH8-9的目的：蕓香苷含有7-OH，4-OH，堿性較強(qiáng)可以溶于pH8-9的堿水中。如果pH12以上，堿性太強(qiáng)，鈣離子容易與羥基、羰基形成難溶于水的鰲合物，降低收率。（4）酸化時(shí)加鹽酸為什么控制pH在4-5？如果pH2以上會(huì)造成什么結(jié)果？答：酸化時(shí)加鹽酸為什么控制

30、pH在4-5足以是蕓香苷析出沉淀，如果pH2以上容易使蕓香苷的醚鍵形成金羊鹽，不易析出沉淀。（5）以熱水或乙醇重結(jié)晶的依據(jù)？提取蕓香苷還可以采用什么方法？答：以熱水或乙醇重結(jié)晶的依據(jù)是：蕓香苷在熱水和熱乙醇中溶解度較大，在冷水及冷乙醇中溶解度較小的原因。提取蕓香苷還可以采用乙醇回流提取法。2采用下列流程進(jìn)行分離 槲皮素、多糖、皂甙、蘆丁、揮發(fā)油5種成分，試將各成分填入適宜的括號(hào)內(nèi)，并指出劃線部分的目的。 藥材粉末 水蒸氣蒸餾蒸餾液 水煎液 藥渣（揮發(fā)油） 濃縮，加4倍量乙醇、過(guò)濾 沉淀 濾液（多糖） 回收乙醇，通過(guò)聚酰胺柱分別用水，含水乙醇梯度洗脫水洗液 稀醇洗脫液 較濃醇洗脫液 水飽和 （

31、蘆丁 ） （ 槲皮素 ）正丁醇萃取 水層 正丁醇層 （ 皂苷 ）指出劃線部分操作的目的是什么？水蒸氣蒸餾；答：水蒸氣蒸餾法提取揮發(fā)油加4倍量乙醇；答：水提醇沉法分離多糖通過(guò)聚酰胺柱；答：用聚酰胺色譜法分離黃酮苷及苷元正丁醇萃??；答：皂苷提取通法【指出化合物的結(jié)構(gòu)類型】 (黃酮醇苷) (異黃酮) (黃烷醇) (查耳酮) (二氫黃酮醇) (二氫黃酮苷) (黃酮) (黃酮醇苷) (二氫黃酮醇+苯丙素骨架) (異黃酮苷)【完成化學(xué)反應(yīng)或質(zhì)譜裂解反應(yīng)】【波譜解析】1.某一天然產(chǎn)物分子式為C16H14O7，HCl-Mg反應(yīng)(+)；UV光譜在診斷試劑NaOAc的作用下，帶II紅移20nm左右；其1H-NMR

32、數(shù)據(jù): 7.32(1H，d，J8.0Hz)，6.42(1H，dd，J8.0，2.0Hz)，6.40(1H，d，J=2.0Hz)，6.20(1H，d，J2.5Hz)，6.18(1H，d，J2.5Hz)，5.68(1H，d，J3.5Hz)，4.26(1H，d，J3.5Hz)，3.76(3H，s)。 質(zhì)譜中有m/z 109、166兩個(gè)主要碎片。(1)推測(cè)其平面結(jié)構(gòu)，并歸屬其質(zhì)子信號(hào)。(2)寫出mz 109、166兩個(gè)主要碎片的結(jié)構(gòu)。 答： 2.有一黃色針狀結(jié)晶，mp 285-286(Me2 CO)，F(xiàn)eCl3反應(yīng)(+)，HCl-Mg反應(yīng)(+)，MoHsch反應(yīng)(-)，ZrOCl2反應(yīng)黃色，加拘椽酸黃

33、色消褪，SrCl2反應(yīng)(-)。EI-MS給出分子量為284。其光譜數(shù)據(jù)如下，試推出該化合物的結(jié)構(gòu)(簡(jiǎn)要寫出推導(dǎo)過(guò)程)，并將1H-NMR信號(hào)歸屬。UV (maxnm): MeOH 266.6, 271.0, 328.2;MeONa 267.0 (sh), 276.0, 365.0;NaOAc 267.0 (sh), 275.8, 293.8, 362.6;NaOAc/H3B03 266.6, 271.6, 331.0;A1C13 266.6, 276.0, 302.0, 340.0;AICI3/HCI 266.6, 276.2, 301.6, 337.8 'H-NMR (DMS0-d6)

34、 12.91(1H, s, OH) ,10.85(1H, s, OH) ,8.03 (2H, d, J = 8.8Hz) ,7. 10(2H, d, 7 = 8.8Hz),6.86(lH, s),6.47(lH, d, J = 1. 8Hz) ,6. 19( 1H, d, J = 1. 8Hz) ,3. 84 (3H, s)。答：HCl-Mg粉反應(yīng)(+)示其為黃酮類化合物，F(xiàn)eCl3反應(yīng)(+)示結(jié)構(gòu)存在酚羥基，Mo1isch反應(yīng)(-)示結(jié)構(gòu)不含糖，ZrOCl2反應(yīng)黃色，加枸櫞酸黃色消褪示無(wú)3-0H，SrCl2反應(yīng)(-)示無(wú)鄰二酚經(jīng)基。UV顯示無(wú)7-0H，1H-NMR示有5-0H、4-0H及3-

35、H，6.47、6.19為5，7-二氧取代黃酮A環(huán)上的特征質(zhì)子信號(hào)。8.03(2H，d)，7.10(2H，d)為B環(huán)上AABB偶合系統(tǒng)的4個(gè)質(zhì)子。3.有一黃色化合物，易溶于氯仿，難溶于水中，HCl-Mg粉反應(yīng)(+)，Molisch反應(yīng)(-)，ZrOCl2反應(yīng)(-)。EI-MS給出分子量為314。其光譜數(shù)據(jù)如下。試推出化合物的結(jié)構(gòu)(簡(jiǎn)要寫出推理過(guò)程)，并將1H-NMR信號(hào)進(jìn)行歸屬。UV (maxnm): MeOH 240,248(sh) ,269,291(sh) ,340NaOMe 277,312,369A1C13 261,276,295,359,387A1C13/HC1 259,279,293s

36、h,348,381NaOAc 276, 318,357NaOAc/H3BO3 269,341lH-NMR(三甲基硅醚衍生物，CCl4，TMS內(nèi)標(biāo))：6. 15 (1H, d, J=2.5Hz),6.30 (1H, s),6.46 (1H, d, J=2.5Hz),6.83 (1H, d, /=8Hz), 7.28 (1H, dd, J = 8, 2Hz), 7.21 (1H, d, J = 2Hz),3.85 (3H,s),3.79 (3H,s)。NOE測(cè)試，照射信號(hào)3.85和信號(hào)7.21有增益。答：HCl-Mg反應(yīng)(+)示其為黃酮類化合物，F(xiàn)eCl3反應(yīng)(+)示結(jié)構(gòu)存在酚羥基，Mo1isch

37、反應(yīng)(-)示結(jié)構(gòu)不含糖，ZrOCl2反應(yīng)(-)，無(wú)游離5、3-0H。UV顯示存在7-OH，1H-NMR示有3-H，6.15、6.46為5、7二氧取代黃酮A環(huán)上的特征質(zhì)子信號(hào)。7.21、7.28、6.83為B環(huán)上ABX偶合系統(tǒng)的3個(gè)質(zhì)子，分別歸屬為2、6、5位，示結(jié)構(gòu)C-3、4有取代。由NOE結(jié)果可知，3.85的甲氧基取代在C-3，則3.79的甲氧基取代在C-5位。結(jié)構(gòu)最終鑒定如下：4.有一黃色結(jié)晶(I)，鹽酸鎂粉反應(yīng)顯紅色，Mo1isch反應(yīng)(+)，F(xiàn)eCl3反應(yīng)(+)，ZrOCl2反應(yīng)呈黃色，但加入拘椽酸后黃色褪去。IR(KBr)cm-1：3520，3470，1660，1600，1510,1

38、270,1100-1000,840. (I)的UV (maxnm)：MeOH 252 267 (sh) 346 NaOMe 261 399 AICI3 272 426AICI3/HCI 260 274 357 385NaOAc 254 400NaOAc/H3BO: 256 378( I )的1H-NMR (DMSO-d6, TMS):7.20(1H, d, 7=3Hz), 6.92(1H, dd, 7=8, 3Hz), 6. 70( 1H, d, 7 = 8Hz), 6.62 (1H, d, 7=2Hz), 6.43(1H, d, J=2Hz), 6.38(1H, s), 5.05(1H, d

39、, J =7Hz)，其余省略。(I)酸水解后檢出D-G1c和苷元，苷元的分子式為C15H10O6。FAB-MS示分子中含一分子葡萄糖。試回答下列各問(wèn)題：(1)該化合物為（黃酮類），根據(jù)（HCl-Mg反應(yīng)(+)）(2)是否有3-羥基（無(wú)），根據(jù)（ZrOC12反應(yīng)黃色，加枸櫞酸后黃色消褪）(3)苷鍵構(gòu)型為（構(gòu)型），根據(jù)（糖端基質(zhì)子的偶合常數(shù)為7Hz）(3)是否有鄰二羥基（有），根據(jù)（UV圖譜中，加入診斷試劑A1C13、A1C13HCl后，紫外譜圖不一致）（5)寫出(I)的結(jié)構(gòu)式，并在結(jié)構(gòu)上注明氫譜質(zhì)子信號(hào)的歸屬。5.從中藥黃獨(dú)中分離得到一化合物(II)，HCl-Mg粉反應(yīng)(+)，Mo1isch反應(yīng)

40、(-)，F(xiàn)eCl3反應(yīng)(+)，ZrOCl2反應(yīng)(-)，EI-MS給出分子量為314，該化合物的1H-NMR(300MHz，DMSO-d6)、13C-NMR(75MHz，DMSO-d6)光譜圖如下。NOE諾中選擇照射3.79的甲氧基質(zhì)子，6.34處的信號(hào)有增益，根據(jù)上述條件，試推出該化合物的結(jié)構(gòu)，寫出推導(dǎo)過(guò)程，并將碳?xì)湫盘?hào)進(jìn)行歸屬。答：HCl-Mg反應(yīng)(+)示其為黃酮類化合物，F(xiàn)eCl3反應(yīng)(+)示結(jié)構(gòu)存在酚羥基，Molisch反應(yīng)(-)示結(jié)構(gòu)不含糖，ZrOCl2反應(yīng)(-)，無(wú)游離5、3-OH。從氫譜中可看出：低場(chǎng)區(qū)只有10.67，10.10兩個(gè)酚羥基，高場(chǎng)區(qū)3.69(3H，s)，3.79(3H

41、，s)為2個(gè)甲氧基信號(hào)。6.34(1H，br s)，6.45(1H，br·s)為5，7-二氧取代黃酮A環(huán)上的6、8位質(zhì)子，7.87(2H，d，J8.4Hz)，6.90(2H，d，J8.4Hz)為B的2，6位及3，5位質(zhì)子信號(hào)，示B環(huán)4位有含氧取代，NOE結(jié)果證明3.79的甲氧基質(zhì)子與C-5相連，因氫譜中無(wú)H-3信號(hào)，故3.69的甲氧基連在C-3位。因此結(jié)構(gòu)推定如下：相應(yīng)碳信號(hào)歸屬如下表。NO.DEF2151.9146.9162. 83139.7136.0105.44172. 1175.8181.95160.7160.8.161. 6696. 198.2'99.77162.41

42、64.0164.6894.993.295.19158. 1156.1156.910107.5103.0103.31'*121.0120.8121.12'129.6107.2113.43'115.5145.8146.14'159.5136.0150.65'115.5145.8116.16'.129.6107.2119.35-OCH355.93-OCH359.26.從某中藥中分離得到一化合物(III)，HCl-Mg粉反應(yīng)(+)，Mo1isch反應(yīng)(-)，F(xiàn)eCl3反應(yīng)(+)，ZrOCl2反應(yīng)呈黃色，但加入拘椽酸后黃色不褪，EI-MS給出分子量為318

43、，該化合物的1H-NMR(300MHz，DMSO-d6)、13C-NMR(75MHz，DMSO-d6)光譜圖如下。試推出化合物的結(jié)構(gòu)，寫出推導(dǎo)過(guò)程，并將碳?xì)湫盘?hào)進(jìn)行歸屬。答：HCl-Mg反應(yīng)(+)示其為黃酮類化合物，F(xiàn)eCl3反應(yīng)(+)示結(jié)構(gòu)存在酚羥基，Mo1isch反應(yīng)(-)示結(jié)構(gòu)不含糖，ZrOCl2反應(yīng)(+)且加入枸櫞酸后黃色不消褪，存在3-OH。1H-NMR(DMSO-d6)中，低場(chǎng)區(qū)12.51(1H.s)、10.79（1H.s)為特征性的5-OH.7-0H質(zhì)子信號(hào)，9.34(1H，s)，9.24(2H，s)，8.83(1H，s)為另外4個(gè)酚羥基質(zhì)子信號(hào)，芳香區(qū)相對(duì)高場(chǎng)處6.18(1H，

44、br.s)，6.37(1H，bL s)為5，7-二氧取代黃酮A環(huán)上的6、8位質(zhì)子信號(hào)，7.24(2H，s)為B環(huán)上的2個(gè)氫信號(hào)，示B環(huán)34，5有鄰三取代，因芳香區(qū)沒(méi)有特征性的H-3信號(hào)，結(jié)合羥基數(shù)目及質(zhì)譜，推測(cè)C-3與B環(huán)的3，5及4位均連有羥基。9.34的羥基則歸屬為3位。結(jié)構(gòu)如下：碳信號(hào)歸屬見(jiàn)上表。7.化合物(IV)，黃色結(jié)晶粉末，mp 206，HCl-Mg反應(yīng)(+)；FeCl3反應(yīng)(+)，Molisch反應(yīng)(+)，酸水解后紙色譜檢測(cè)只檢測(cè)出D-葡萄糖。UV (maxnm)MeOH 254, 267 (sh), 349NaOMe 268, 395A1C13 273, 298 (sh), 330(sh), 425AlCl3/HCl 270, 296 (sh), 360, 3