生化第三版筆記01第一章糖類

1、第一章 糖 1一、 糖的概念 1二、 糖的種類 2三、 糖 類的生物學(xué)功能 2第一節(jié) 單糖 3 單糖的結(jié)構(gòu) 3 單 糖的物理化學(xué)性質(zhì) 5 重要的單糖 7四、 重 要的單糖衍生物 7第二節(jié) 雙糖和三糖 8 麥芽糖(maltose, malt sugar) 8 蔗糖9 乳糖9四、 纖維二糖(cellobiose) 9五、 海藻糖10六、第三節(jié) 棉子糖(三糖) 10 寡糖10第四節(jié) 多糖10一、 均一性多糖10二、 不均一性多糖 12第五節(jié) 結(jié)合糖(glycoc on jugate) 12一、 糖蛋白13二、 蛋白聚糖 (oroteoglycans) 15三、 肽聚糖 peptidoglycan 1

2、6四、 糖脂 17第一章 糖糖的概念糖類物質(zhì)是多羥基(2個或以上)的醛類dehyde)或酮類(Ketone)化合物，以及它們的衍生 物或聚合物據(jù)此可分為醛糖（aldose）和酮糖（ketose）還可根據(jù)碳層子數(shù)分為丙糖 （triose），丁糖（terose），戊糖（pentose）、己糖（hexose）。 最簡單的糖類就是丙糖 （甘油醛和二羥丙酮 ）由于絕大多數(shù)的糖類化合物都可以用通式 Cn （H2O）n 表示，所以過去人們一直認為糖類 是碳與水的化合物，稱為碳水化合物?，F(xiàn)在已經(jīng)這種稱呼并恰當，只是沿用已久，仍有許多 人稱之為碳水化合物。二、糖的種類根據(jù)糖的結(jié)構(gòu)單元數(shù)目多少分為：（1）單糖：不

3、能被水解稱更小分子的糖。（2）寡糖： 2-6 個單糖分子脫水縮合而成，以雙糖最為普遍，意義也較大。（3）多糖：均一性多糖：淀粉、糖原、纖維素、半纖維素、幾丁質(zhì)（殼多糖 ）不均一性多糖：糖胺多糖類 （透明質(zhì)酸、硫酸軟骨素、硫酸皮膚素等）（4）結(jié)合糖 （復(fù)合糖，糖綴合物， glycoconjugate） ：糖脂、糖蛋白 （蛋白聚糖 ）、糖-核苷酸 等（ 5）糖的衍生物：糖醇、糖酸、糖胺、糖苷三、糖類的生物學(xué)功能（1）提供能量。植物的淀粉和動物的糖原都是能量的儲存形式。（2）物質(zhì)代謝的碳骨架，為蛋白質(zhì)、核酸、脂類的合成提供碳骨架。（3）細胞的骨架。纖維素、半纖維素、木質(zhì)素是植物細胞壁的主要成分，肽聚

4、糖是細胞 壁的主要成分。（4）細胞間識別和生物分子間的識別。 細胞膜表面糖蛋白的寡糖鏈參與細胞間的識別。一些細胞的細胞膜表面含有糖分子或寡糖鏈，構(gòu)成細胞的天線，參與細胞通信。紅細胞表面 ABO 血型決定簇就含有巖藻糖。第一節(jié) 單糖一、單糖的結(jié)構(gòu)1、單糖的鏈狀結(jié)構(gòu)確定鏈狀結(jié)構(gòu)的方法(葡萄糖)：a. 與Fehling試劑或其它醛試劑反應(yīng)，含有醛基。b. 與乙酸酐反應(yīng)，產(chǎn)生具有五個乙?；难苌?。c. 用鈉、汞劑作用，生成山梨醇。圖2最簡單的單糖之一是甘油醛(glyceraldehydes)，它有兩種立體異構(gòu)形式(Stereoismeric form)，圖 7.3。這兩種立體異構(gòu)體在旋光性上剛好相反

5、，一種異構(gòu)體使平面偏振光(Pla ne polarized liyot)的偏振面沿順時針方向偏轉(zhuǎn)，稱為右旋型異構(gòu)體(dextrorotary)，或D型異構(gòu)體。另一種異構(gòu)體則使平面偏振不的編振機逆時針編轉(zhuǎn)，稱左旋異構(gòu)體(levorotary,L)或L型異構(gòu)體。像甘油醛這樣具有旋光性差異的立體異構(gòu)體又稱為光學(xué)異構(gòu)體(Cptical lsmer)，常用D，L表示。以甘油醛的兩種光學(xué)異構(gòu)體作對照，其他單糖的光學(xué)異構(gòu)構(gòu)與之比較而規(guī)定為D型或L型。差向異構(gòu)體(epimer):又稱表異構(gòu)體，只有一個不對稱碳原子上的基因排列方式不同的 非對映異構(gòu)體，如D-等等糖與D-半乳糖。鏈狀結(jié)構(gòu)一般用 Fisher投影式

6、表示：碳骨架、豎直寫；氧化程度最高的碳原子在上方，2、單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)在溶液中，含有4個以上碳原子的單糖主要以環(huán)狀結(jié)構(gòu)。單糖分子中的羥基能與醛基或酮基可逆縮合成環(huán)狀的半縮醛(emiacetal)。環(huán)化后，羰基C就成為一個手性 C原子稱為端異構(gòu)性碳原子(anomeric carbon atom)，環(huán)化后形成的兩種非對映異構(gòu)體稱為端基異構(gòu)體，或頭異構(gòu)體(anomer)，分別稱為 -型及-型頭異構(gòu)體。環(huán)狀結(jié)構(gòu)一般用 Havorth結(jié)構(gòu)式表示：用FisCher投影式表示環(huán)狀結(jié)構(gòu)很不方便。Haworth結(jié)構(gòu)式比Fischer投影式更能正確反映糖分子中的鍵角和鍵長度。轉(zhuǎn)化方法： 畫一個五員或六員環(huán) 從氧原子

7、右側(cè)的端基碳 (anomerio carbon)開始，畫上半縮醛羥基， 在Fischer投影式中 右側(cè)的居環(huán)下，左側(cè)居環(huán)上。構(gòu)象式：Haworth結(jié)構(gòu)式雖能正確反映糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，但還是過于簡單，構(gòu)象式最能正確地反映 糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，它反映出了糖環(huán)的折疊形結(jié)構(gòu)。3、幾種重要的單糖的鏈狀結(jié)構(gòu)和環(huán)狀結(jié)構(gòu)(1) 丙糖：D-甘油醛二羥丙酮(2) 丁糖：D-赤鮮糖D-赤鮮酮糖(3) 戊糖：D-核糖D-脫氧核糖D-核酮糖D-木糖 D-木酮糖(4) 己糖：D-葡萄糖(-型及 型)D-果糖(5) 庚糖：D-景天庚酮糖4、變旋現(xiàn)象在溶液中，糖的鏈狀結(jié)構(gòu)和環(huán)狀結(jié)構(gòu)(、)之間可以相互轉(zhuǎn)變，最后達到一個動態(tài)平衡，稱為變旋

8、現(xiàn)象。從乙醇水溶液中結(jié)晶出的D glucose稱為a -D- ( +) Glucose ( a 20d=+113 ° )，從吡啶20溶液中結(jié)晶出的 Dglucose 稱為 B -D- (+) glucose ( a d=+18.7°)。將 -D-(+)葡萄糖與-D-(+)葡萄糖分別溶于水中，放置一段時間后，其旋光率都逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)?52.7C。原因就是葡萄糖的不同結(jié)構(gòu)形式相互轉(zhuǎn)變，最后，各種結(jié)構(gòu)形式達到一定的平衡，其中 型占36%，型占63%，鏈式占1%。圖5葡萄糖的變旋5、構(gòu)型與構(gòu)象構(gòu)型：分子中由于各原子或基團間特有的固定的空間排列方式不同而使它呈現(xiàn)出不同的較定的立體結(jié)構(gòu)，如

9、D-甘油醛與L-甘油醛，D-葡萄糖和L葡萄糖是鏈狀葡萄糖的兩種構(gòu)型， -D-葡萄糖和-D-葡萄糖是環(huán)狀葡萄糖的兩種構(gòu)型。一般情況下，構(gòu)型都比較穩(wěn)定，一種構(gòu)型轉(zhuǎn)變另一種構(gòu)型則要求共價鍵的斷裂、原子(基團)間的重排和新共價鍵的重新形成。圖3甘油醛的構(gòu)型:構(gòu)象：由于分子中的某個原子（基團）繞C-C單鍵自由旋轉(zhuǎn)而形成的不同的暫時性的易變的空間結(jié)構(gòu)形式，不同的構(gòu)象之間可以相互轉(zhuǎn)變，在各種構(gòu)象形式中，勢能最低、最穩(wěn)定的 構(gòu)象是優(yōu)勢對象。圖1-3吡喃型己糖構(gòu)象6、構(gòu)型與旋光性旋光性是分子中具有不對稱結(jié)構(gòu)的物質(zhì)的一種物理性質(zhì)。顯然，構(gòu)型不同旋光性就不同。構(gòu)型是人為規(guī)定的，旋光性是實驗測出的。因此，構(gòu)型與旋光性

10、之間沒有必然的對應(yīng)規(guī)律，每一種物質(zhì)的旋光性只能通過實驗來確定。二、單糖的物理化學(xué)性質(zhì)（一）物理性質(zhì)旋光性：是鑒定糖的一個重要指標甜度：以蔗糖的甜度為標準溶解性：易溶于水而難溶于乙醚、丙酮等有面溶劑（二）化學(xué)性質(zhì)1、變旋圖 7-11在溶液中，糖的鏈狀結(jié)構(gòu)和環(huán)狀結(jié)構(gòu)（、）之間可以相互轉(zhuǎn)變，最后達到一個動態(tài)平衡，稱為變旋現(xiàn)象。三者間的比例因糖種類而異。只有鏈狀結(jié)構(gòu)才具有下述的氧化還原反應(yīng)。2、糖醛反應(yīng)（與酸的反應(yīng)）Molish反應(yīng)Molish 反應(yīng)可以鑒定單糖的存在。(2) Seliwannoff 反應(yīng) 據(jù)此區(qū)分酮糖與醛糖。還可利用溴水區(qū)分醛糖與酮糖3、氧化反應(yīng)氧化只發(fā)生在開鏈形式上。在氧化劑、金屬

11、離子如 Cu2+、酶的作用下，單糖可以發(fā)生幾種類型的氧化:圖 7 、 12醛基氧化:糖酸 (aldonic acid)伯醇基氧化:醛酸 (uronic acid)醛基、伯醇基同時氧化:二酸 (alduric acid)能被弱氧化劑 (如 Fehhing 試劑、 Benedict 試劑 )氧化的糖稱為還原性糖，所有的單糖都是 還原性糖。單糖氧化形成的羥基可以進一步形成環(huán)狀內(nèi)酯 (Lactone) 。內(nèi)酯在自然界中很普遍，如L- 抗壞血酸 (L-ascorbio acid) ，又稱 VC (Vitamcn c) ，就是 D-葡萄糖酸的內(nèi)酯衍生物。分子量176.1，它在體內(nèi)是一種強還原劑。豚鼠(gu

12、i nea pig)、猿(ape)和人不能合成 Vc ，從能合成 Vc 的肝臟微粒體中分離到合成 Vc 的三種酶，人和猿缺乏 gulonolactone oxidase) 。缺乏抗壞血酸將導(dǎo)致壞血病 (scurvy) ，齡齦 (g um) 、腿部等開始出血， 腫脹，逐漸擴展到全身，柑橘類果實 (citrus frait) 中含有豐富的 Vc。4 、 還原反應(yīng)單糖可以被還原成相應(yīng)的糖醇 (Sugar alcohol) 。D-葡萄糖被還原成 D-葡萄糖醇，又稱山犁醇(D-Sorbitol)。糖醇主要用于食品加工業(yè)和醫(yī)藥，山犁醇添加到糖果中能延長糖果的貨架期，因為它能 防止糖果失水。用糖精處理的果汁

13、中一般都有后味， 添加山犁醇后能去除后味。人體食用后， 山犁醇在肝中又會轉(zhuǎn)化為果糖。5 、 異構(gòu)化在弱堿性溶液中，D-葡萄糖、D-甘露糖和 D-果糖，可以通過烯醇式相互轉(zhuǎn)化(en ediol intermediate)圖 7.15D-葡萄糖異構(gòu)化為 D-甘露糖后，由于其中的一個手性碳原子的構(gòu)型發(fā)生變化，又稱差向異構(gòu)化(epimerization)。6、酯化生物體中最常見也是最重要的糖酯是磷酸糖酯和硫酸糖酯。磷酸糖酯及其衍生物是糖的代謝活性形式(糖代謝的中間產(chǎn)物)。硫酸糖酯主要發(fā)現(xiàn)于結(jié)締組織的蛋白聚糖中(Proteo glycan)，由于硫酸糖酯帶電荷，因此它能結(jié)合大量的水和陽離子。葡萄糖的核苷

14、二磷酸酯，如UDPG參與多糖的生物合成。7、糖苷化單糖環(huán)狀結(jié)構(gòu)上的半縮醛羥基與醇或酚的羥基縮合失水成為縮醛式衍生物，通稱為糖苷(glycosides)。8、糖脎反應(yīng)(親核加成)糖脎反應(yīng)發(fā)生在醛糖和酮糖的鏈狀結(jié)構(gòu)上。糖脎易結(jié)晶，可以根據(jù)結(jié)晶的形狀，判斷單糖的種類。三、重要的單糖四、重要的單糖衍生物1、糖醇2、糖醛酸單糖的伯醇基被氧化成-COOH。動物體內(nèi)有兩種很重要的糖醛酸：-D-葡萄醛酸和差向異構(gòu)物-L-艾杜糖醛酸，它們在結(jié)締組織中含量很高。glucur onic acid3-L-idur on ate葡萄糖醛酸是肝臟內(nèi)的一種解毒劑，它與類固醇、一些藥物、膽紅素(血紅蛋白的降解物)結(jié)合增強其水

15、溶性，使之更易排出體外。3、氨基糖（糖胺，amino sugar, glycosamine）單糖的一個羥基(通常是C2位)被氨基取代。常見的氨基糖有 D-葡萄糖胺(D-glucosamine)和D-半乳糖胺(D-galactosamine)。 氨基糖的氨基還經(jīng)常被乙?；纬蒒-乙酰糖胺。4、糖苷單糖的半縮醛羥基與其它分子的醇、酚等羥基縮合，脫水生成縮醛式衍生物，稱糖苷Glycoside。半縮醛部分是Glc，稱Glc糖苷。半縮醛部分是 Gal，稱Gal糖苷。O糖苷、N糖苷、S糖苷。糖苷物質(zhì)與糖類的區(qū)別：糖是半縮醛，不穩(wěn)定，有變旋；苷是縮醛，較穩(wěn)定，無變旋。 糖苷大多數(shù)有毒。5、脫氧糖重要的有6-

16、脫氧D-甘露糖，L-巖藻糖(L-fucose)和2-脫氧D-核糖。 巖藻糖常見于一些糖蛋白中，如紅細胞表面ABO血型決定簇。第二節(jié)雙糖和三糖雙糖在自然界中含量也很豐富，它是人類飲食中主要的熱源之一。在小腸中，雙糖必須 在酶的作用下水解成單糖才能被人體吸收。如果這些酶有缺陷的話，那么人體攝入雙糖后由 于不能消化它就會出現(xiàn)消化病。未消化的雙糖進入大腸，在滲透壓的作用下從周圍組織奪取 水分(腹瀉，diarrhea)，結(jié)腸中的細菌消化雙糖(發(fā)酵)產(chǎn)生氣體(氣脹和絞痛或痙孿)。最常見的 雙糖消化缺陷是乳糖過敏，就是由于缺乏乳糖酶(Lactose)，解決辦法就是乳糖酶處理食物或避免攝入乳糖。一、麥芽糖(m

17、altose, malt sugar)它是直鏈淀粉的水解中間物 (-麥芽糖)，在自然界中似乎并不存在天然的麥芽糖。 結(jié)構(gòu)：兩分子 -葡萄糖，(1-4)糖苷鍵。-麥芽糖(葡萄糖-，(1-4)-葡萄糖苷)-麥芽糖葡萄糖-,(1-4)-葡萄糖苷性質(zhì)： 變旋現(xiàn)象，在水溶解中形成、和開鏈的混合物 具有還原性 能成脎異麥芽糖：(1-6)鍵型，支鏈淀粉和糖元的水解產(chǎn)物二、蔗糖植物的莖、葉都可以產(chǎn)生蔗糖，它可以在整個植物體中進行運輸，也是光合產(chǎn)物的運輸形式之一。結(jié)構(gòu)：-葡萄糖，-果糖 ，(1-2)糖苷鍵，無異構(gòu)體蔗糖葡萄糖-，(1-2)-果糖苷性質(zhì)：無變旋現(xiàn)象無還原性不能成脎三、乳糖顧名思義，主要存在于哺乳動

18、物的乳汁中結(jié)構(gòu)：-半乳糖(1-4)糖苷鍵 (或)-葡萄糖。兩種異構(gòu)體。-Lactose半乳糖-，(1-4)-葡萄糖苷-lactose半乳糖-，(1-4)-葡萄糖苷性質(zhì)：有變旋現(xiàn)象具有還原性 能成脎四、纖維二糖(cellobiose)纖維素的降解產(chǎn)物和基基本結(jié)構(gòu)單位，自然界中不存在游離的纖維二糖結(jié)構(gòu)：兩分子-葡萄糖-(1，4)糖苷鍵纖維二糖葡萄糖-(1，4)-葡萄糖苷性質(zhì)：具有變旋現(xiàn)象具有還原性能成脎五、海藻糖兩分子a -D-GIC，在Ci上的兩個半縮醛羥基之間脫水，由a -1.1糖苷鍵構(gòu)成。六、棉子糖（三糖）P31 結(jié)構(gòu)非還原性三糖第三節(jié) 寡糖寡糖是指含有2-10個單糖單元的糖類。它們常常與蛋

19、白質(zhì)或脂類共價結(jié)合，以糖蛋白或糖脂的形式存在。連接它們的共價鍵類型主要兩大類：N-糖甘鍵型和 0-糖苷鍵型。 N-糖苷鍵型：寡糖鏈與多肽上的Asn的氨基相連。這類寡糖鏈有三種主要類型：高甘露糖型，雜合型和復(fù)雜型。圖 7.29 0-糖苷鍵型，寡糖鏈與多肽鏈上的Ser或Thr的羥基相連，或與膜脂的羥基相連。第四節(jié) 多糖多糖是由多個單糖分子縮合脫水而形成的。由于構(gòu)成它的單糖的種類、數(shù)量以及連接方 式的不同，多糖的結(jié)構(gòu)極其復(fù)雜而且數(shù)量、種類龐大。多糖是重要的能量貯存形式（如淀粉和糖原等）和細胞的骨架物質(zhì)（如植物的纖維素和動 物的幾丁質(zhì)），此外多糖還有更復(fù)雜的生理功能（如粘多糖和血型物質(zhì)等）。大部分的多

20、糖類物質(zhì)沒有固定的分子量。多糖的大小從一定程度上可以反映細胞的代謝狀態(tài)。例如：當血糖水平高時（如飯后），肝臟就合成糖原（glycogen）這時就分子量可達 2 107, 當血糖水平下降時，肝臟中的酶類就水解糖原，把葡萄糖釋放到血液中。多糖在水溶液中只形成膠體，雖然具有旋光性，但無變旋現(xiàn)象，也無還原性。多糖可以分為均一性多糖 （由同一種單糖分子組成 ）和不均一性多糖（由兩種或兩種以上 單糖分子組成）一、均一性多糖自然界中最豐富的均一性多糖是淀粉和糖原、纖維素。它們都是由葡萄糖組成。淀粉和糖原分別是植物和動物中葡萄糖的貯存形式，纖維素是植物細胞主要的結(jié)構(gòu)組分1、淀粉植物營養(yǎng)物質(zhì)的一種貯存形式，也是

21、植物性食物中重要的營養(yǎng)成分直鏈淀粉許多-葡萄糖以 （1-4）糖苷鍵依次相連成長而不分開的葡萄糖多聚物。典型情況下由 數(shù)千個葡萄糖線基組成，分子量從150000到600000。結(jié)構(gòu)：長而緊密的螺旋管形。這種緊實的結(jié)構(gòu)是與其貯藏功能相適應(yīng)的。遇碘顯蘭色圖 7.30支鏈淀粉在直鏈的基礎(chǔ)上每隔20-25個葡萄糖殘基就形成一個-（1-6）支鏈。不能形成螺旋管,遇碘顯紫色。淀粉酶：內(nèi)切淀粉酶（a -淀粉酶）水解a -1.4鍵，外切淀粉酶（B -淀粉酶）a -1.4，脫支酶a -1.62、糖元與支鏈淀粉類似，只是分支程度更高，分支更，每隔4個葡萄糖殘基便有一個分支。結(jié)構(gòu)更緊密，更適應(yīng)其貯藏功能，這是動物將其

22、作為能量貯藏形式的一個重要原因，另一個原 因是它含有大量的非原性端，可以被迅速動員水解。糖元遇碘顯紅褐色。3、纖維素結(jié)構(gòu)：許多 -D-葡萄糖分子以 -（1-4）糖苷鍵相連而成直鏈。纖維素是植物細胞壁的主 要結(jié)構(gòu)成份，占植物體總重量的1/3左右，也是自然界最豐富的有機物，地球上每年約生產(chǎn)1011噸纖維素，經(jīng)濟價值：木材、紙張、纖維、棉花、亞麻。完整的細胞壁是以纖維素為主，并粘連有半纖維素、果膠和木質(zhì)素。約40條纖維素鏈相互間以氫鍵相連成纖維細絲，無數(shù)纖維細絲構(gòu)成細胞壁完整的纖維骨架。圖 7.33降解纖維素的纖維素主要存在于微生物中，一些反芻動物可以利用其消化道內(nèi)的微生物消化纖維素，產(chǎn)生的葡萄糖供

23、自身和微生物共同利用。雖大多數(shù)的動物(包括人)不能消化纖維素，但是含有纖維素的食物對于健康是必需的和有益的。4、幾丁質(zhì)(殼多糖)：N-乙酰-D-葡萄糖胺以 (1，4)糖苷鏈相連成的直鏈。5、菊糖 inulin多聚果糖，存在于菊科植物根部。6、瓊脂Ager多聚半乳糖，是某些海藻所含的多糖，人和微生物不能消化瓊脂。 幾種均一多糖的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)比較。P35 表 1-6二、不均一性多糖不均一性多糖種類繁多。有一些不均一性多糖由含糖胺的重復(fù)雙糖系列組成，稱為糖胺聚糖(glyeosaminoglycans，GAGs)，又稱粘多糖。(mucopoly saceharides)、氨基多糖等。糖胺聚糖是蛋白聚糖的

24、主要組分，按重復(fù)雙糖單位的不同，糖胺聚糖有五類：1、透明質(zhì)酸2、硫酸軟骨素3、硫酸皮膚素4、硫酸用層酸5、肝素6、硫酸乙酰肝素第五節(jié) 結(jié)合糖(glycoconjugate)糖與非糖物質(zhì)共價結(jié)合形成的復(fù)合物稱結(jié)合糖(復(fù)合糖，糖綴合物)，包括糖脂 (glycolipids)，糖蛋白與蛋白聚糖、肽聚糖(peptidoglycan)，糖一核酸糖蛋白糖蛋白是由短的寡糖鏈與蛋白質(zhì)共價相連構(gòu)成的分子。其總體性質(zhì)更接近蛋白質(zhì)。糖與 蛋白質(zhì)之間以蛋白質(zhì)為主，其一定部位上以共價健與若干短的寡糖鏈相連，這些寡糖鏈常常 是具分支的雜糖鏈，不呈現(xiàn)重復(fù)的雙糖系列，一般由2-10個單體（少于15）組成，未端成員常常是唾液酸

25、或L-巖藻糖。（一）組成B -D-葡萄糖（Glc） a -D-甘露糖（Man ） a -D-半乳糖（Gal） a -D-木糖（Xyl ） a -D- 阿拉伯糖（Ara） a -L-巖藻糖（Fuc） 葡萄糖醛酸（GlcuA ） 艾杜糖醛酸（IduA ） N-乙 酰葡萄糖胺（GlcNAG ） N-乙酰半乳糖胺（GalNAC ） N-乙酰神經(jīng)氨酸（NeuNAC ） 即 唾液酸（Sia）（二）糖鏈與蛋白的連接方式糖蛋白的糖肽連接鍵，簡稱糖肽鍵。糖肽鏈的類型可以概況為： N-糖苷鍵型：寡糖鏈（GIcNAC的B -羥基）與Asn的酰胺基、N-未端的 -氨基、Lys 或Arg的W-氨基相連圖15 0-糖苷鍵

26、型：寡糖鏈（GalNAC的a-羥基）與Ser、Thr和羥基賴氨酸、羥脯氨酸的 羥基相連。圖16 S-糖苷鍵型：以半胱氨酸為連接點的糖肽鍵。 酯糖苷鍵型：以天冬氨酸、谷氨酸的游離羧基為連接點。（三）糖蛋白中糖鏈的結(jié)構(gòu)糖蛋白中的糖鏈變化較大，含有豐富的結(jié)構(gòu)信息。寡糖鏈往往是受體、酶類的識別位點。1、N-糖苷鍵型（N-連接）N-糖苷鍵型主要有三類寡糖鏈：高甘露糖型，由GlcNAc和甘露糖組成； 復(fù)合型：除了 GlcNAc和甘露糖外、還有果糖、半乳糖、唾液酸；雜合型，包含和的特征。圖17 五糖核心A. 高甘露糖型中國地倉鼠卵細胞膜圖 18B. N- 乙酰半乳糖型圖 19C. 混合型 卵白蛋白的一種糖鏈

27、圖 202、 O- 糖苷鍵型（ O- 連接）沒有五糖核心。圖 21 人血纖維蛋白溶酶原：圖 22 人免疫球蛋白 IgA:（四）糖蛋白的生物學(xué)功能（1）糖蛋白攜帶某些蛋白質(zhì)代謝去向的信息 糖蛋白寡糖鏈末端的唾液酸殘基，決定著某種蛋白質(zhì)是否在血流中存在或被肝臟除去的 信息。A 脊椎動物血液中的銅藍蛋白 肝細胞能降解丟失了唾液酸的銅藍蛋白，唾液酸的消除可能是體內(nèi)“老”蛋白的標記方 式之一。B.紅細胞新生的紅細胞膜上唾液酸的含量遠高于成熟的紅細胞膜。 用唾液酸酶處理新生的紅細胞，回 注機體，幾小時后全部消失。而末用酶處理的紅細胞，回注后，幾天以后，仍能在體內(nèi)正常存活。（2）寡糖鏈在細胞識別、信號傳遞中

28、起關(guān)鍵作用 淋巴細胞正常情況應(yīng)歸巢到脾臟，而切去唾液酸后，結(jié)果競歸巢到了肝臟。在原核中表達的真核基因，無法糖基化糖蛋白可以是胞溶性的，也可以是膜結(jié)合型的，可以存在于細胞內(nèi)在也可存在于細胞間 質(zhì)中。糖蛋白在動植物中較為典型，脊柱動物中糖蛋白尤為豐富，金屬轉(zhuǎn)運蛋白（ 轉(zhuǎn)鐵蛋白 ） 、血銅藍蛋白，凝血因子、補體系統(tǒng)、一些激素，促卵泡素 （Follicle-stimulating hormone, FSH ， 前腦下垂體分泌，促進卵子和精子的發(fā)育）、RNase、膜結(jié)合蛋白（如動物細胞膜的 Na+-K+-ATPase）、主要組織相容性抗原 （major histocompatibility antigen,細胞表面上介導(dǎo)供體 器官與受體器官交叉匹配的標識 ）。絕大多數(shù)糖蛋白的寡糖是糖蛋白的功能中心。有些糖蛋白的糖對于糖蛋白自身成機體起著保護作用或潤滑作用，如牛的RNaseB（糖蛋白）對熱的抗性大于 RNaseA，大量的唾液酸能增強唾液粘蛋白的粘性從而增強唾液的潤滑性。南極魚抗凍蛋白的糖組分能與水形氫鍵，阻 止冰品的形成從而提高了抗凍性。糖蛋白在細胞間信號傳遞方面著更為復(fù)雜的作用。 Hiv 的靶細胞結(jié)合蛋白 GP120 是一個 糖蛋白，能與