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文檔簡介
1、 滴定分析法小結滴定分析法小結 問題問題: 1. 如何根據(jù)待測物性質選擇合適的滴定方法;如何根據(jù)待測物性質選擇合適的滴定方法; 2. 待測物質能否準確、分步滴定;待測物質能否準確、分步滴定; 3. 突躍范圍的大小、化學計量點的計算突躍范圍的大小、化學計量點的計算 及其影響因素;及其影響因素; 4. 確定計量點在突躍范圍內的位置;確定計量點在突躍范圍內的位置; 5. 選擇合適的指示劑選擇合適的指示劑(指示劑的選擇原則指示劑的選擇原則); 6. 標準溶液的配制;標準溶液的配制; 7. 滴定條件如何控制;滴定條件如何控制; 8. 如何找出計量關系進行相應計算;如何找出計量關系進行相應計算; 9. 典
2、型應用。典型應用。 一一. 選擇合適的滴定方法選擇合適的滴定方法: 1. 具有酸堿性質的待測物具有酸堿性質的待測物酸堿滴定法酸堿滴定法; 2. 含有金屬離子或能定量轉化為金屬離子含有金屬離子或能定量轉化為金屬離子 的待測物的待測物配位滴定法配位滴定法; 3. 具有氧化還原性質的待測物具有氧化還原性質的待測物 氧化還原滴定法氧化還原滴定法; 4. 含有含有Ag+ 或鹵素等的待測物或鹵素等的待測物 沉淀滴定法沉淀滴定法。 二二. 準確滴定的判斷準確滴定的判斷 2. 配位配位滴定中,可否準確滴定的依據(jù)是滴定中,可否準確滴定的依據(jù)是 casp 106 OsK3. 氧化還原氧化還原滴定中,可否準確滴定取
3、決于滴定中,可否準確滴定取決于 兩電對的條件電勢之差兩電對的條件電勢之差 O1. 酸堿滴定中,可否準確滴定的依據(jù)是酸堿滴定中,可否準確滴定的依據(jù)是 cr 10- -8 或或 cr 10-8 OaKObK4. 沉淀沉淀滴定中滴定中,可否準確滴定取決于可否準確滴定取決于 的大小的大小, OspKOspK愈小愈小, 滴定反應進行愈完全滴定反應進行愈完全, 滴定愈準確。滴定愈準確。當當n1=n2=1時時, 0.36V O當當n1=n2=2時時, 0.18V O 三三. 滴定曲線滴定曲線酸堿滴定法:酸堿滴定法:NaOHHA, pHf(或(或V)配位滴定法:配位滴定法: EDTAMn+ , pMf (或(
4、或V)氧化還原滴定法:氧化還原滴定法: OR , f (或(或V)沉淀滴定法:沉淀滴定法: Ag+X, pXf (或(或V)四四. 突躍范圍突躍范圍 影響因素影響因素: (1)濃度;濃度;OaKOspKO (2) ( )、)、 、 、ObKOsK 1. 酸堿滴定法:酸堿滴定法:(1)NaOHHCl滴定突躍僅受滴定突躍僅受濃度濃度的影響,上、下限的影響,上、下限均受影響。均受影響。rlg240. 7pHc 0.1000 molL-1 強堿滴定同濃度強酸溶液的強堿滴定同濃度強酸溶液的滴定突躍范圍為:滴定突躍范圍為:pH:4.309.70(2)NaOHHAOarplg7.70pHKc 影響上限影響上
5、限影響下限影響下限2. 配位滴定法:配位滴定法: EDTAMn+5lglgpMrOs cK影響上限影響上限影響下限影響下限3. 氧化還原滴定法:氧化還原滴定法:與兩電對的與兩電對的電子轉移數(shù)電子轉移數(shù)及及條件電極條件電極電勢有關電勢有關 ,與濃度無關。與濃度無關。 突躍范圍為(氧化劑突躍范圍為(氧化劑還原劑):還原劑): )2O21O10.1776V(0.1776Vnn 氧化劑電對氧化劑電對影響上限影響上限還原劑電對還原劑電對影響下限影響下限4. 沉淀滴定法:沉淀滴定法: Ag+X影響上限影響上限既影響既影響下限,又下限,又影響上限影響上限AcK rOsp2lgppX濃度擴大濃度擴大10倍,滴
6、定突躍范圍變化倍,滴定突躍范圍變化最大的是強酸與強堿的滴定、沉淀滴定法最大的是強酸與強堿的滴定、沉淀滴定法其次是強酸滴定弱堿或強堿滴定弱酸、其次是強酸滴定弱堿或強堿滴定弱酸、 配位滴定配位滴定無影響的是氧化還原滴定無影響的是氧化還原滴定大大。越越小小,滴滴定定突突躍躍范范圍圍越越而而滴滴定定突突躍躍范范圍圍越越大大;越越強強)還還原原劑劑的的還還原原性性(或或氧氧化化劑劑的的氧氧化化性性或或越越大大或或、OspOOOsObOaKK、KK, (2) 氧化還原滴定中氧化還原滴定中, 若若n1=n2 (1 1) ,則,則化學計化學計 量量 點處在突躍范圍的中點;若點處在突躍范圍的中點;若n1n2,
7、則則 化學計量點的位置偏向電子轉移數(shù)較大化學計量點的位置偏向電子轉移數(shù)較大 的一方。的一方。 五五. 化學計量點在突躍范圍內的位置化學計量點在突躍范圍內的位置 (1) 酸堿、配位、沉淀酸堿、配位、沉淀(1 1)滴定中滴定中, 化學計量化學計量 點處在突躍范圍的中點;點處在突躍范圍的中點; 六六. 指示劑指示劑: (1)酸堿指示劑:酸堿指示劑: 指示劑的變色范圍應指示劑的變色范圍應 落在突躍范圍之內;落在突躍范圍之內; 指示劑的指示劑的理論變色點理論變色點應盡可能應盡可能 地與化學計量點接近。地與化學計量點接近。(2)氧化還原指示劑氧化還原指示劑 指示劑的變色范圍應指示劑的變色范圍應全部全部落在
8、落在 滴定突躍范圍內。滴定突躍范圍內。 1. 選擇原則選擇原則: 理論變色點理論變色點 、變色范圍及、變色范圍及 理論變色范圍理論變色范圍 2. 常用指示劑常用指示劑: (1)酸堿指示劑)酸堿指示劑: 甲基橙、甲基紅、酚酞甲基橙、甲基紅、酚酞 (2)金屬指示劑)金屬指示劑: 鉻黑鉻黑T(EBT)、)、 鈣指示劑(鈣指示劑(NN)、)、 二甲酚橙(二甲酚橙(XO) 顏色的變換顏色的變換 、應用范圍 (3)氧化還原指示劑:)氧化還原指示劑: 二苯胺磺酸鈉二苯胺磺酸鈉 自身指示劑自身指示劑:KMnO4 特殊指示劑特殊指示劑:可溶性淀粉可溶性淀粉 (間接碘量法中加入時機間接碘量法中加入時機) (4)
9、沉淀滴定指示劑沉淀滴定指示劑 K2CrO4 、Fe3+(鐵銨礬)(鐵銨礬) 七七. 標準溶液的配制及標定:標準溶液的配制及標定: 1. 酸堿滴定法:酸堿滴定法:NaOH、HCl (0.1molL-1) 2. 配位滴定法:配位滴定法:EDTA (0.01 或或 0.02molL-1) 3. 氧化還原滴定法:氧化還原滴定法: KMnO4 ( 0.02molL-1 ) 、K2Cr2O7 ( 0.017molL-1 ) 、 I2 (0.05molL-1 ) 、Na2S2O3 ( 0.1molL-1 ) 4. 沉淀滴定法:沉淀滴定法:AgNO3 (0.1molL-1) 、 NH4SCN (0.1molL
10、-1) 配制方法、使用的試劑瓶、標定常用基準物質、配制方法、使用的試劑瓶、標定常用基準物質、反應方程式、反應方程式、 指示劑指示劑 、計量關系、計量關系 8Oiar101Kc,若4O1ia,Oia,101/KK且且八八. 分別滴定分別滴定 (1)多元酸多元酸(或多元堿或多元堿)可準確分步滴定的條件:可準確分步滴定的條件: KsKsKs Ks Ks 九九. 條件控制條件控制 (1)酸堿滴定中主要控制)酸堿滴定中主要控制濃度濃度; (2)配位滴定中主要控制)配位滴定中主要控制酸度酸度:用緩沖溶液:用緩沖溶液 (3)KMnO4 法中:法中:酸度酸度、溫度、滴定速度、溫度、滴定速度 K2Cr2O7 法
11、中:法中:酸度酸度、 測測Fe2+ 時加入時加入H3PO4的作用的作用 碘量法中,直接碘量法:弱酸性、中性碘量法中,直接碘量法:弱酸性、中性 或弱堿性或弱堿性 間接碘量法:弱酸性或中性間接碘量法:弱酸性或中性 (4)沉淀滴定法,莫爾法)沉淀滴定法,莫爾法 福爾哈德法福爾哈德法 注意注意:減?。簻p小I2的揮發(fā)的揮發(fā)與與I的被氧化;間接的被氧化;間接碘量法中指示劑的加碘量法中指示劑的加入時機。入時機。指示劑的用量指示劑的用量酸度控制酸度控制十十. 典型應用及注意問題典型應用及注意問題 (1)酸堿滴定中)酸堿滴定中雙指示劑法測混合堿、測氮雙指示劑法測混合堿、測氮; (2)配位滴定中)配位滴定中水硬度及鈣鎂含量測定水硬度及
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