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文檔簡介
1、精選ppt金屬有機化學(xué)金屬有機化學(xué)總結(jié)要點總結(jié)要點精選ppt舉出不少于三個具體金屬有機化合物的例子,說明其的重要性。精選ppt 第一個金屬有機化合物Zeise鹽KC2H4PtCl3發(fā)現(xiàn)于1827年。 由丹麥藥劑師Zeise用乙醇和氯鉑酸鹽(KPtCl3)反應(yīng)而合成的。這比門捷列夫1869年提出周期表約早40年,與Wohler成功地合成尿素(1828年)幾乎在同一時期。精選pptZeise鹽KC2H4PtCl3精選ppt金屬有機化合物的定義 金屬有機化合物(organometallic compound)是一類至少含有一個金屬-碳鍵的化合物。 當金屬與碳間有氧、氮、硫等原子相隔時,不能稱為金屬有
2、機化合物。 精選ppt金屬有機化合物的分類三大類:1、主族金屬有機化合物 這是金屬有機化學(xué)的基礎(chǔ)。 2、過渡金屬有機化合物 研究最多,應(yīng)用最廣。3、稀土金屬有機化合物 研究不多,但比較新穎。精選pptIUPAC命名規(guī)則: n-Bu3GeEt 三丁基乙基鍺 MeBeH 氫甲基鈹 精選ppt-配合物命名 含-鍵配位的金屬有機化合物,命名時要指出-配位的配位體中有多少碳原子與金屬原子成鍵,用n表示。MnCOCOCO5-CpMn(CO)3 三羰基 - 5 - 環(huán)戊二烯基合錳精選ppt金屬與碳之間存在共價鍵時,成鍵形式可以有三種情況:(i) 鍵(ii) 多中心鍵 缺電子分子中常見到。(iii) 鍵 過渡
3、金屬羰基絡(luò)合物以及烯烴絡(luò)合物中可 見到。精選ppt缺電子型化合物中的多中心鍵 Li,Be,Mg,A1等幾種元素的烷基化合物和氫化物,其單分子體不穩(wěn)定,多數(shù)情況下以多聚體存在。二硼烷B2H6能穩(wěn)定存在,而其單分子體BH3卻只有極少量能以游離的分子存在,其原因是長期未得到解決的問題。R.E.Rundle及W.N.Lipscomb等人用分子軌道理論闡明了硼氫化物的鍵的問題,因而Lipscomb于1976年獲得了諾貝爾化學(xué)獎。精選ppt精選ppt這樣的分子叫電子不足分子或缺電子分子(electron deficient mo1ecule)。 雜化軌道理論解釋:各個B原子形成SP3雜化軌道,2個端基氫原
4、子與B形成通常的共價鍵,各B原子剩下的2個SP3雜化軌道如圖2.6(b)那樣成面對面狀。氫原子進入橋的位置,它的1S軌道與SP3軌道重疊后,就形成了1個擴展到整個BHB原子組的一個軌道圖2.6(c)。由各硼原子和橋聯(lián)的H原子分別提供1個電子,所以用4個電子形成了2組BHB鍵,1對電子用于3個原子組,這樣的鍵叫三中心二電子鍵(3center,2electronbond);簡稱3c - 2e鍵。 精選pptA12(CH3)6也形成與B2H6情況相似的鍵,這個化合物在十九世紀初由G.B.Buckton與W.Odling合成。其結(jié)構(gòu),直到1953年才確定 。 圖2.7(b)所示為鋁原子的SP3軌道與碳
5、原子的SP3軌道重疊生成3c - 2e鍵的情況。 精選ppt金屬金屬烯烴的烯烴的鍵鍵金屬-烯烴鍵由兩部分組成:烯烴的軌道向軌道向過渡過渡金屬空d軌道供給電子形成的鍵 圖2.12(a);填充電子的金屬d軌道向烯烴反鍵軌道反饋電子形成的反饋鍵圖2.12(b) 。精選ppt金屬金屬 羰基羰基鍵鍵 (a) 形成C-M 鍵,鍵,發(fā)生碳向金屬供給電子。(b) 金屬d軌道又與CO的空反鍵軌道(2 *)重疊形成一個鍵(反饋鍵),電子從金屬流向CO 。精選ppt 烯丙基鍵精選ppt分析金屬卡賓的成鍵結(jié)構(gòu)精選ppt18SP2軌道一對電子向軌道一對電子向金屬空軌道供給電金屬空軌道供給電子子, 形成形成 配鍵。配鍵。
6、M P, 填充電子的填充電子的d 軌道向空的空的P軌道反饋電子軌道反饋電子, 形成反饋形成反饋 鍵。鍵。精選pptNiNi(0)d104 C=C4x218Cr Cr(0) d62 benzene 6x218Ni: 3d84s2Cr: 3d54s1過渡金屬配合物的18電子規(guī)則精選ppt過渡金屬有機化合物的基元反應(yīng)過渡金屬有機化合物的基元反應(yīng)配位體的解離與配位;氧化加成與還原消除;插入與消除;配位體的反應(yīng)。 精選ppt精選ppt精選ppt Ziegler催化劑(由Natta的提議而命名)從各方面來看都是非常優(yōu)良的催化劑,由于是由過渡金屬化合物與有機鋁化合物生成的兩組分催化劑,改變金屬的種類及配比可
7、在溫和條件下使烯烴、雙烯、乙炔等各種單體進行定向聚合 用Ziegler催化劑的烯烴聚合機理 絡(luò)合催化劑的應(yīng)用絡(luò)合催化劑的應(yīng)用 精選ppt Ziegler催化劑是由TiCl4或TiCl3與A1Et3或A1Et2Cl等有機鋁化合物混合來制備,烷基鋁化合物是作為過渡金屬化合物的烷基化試劑而起作用的,鈦上所帶鹵素原子與鋁上所帶的烷基發(fā)生交換即生成乙基鈦化合物 :精選ppt認為確實是生成了某種乙基鈦化合物,并成為活性物種。這樣生成的催化劑與乙烯反應(yīng)后,乙烯配位于鈦,發(fā)生EtTi 鍵間的插入反應(yīng),反應(yīng)機理可最簡單地表示如下: 聚合反應(yīng)開始: 精選ppt 鏈增長反應(yīng): 精選ppt烯烴的低聚 MC鍵上發(fā)生烯烴
8、插入反應(yīng)時,插入幾個分子的烯烴后,若經(jīng)-消除反應(yīng)發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移,則聚合度不能再增長,只能得到低聚物(o1igomer,o1igo是“寡”之意)。 Ziegler等人在研究AlEt3與乙烯的反應(yīng)中,發(fā)現(xiàn)有微量鎳化合物存在時,只發(fā)生乙烯雙聚。這一點已由其后的研究所證實,A1Et3與鎳化合物反應(yīng)后,生成了有催化活性的低價鎳化合物。精選ppt NiCl2,Ni(acac)2類的鎳化合物,與AlEt3反應(yīng)后,生成不穩(wěn)定的乙基鎳。在叔膦、聯(lián)吡啶類的支持配位體存在下,有時可以分離出穩(wěn)定的乙基鎳絡(luò)合物,但其他情況下的乙基鎳絡(luò)合物都不穩(wěn)定,由于消除反應(yīng)而易于分解為金屬氫化物。并且在烯烴存在下發(fā)生插入反應(yīng)后,經(jīng)消除,
9、也有可能生成金屬氫化物。這樣生成的金屬氫化物絡(luò)合物,可以認為是雙聚的活性物種。 精選ppt乙烯配位插入金屬氫化物后,生成乙基絡(luò)合物,若乙烯接著再配位插入,就生成丁基絡(luò)合物。在丁基絡(luò)合物階段,發(fā)生消除,生成丁烯和金屬氫化物。金屬氫化物再進入催化循環(huán)。 精選ppt以左圖機理來說明烯烴的雙聚,是新的考慮方法,而且這種機理可能具有一定普遍性。用鎳絡(luò)合物作催化劑的丙烯雙聚中,用大體積膦時,有選擇地生成2,3二甲基丁烯,可以由生成(83)中間體有利于躲開配位體空間障礙來說明。精選ppt手征性在現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)中起著日益重要的作用。 制備手性化合物一直被認為是生物體的專利。從動植物體內(nèi)分離提取手性物質(zhì)。一般化學(xué)合成方法得到的是外消旋體,需要進行煩瑣的拆分。不對稱合成雖然可以用于制備手性化合物,但要消耗化學(xué)計量的手性輔助試劑。精選ppt 催化不對稱合成的出現(xiàn)使化學(xué)家長期以來的夢想變成現(xiàn)實. 實現(xiàn)手性放大,手性倍增。 外消旋體
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